CN115515424A - 丙森锌和苯氧菌胺的组合物 - Google Patents

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CN115515424A CN202180032458.3A CN202180032458A CN115515424A CN 115515424 A CN115515424 A CN 115515424A CN 202180032458 A CN202180032458 A CN 202180032458A CN 115515424 A CN115515424 A CN 115515424A
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    • A01N47/14—Di-thio analogues thereof

Abstract

本发明公开了丙森锌和苯氧菌胺的组合及其组合物，以及一种用于植物的控制多种致病微生物的方法，所述方法包括处理植物/植物部分和植物周围的区域。本发明还公开了与所述组合的单个组分相比增强的抗害虫的功效。该组合还具有更广的抗菌谱，能够提高植物健康。

Description

丙森锌和苯氧菌胺的组合物
技术领域
本发明涉及丙森锌和苯氧菌胺的组合及其组合物。特别地，本发明涉及一种包含丙森锌和苯氧菌胺的组合物、制备所述组合物的方法及其控制多种不期望的致病微生物的用途。
背景技术
在重要的经济作物，如稻、辣椒、大豆、鹰嘴豆、木豆、棉花、茶叶、马铃薯、番茄，和其它农业、园艺和旱地作物的生产中，植物可能受到多种病原体或细菌以及其他疾病的侵扰，为此，种植者通过单独或桶混各种杀真菌剂的措施来控制各种不期望的致病微生物。这种混合几种杀真菌剂的做法可能会由于相容性问题而导致药效差和作物损害。因此，具有不同作用模式的杀真菌剂组合的最佳配方的预混合物将有助于种植者更有效地对抗这些致病微生物。
作物保护领域的一个典型挑战是在保证有效控制的同时，降低活性成分的剂量率，以减少或避免不利的环境或毒理学影响。因此，在均匀的组合物中联合施用有效量的杀真菌剂是实际需要的。本发明涉及一种含有活性物质组合的杀真菌产品，一种利用所述产品控制不期望的致病微生物的方法，其用途和用所述产品处理的植物繁殖器官，以及利用所述组合制备所述产品的用途。
丙森锌是一种杀真菌化合物，属于二硫代氨基甲酸酯类。丙森锌由拜耳作物科学公司(Montedison SPA)开发并公开在US 3178336中。丙森锌被归类为FRAC作用机制的M3类。它被用于对抗霜霉病、黑腐病、灰霉病、疮痂病、叶斑病和花枯病。化学上，其为丙烯基双二硫代氨基甲酸锌([[2-[(dithiocarboxy)amino]-1-methylethyl]carbamodithioato(2-)-κS，κS′]zinc)。
Figure BDA0003920274700000011
苯氧菌胺是一种杀真菌化合物，属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的肟乙酰胺类。苯氧菌胺由拜耳(Shionogi and Co.Ltd.)开发，公开在US 5185324。苯氧菌胺被归类为FRAC作用机制的11类。它被用于防治水稻作物的稻瘟病(Pyricularia oryzae)。化学上，其为(E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺。
Figure BDA0003920274700000021
各种专利申请公开了杀真菌剂的混合物，例如IN 201631026703。然而，没有有效的组合物可以同时作用于多种不期望的致病微生物。
本发明发现，作为上述问题的解决方案，包括丙森锌和苯氧菌胺的组合提供了一种有效地控制多种不期望的致病微生物的组合物。本发明提供了一种丙森锌和苯氧菌胺的组合，与单独使用丙森锌和苯氧菌胺相比，具有增强的功效和更广的抗菌谱。
发明内容
因此，在一个方面，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的组合，其中任选地，可以添加一种或多种杀虫或杀真菌或杀螨或杀线虫或除草的化合物或其任意组合。
在另一方面，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的组合用于控制多种不期望的致病微生物。
在又一个方面，本发明提供一种用丙森锌和苯氧菌胺组合处理的不期望的致病微生物的更长的残留控制。
在一个方面，本发明提供一种丙森锌、苯氧菌胺以及农业化学上可接受的添加剂的协同增效组合物，其中可选地，可以添加一种或多种杀虫或杀真菌或杀螨或杀线虫或除草的化合物或其任意组合。
在另一方面，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物用于控制多种不期望的致病微生物。
在又一个方面，本发明提供一种包含丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物，所述组合物具有杀真菌活性。
在进一步的方面，本发明提供一种包含丙森锌和苯氧菌胺的组合物的制备方法。
在一个方面，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物，其中所述组合物被用作杀真菌组合物。所述组合物选自悬浮液(SC)、可湿性颗粒(WG)、可湿性粉末(WP)、水分散颗粒(WDG)、水分散片(WT)、超低容量(ULV)液体(UL)、超低容量(ULV)悬浮液(SU)、水溶性粉末(SP)、悬乳液(SE)、颗粒(GR)、乳化颗粒(EG)、水包油乳液(EW)、浓缩乳液(EC)、微乳液(ME)、油分散体(OD)、胶囊悬浮液(CS)、粉剂(DP)或气雾剂(AE)。
在另一方面，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物，其中丙森锌和苯氧菌胺的粒径为2-80μm、更优选为5-30μm、最优选为5-10μm。
在具体的方面，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合，其中丙森锌和苯氧菌胺的粒径(d50，在水相中分散后通过激光衍射测定)为2～80μm，更优选为5～30μm，最优选为5～10μm。
在一个方面，本发明提供一种改善作物健康(植物营养效果)的方法，包括使用有效剂量的丙森锌和苯氧菌胺的组合物处理植物。
基于下面给出的描述，上述方面和其他目的将更加明显。
具体实施方式
缩写词
Figure BDA0003920274700000031
Figure BDA0003920274700000041
术语
此处为本公开中使用的术语提供的上述定义仅用于说明目的，并不以任何方式限制本公开中公开的本发明的范围。
可以理解，此处使用的术语仅用于描述实施例的目的，并不用于限制。如本说明书所用，单数形式“一”和“所述”包括复数指称，除非上下文另有明确规定。因此，例如，提及“一种表面活性剂”包括一种或多种这样的表面活性剂。
除非另有定义，否则此处使用的所有技术和科学术语都具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。尽管在本发明的实践中可以使用与本发明中所述的类似或等效的其它方法和材料，但这里描述了优选的材料和方法。
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“具有”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包含，但须遵守明确指明的任何限制。例如，包含列出元素的组合物或方法不一定仅限于这些元素，还可以包括未明确列出或此类组合物或方法固有的其它元素。
如本文所用，术语“组合物”或“制剂”可以互换使用，除非另有说明，否则意指包括但不限于，含有丙森锌和苯氧菌胺组合的组合物或制剂。
如本文所用，术语“添加剂”是指惰性物质，其通常用作稀释剂，以提供稳定性或增加组合物或制剂的活性谱，无论其是否具有农用化学活性或对不期望的致病微生物有直接影响。
如本文所用，术语“表面活性剂”是指当溶解在液体中时，降低液体的表面张力的化合物，其降低两种液体之间的界面张力或降低液体与固体之间的表面张力。
如本文所用，术语“稳定剂”是指能够赋予抵抗物理或化学劣化或变形性能的物质。
如本文所用，术语“消泡剂”是指在液体、半固体或固体的工业过程中减少和阻碍泡沫形成的化学添加剂。术语消泡剂和防泡剂可以互换使用。
如本文所用，术语“增稠剂”是指一种聚合物材料，其在低浓度下增加水溶液的粘度并有助于稳定组合物。
除非另有说明，％是指重量百分比(重量％)；重量％是指各组分的重量相对于组合物总重量的百分比。
如本文所用，术语“场所”是指植物、植物部分、植物繁殖材料(优选种子)、土壤、区域、材料或环境，害虫在其中正在生长或可能在其中生长。如本文所用，术语“植物部分”被理解为植物的所有地上和地下部分和植物器官，例如芽、叶、花和根，实例包括叶子、针叶、茎、秆、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部分还包括收获的植物以及无性繁殖材料和有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。
如本文所用，术语“有效量”是指组合物中活性物质可以对目标生物体的生长产生可观察效果的量，包括对目标生物体的坏死、死亡、迟滞、预防和清除、破坏或以其他方式减少其发生和活力的效果。对于本发明中使用的各种组合物，有效量可以变化。组合物的有效量也可以根据当时条件而变化，例如期望的杀真菌效果和持续时间、天气、目标物种、场所、施用方式等。
如本文所用，术语“丙森锌”包括丙森锌或其农业化学上可接受的盐、衍生物或任何其他改性形式的丙森锌。
如本文所用，术语“苯氧菌胺”包括苯氧菌胺或其农业化学上可接受的盐、衍生物或任何其他修饰形式的苯氧菌胺。
因此，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的组合。
在一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的组合用于控制多种不期望的致病微生物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的杀真菌组合。
在又一个实施方式中，本发明提供一种用丙森锌和苯氧菌胺的组合处理的不期望的致病微生物的更长的残留控制。
在具体实施方式中，丙森锌和苯氧菌胺的组合比例取决于各种因素，例如，待控制的不期望的致病微生物、侵扰程度、气候条件、土壤特征和施用方法，其中丙森锌和苯氧菌胺的比例为20∶1～1∶20，优选为12∶1～4∶1，更优选为10∶1～7∶1。
在另一个实施方式中，本发明提供丙森锌和苯氧菌胺的组合，其中丙森锌和苯氧菌胺的粒径为2～80μm，更优选为5～30μm，最优选为5～10μm。
在一个具体实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的组合，其中丙森锌和苯氧菌胺的粒径(d50，在水相中分散后通过激光衍射测定)为2～80μm，更优选5～30μm，最优选5～10μm。
在一个实施方式中，本发明还提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物用于控制多种不期望的致病微生物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物，其中所述组合物被用作杀真菌成分。
在又一个实施方式中，考虑到各种因素，例如，待控制的不期望的致病微生物、侵染程度、气候条件、土壤特征和施用方法，本发明的协同增效组合物由较宽比例范围的丙森锌和苯氧菌胺组成，其中丙森锌和苯氧菌胺的重量比为20∶1～1∶20，优选为12∶1～4∶1，更优选为10∶1～7∶1。
在具体实施方式中，本发明提供一种协同增效组合物，其组成为：丙森锌或其可接受盐的重量百分比为80％～2％，苯氧菌胺或其可接受盐的重量百分比为2％～80％，添加剂的重量百分比为10％～90％。
在另一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物，其中活性成分的粒径为2～80μm，更优选为5～30μm，最优选为5～10μm。
在具体实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的协同增效组合物，其中丙森锌和苯氧菌胺的粒径(d50，在水相中分散后通过激光衍射测定)为2～80μm，更优选为5～30μm，最优选为5～10μm。
在一个实施方式中，本发明的丙森锌和苯氧菌胺的组合或组合物可进一步包括杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、安全剂或除草剂或其任意组合。
在另一个实施方式中，所述组合物选自可湿性粉末(WP)、水分散颗粒(WDG)、水分散片(WT)、超低容量(ULV)液体(UL)、超低容量(ULV)悬浮液(SU)、水溶性粉末(SP)、可溶性浓缩物(SL)、水溶性颗粒(SG)、悬乳液(SE)、颗粒(GR)、乳化颗粒(EG)、水包油乳液(EW)、浓缩乳液(EC)、微乳液(ME)、油分散体(OD)、胶囊悬浮液(CS)、气雾剂(AE)，或混合制剂ZC(CS+SC)，ZE(CS+SE)，ZW(CS+EW)。
这些组合物可以通过本领域已知的任何方法制造，例如，“农药制剂指南”(由日本农药科学学会、农业制剂和应用委员会编辑，由日本植物保护协会出版，1997年)。
在具体实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的组合物的制备方法，包括以下步骤：
a)在混合器中加入丙森锌和苯氧菌胺或其可接受的盐，
b)均匀地加入农业化学上可接受的添加剂，所述添加剂选自表面活性剂、载体和其它添加剂；以及
c)可选地通过研磨机进行研磨。
组合物包含有机或无机载体材料，所述有机或无机载体材料包括选自如下农业化学上可接受的添加剂：固体载体、液体载体、气体载体、表面活性剂、粘合剂、崩解剂、pH调节剂、增稠剂、防腐剂、抗冻剂、消泡剂、填充剂、稳定剂和/或着色剂或其组合。该组合物还可按需要包含一种或多种用于作物保护组合物常用的助剂。
固体载体选自但不限于，天然矿物，如石英、滑石、高岭土、叶蜡石、蒙脱石、凹凸棒土、膨润土、硅藻土(kieselguhr)、白垩石、沸石、方解石、绢云母、酸性粘土、硅藻土(iatomaceous earth)、天然岩石、富勒土、海泡石、三水铝石、白云石或浮石；合成矿物，如沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、硅酸钠、氧化铝、氢氧化铝；无机盐，如碳酸钙、硫酸铵或其他铵盐、硫酸钠、氯化钾；有机材料，如尿素、固体聚氧乙烯、固体聚氧丙烯、聚乙烯、聚丙烯、乳糖、淀粉、木质素、纤维素、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、木粉、核桃壳粉、植物粉、锯末、椰壳花、玉米芯、烟草茎。这些固体载体可以单独使用或组合使用。
液体载体选自但不限于，水；醇类，如乙醇、丙醇、正辛醇、异丙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油等；多元醇醚类，如乙二醇单丙醚、二甘醇单甲醚、二丙二醇二甲醚等；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮；醚类，如二丙醚、二恶烷、四氢呋喃；脂肪族烃，如普通石蜡，异链烷烃，煤油，矿物油；芳香烃，如二甲苯、甲苯、环烷(naphthene)、溶剂石脑油、C9溶剂(solvent C9)，C10溶剂(solvent C10)，C12溶剂(solvent C12)，solvesso 100，solvesso 150，solvesso 200；氯化脂肪烃或芳香烃，如氯苯、氯乙烯、二氯甲烷；酯类，如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、己二酸二甲酯、油酸甲酯、牛脂酸甲酯；内酯类，如γ-丁内酯；酰胺类，如二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N，N-二甲基癸酰胺；腈类，例如乙腈；有机硫化合物，如二甲基亚砜；植物油类，如大豆油、菜籽油、棉籽油。这些液体载体可以单独使用或组合使用。
气态载体选自但不限于，液化石油气、空气、氮气、二氧化碳或二甲醚。这些气态载体可以单独使用或组合使用。
表面活性剂(分散剂，润湿剂，展着剂，渗透增强、耐雨、土壤淋溶控制助剂等)是非离子或阴离子表面活性剂或这些表面活性剂的组合。优选使用一种或一种以上的表面活性剂。表面活性剂选自但不限于，糖酯，如失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯；烷基聚葡糖苷，如癸基葡糖苷；聚氧乙烯烷基醚，如聚氧乙烯月桂基醚或聚氧乙烯椰子脂肪醇醚；聚氧乙烯炔基醚，如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇醚等；聚氧乙烯芳基醚，如聚氧乙烯壬基苯基醚或聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚；聚氧乙烯植物油醚，如聚氧乙烯蓖麻油或聚氧乙烯氢化蓖麻油；聚氧乙烯脂肪酸酯，如聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯或聚氧乙烯树脂酸酯；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(如
Figure BDA0003920274700000081
)；聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，如聚氧乙烯聚氧丙烯月桂基醚；聚氧乙烯聚氧丙烯芳基醚，如聚氧乙烯聚氧丙烯苯乙烯基苯基醚；聚氧乙烯烷基胺，如聚氧乙烯硬脂胺；聚氧乙烯脂肪酸酰胺，如月桂酸二乙醇酰胺；氟化表面活性剂；烷基硫酸盐，如月桂基硫酸钠、烷基苯磺酸钠；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠；聚氧乙烯芳基醚硫酸盐，如聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠或聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸铵；芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙、萘磺酸钠或萘磺酸钠甲醛缩合物；d-烯烃磺酸盐；烷基磺基琥珀酸酯，如磺基琥珀酸二辛酯钠；木质素磺酸盐，如木质素磺酸钠；聚羧酸钠盐；N-甲基脂肪酸肌氨酸盐；聚氧乙烯烷基醚磷酸酯；聚氧乙烯芳基醚磷酸酯(盐)，如聚氧乙烯苯基醚磷酸酯(盐)或聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸酯(盐)；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物磷酸酯(盐)；接枝共聚物，如聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物。这些表面活性剂可以单独使用或组合使用。
粘合剂或粘性赋予剂选自但不限于，聚乙烯醇、糊精、变性糊精、可溶性淀粉、瓜尔胶、黄原胶、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素或其盐、羧甲基纤维素糊精(carboxymethylcellulose dextrin)、膨润土、平均分子量为6,000～20,000的聚乙二醇、平均分子量为100,000～5,000,000的聚环氧乙烷、天然磷脂如脑磷脂酸(cephalinic acid)或卵磷脂。这些粘合剂或粘性赋予剂可以单独使用或组合使用。
崩解剂选自但不限于，三聚磷酸钠、硬脂酸金属盐、纤维素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、多氨基羧酸螯合物、苯乙烯磺酸盐/异丁烯/马来酸酐共聚物，淀粉/聚丙烯腈接枝共聚物、六偏磷酸钠、羧甲基纤维素、聚碳酸钠、膨润土。这些崩解剂可以单独使用或组合使用。
pH调节剂选自但不限于，碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、磷酸二氢钠或磷酸二氢钾、磷酸氢二钠或磷酸氢二钾、柠檬酸、苹果酸和三乙醇胺。这些pH调节剂可以单独使用或组合使用。
增稠剂选自但不限于，水溶性聚合物和无机细粉，其中水溶性聚合物如黄原胶、文莱胶、瓜尔胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙烯基聚合物、丙烯酸聚合物、淀粉衍生物或多糖；或者，无机细粉选自高纯度二氧化硅、膨润土、白炭黑。这些增稠剂可以单独使用或组合使用。
防腐剂选自但不限于，山梨酸钾、4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3酮、1，2-苯并异噻唑烷-3-酮(
Figure BDA0003920274700000091
GXL)。这些防腐剂可以单独使用或组合使用。
防冻剂选自但不限于，如乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、丙二醇和甘油的多元醇。这些抗冻剂可以单独使用或组合使用。
消泡剂选自但不限于，硅氧烷化合物如聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和有机氟化合物。这些消泡剂可以单独使用或组合使用。
填充剂(extender(s))选自但不限于，硅型表面活性剂、纤维素粉末、糊精、加工淀粉、多氨基羧酸螯合物、交联聚乙烯吡咯烷酮、马来酸和苯乙烯、甲基丙烯酸共聚物、多元醇与二羧酸酐的聚合物的半酯或聚苯乙烯磺酸的水溶性盐。这些填充剂可以单独使用或组合使用。
稳定剂选自但不限于干燥剂，例如沸石、生石灰或氧化镁；抗氧剂，如酚类、胺类、硫类或磷类；或紫外线吸收剂，例如水杨酸类或二苯甲酮类。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。
着色剂选自但不限于无机颜料，例如氧化铁、氧化钛或普鲁士蓝；有机染料，如茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料。这些着色剂可以单独使用或组合使用。
当将添加剂成分加入本发明的组合物中时，载体的含量通常在5％～95％，优选20％～90％的重量范围内选择；表面活性剂的含量通常选自0.1％～30％，优选0.5％～10％的范围，其他添加剂的含量通常选自0.1％～30％，优选选自0.5％～10％的范围。
在一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的水分散性颗粒(WDG)组合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的可湿性粉末(WP)组合物。
在又一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的悬浮液(SC)组合物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种丙森锌和苯氧菌胺的油分散体(OD)组合物。
在一个实施方式中，本发明提供了一种制备水分散性颗粒(WDG)制剂的通用方法，包括以下步骤：
a)将十二烷基硫酸钠(SLS)和木质素磺酸钠(SLS)与活性成分丙森锌和苯氧菌胺充分混合；
b)在低速(10～15rpm)持续搅拌下，将高岭土和二氧化硅缓慢加入上述混合物中；
c)将乳糖溶解在水中，2％，w/w，并在不断搅拌下添加到步骤1和2中的材料中；
d)在不断混合下缓慢加入硫酸钠粉末，得到均匀湿润的粉状物料；
e)将上述物料通过挤出机挤出，得到所需形状和尺寸的颗粒；
f)将颗粒在流化床干燥器中干燥至最终水分含量为0.2％，w/w。
在另一个实施方式中，本发明的组合物可以通过选自雾化、铺展(spreading)、撒粉、喷雾、扩散、浸泡、灌溉、注射、混合、喷洒(水浸)、发泡、拌种、包衣、喷射、熏蒸、烟熏、烟雾和喷涂的任何一种方法来施用。
在另一个实施方式中，本发明提供一种控制多种不期望的致病微生物的方法，其使用有效剂量的丙森锌和苯氧菌胺的组合物。在另一个优选实施方式中，本发明提供一种由丙森锌和苯氧菌胺组成的杀真菌组合或组合物用于控制经济上重要的作物(如稻、辣椒、大豆、棉花、鹰嘴豆、木豆、茶、马铃薯和番茄)上的致病微生物。
在一个具体的实施方式中，本发明还提供一种用于防治多种致病微生物的组合物，其中丙森锌或其可接受的盐的重量百分比为80％～2％，苯氧菌胺或其可接受的盐的重量百分比为2％～80％。组合物中丙森锌和苯氧菌胺的总含量的重量范围通常选自10％～90％，优选20％～80％。
在一个实施方式中，用于控制多种不期望的致病微生物的本发明的组合物，对于几个目的是有利的，例如：
a)用于处理范围更广的不期望的致病微生物，例如杀真菌活性；
b)以统一的组合物形式提供单一施用，以代替单独施用各杀真菌剂；
c)与单独施用各杀菌剂相比，提供作物健康的改善；
d)在施用组合物后提供更长的残留控制。
在另一个实施方式中，本发明提供了一种组合/组合物，当施用于植物、植物的部分、植物繁殖材料或其生长场所时，与单个化合物可能的控制速率和/或适合于改善植物健康相比，该组合/组合物显示出对不期望的致病微生物的增强作用。
在又一个实施方式中，本发明提供一种用有效量的丙森锌和苯氧菌胺与杀真菌化合物的组合/组合物控制多种不期望的致病微生物的方法。本发明的不期望的致病微生物选自以下：观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo spp.)(白锈病)；蔬菜、柑橘(柑橘链格孢(A.citri))、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(细链格孢(A.tenuis))、水果、稻、大豆、马铃薯(例如早疫链格孢(A.solani)或互隔链格孢(A.alternata))、番茄(例如早疫链格孢(A.solani)或互隔链格孢(A.alternata))和小麦上的链格孢属(Alternaria spp.)(链格孢叶斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉菌属(Aphanomyces spp.)；棉花、禾谷类和蔬菜上的壳二孢属病原菌(Ascochyta spp.)，例如小麦上的小麦壳二孢(A.tritici)(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris spp.)和内脐蠕孢属(Drechslera spp.)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolusspp.))，例如炭色旋孢腔菌(Cochliobolus carbonum)(玉米大斑病)，例如玉米上的小斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis))或大斑病(玉米生平脐蠕孢(B.zeicola))，例如禾谷类上的斑枯病(禾草离蠕孢(B.sorokiniana))，例如稻、草坪和燕麦上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和甘蓝)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：富氏葡萄孢盘菌(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米或棉花，棉花(例如灰斑病：玉蜀黍尾孢(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻、向日葵(例如尾孢叶枯病：向日葵生尾孢(C.helianthi))、花生(例如早期叶斑病：花生褐斑病菌(C.arachidicola))上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；花生上的囊尾孢菌属(Cercosporidium)(例如晚斑病菌(C.personatum)：晚斑病)；番茄(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类上的枝孢属(Cladosporium)，例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病)，山核桃上的C.caryigenum(山核桃疮痂)；花生上的柱枝双胞霉属(Cylindrocladium)(黑腐病菌(C.crotalariae)：柱枝双胞霉属黑腐病)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)(黑胚病)，无性型：麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana))和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属(Bipolaris))(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：炭疽茎腐病)、浆果、马铃薯(例如马铃薯炭疽病菌(C.coccodes)：黑点病)，菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.Iindemuthianum))，柑类水果(例如尖孢炭疽菌(C.acutatum)：花后期落果，胶孢刺盘孢(C.gloeosporioides))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的多主棒孢(Corynespora cassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的油橄榄孔雀斑病菌(C.oleaginum)；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectria liriodendri：乌脚病)和观赏树上的柱孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病，有性型：丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora)(有性型：Rosellinia)necatrix(根腐病/茎腐病)；色二孢属(Diplodia)，例如棉花上的色二孢属铃腐病；间座壳属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯病)，柑类水果上的柑橘褐色蒂腐病菌(D.citri)(黑点病)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)，燕麦(例如燕麦德雷克斯莱霉菌(D.avenae)，叶斑病)和小麦(例如(D.tritici-repentis：褐斑病))、稻和草坪上的内脐蠕孢属(Drechslera)(同义词长蠕孢属(Helminthosporium)，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea，Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡病(Esca)(葡萄藤枯萎病，干枯病)；仁果(梨痂囊腔菌(E.pyri))、柑类水果(柑橘痂囊腔菌(E.pyri)))、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(稻叶黑粉病)；小麦上的附球菌署(Epicoccum spp.)(黑霉病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、黑麦(小麦白粉菌(E.graminis))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、甘蓝、向日葵、油菜(例如十字花科白粉菌(E.cruciferarum))、豌豆和菜豆(例如蓼白粉菌(E.polygoni))上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属(Helminthosporium))；不同植物上的镰孢属(Fusarium)(有性型：赤霉菌属(Gibberella))(枯萎病、根腐病或茎腐病)，例如棉花的硬结、铃腐病，禾谷类(例如小麦和大麦)上的禾谷镰孢菌(F.graminearum)或黄色镰孢菌(F.culmorum)(根腐病、疮痂病或赤霉病)，番茄上的尖芽孢镰刀菌(F.oxysporum)，大豆上的腐皮镰孢菌(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢菌(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属(Gibberella)；葡萄藤、仁果和其他植物上的围小丛壳菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的谷粒染色复合物(Grain staining complex)；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)，柑类水果上的柑橘黑星病菌(Guignardiacitricarpa)(黑斑病)；蔷薇科植物和刺柏属植物上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的梨锈菌(G.sabinae)(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(Helmintho sporium)(同义词内脐蠕孢属(Drechslera)，有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))；驼孢锈菌属(Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；玉米上的玉米秋梗孢(Kabatiellazeae)(纹枯病)；油料作物上的油菜茎基溃疡病菌(Leptosphaeria maculans)(黑胫病)；花生(例如厚囊小光腔菌(L.crassiasca)：黑点病)上的小光壳属(Leptosphaerulina)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)(同义词phaseoli)(根腐病/茎腐病)；禾谷类(例如小麦和大麦)上的微结节菌属(Microdochium)(同义词Fusarium)nivale(雪霉叶枯病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；柑类水果上的柑橘灰色疣丝孢菌(Myeosphaerella citri)(腻斑)，链核盘菌属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、美澳型核果褐腐病菌(Mfructicola)和果生链核盘菌(M.fructigena)(花腐病和枝腐病，褐腐病)；豌豆、菜豆、禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(香蕉叶斑病)；甘蓝(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉P.tabacina)和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica)上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；玉米上的玉米黄叶枯病菌(Phyllosticta maydis)(黄叶枯病菌)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和甘蓝上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病)；豌豆和菜豆上的小茎点霉菌(Phoma exigua)(壳二孢叶枯病)，棉花上的茎枯病、铃腐病，花生上的花生茎点霉(Phoma arachidicola)(网斑病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄拟茎点霉(P.viticola)：蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病：phaseoli，有性型：茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis)；棉花上的层锈菌属(Phykopsora)，例如锈病，玉米上的玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大雄疫霉(P.megasperma)，同义词大豆疫霉(P.sojae))、马铃薯和番茄(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)，阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)以及豌豆和菜豆(例如烟草疫霉菌(P.nicotianae)：霜霉病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，果树腐烂病和茎腐病)；甘蓝、油菜、萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Plasmopara)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesia yallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的葡萄角斑叶焦病菌(Pseudopezicula tracheiphila)(红火病(red fire disease或rotbrenner)，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或隐匿柄锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，甘蔗上的屈恩柄锈菌(P.kuehnii)(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi)，燕麦上的禾冠柄锈菌(P.coronata)(冠锈病)和禾柄锈菌(P.graminis)(秆锈病)，花生上的花生柄锈菌(P.arachidis)(锈病)；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：内脐蠕孢属(Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)，大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.feres)(网斑病)，或燕麦上的燕麦核腔菌(P.avenae)(叶斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻梨孢(P.oryzae)(有性型：灰色小盘二孢(Magnaporthe grisea)，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的灰梨孢(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦和薄荷上的大麦柱隔孢叶斑病菌(R.collo-cygni)(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.beticola)；棉花、稻、马铃薯、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病)，稻和花生上的(R.solani)(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病)；草莓、胡萝卜、甘蓝、葡萄藤和番茄上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如齐整小核盘菌(S.rolfsii)或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盘菌(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)，花生上的小核盘菌(S.minor))(菌核病)，马铃薯上的核盘菌(S.sclerotiorum)(白霉病)；花生上的菌核属(Sclerotium)(例如白绢小菌核菌(S.rolfsii))；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.nodorum，同义词壳多孢(Stagonospora))(斑枯病)；燕麦上的S.avenae(壳针孢枯病)，亚麻籽上的S.linicola(亚麻斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词白粉菌(Erysiphe))necator))(白粉病，无性型：葡萄粉孢(Oidiumtuckeri))；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum(同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum)))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶枯病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病)；葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)(白粉病)；马铃薯上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria(同义词Phaeosphaeria)nodorum))，黑麦上的针壳针孢(septrotia leaf)和颖枯病(glume blotch)；匍柄霉属(Stemphyllium)，例如棉花上的匍柄霉叶斑病，马铃薯上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(马铃薯癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola(同义词Chalara elegans))；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的小麦网腥黑粉菌(T.tritici)(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和小麦矮腥黑穗病菌(T.controversa)(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus(同义词U.phaseoli))和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Urocystis)(锈病)；禾谷类(例如大麦散黑粉菌(U.nuda)和燕麦散黑粉菌(U.avaenae))、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮枝孢属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、马铃薯和番茄上的大丽花轮枝孢(V.dahliae)。
在另一个实施方式中，本发明的杀真菌组合物或组合的特点是对广谱的植物病原性真菌的显著的抵抗效果，包括土传真菌，这些真菌特别是来源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes(同义词不完全菌纲(Fungiimperfecti)))。它们中的一些是系统有效的并且可以作为叶面杀菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀菌剂用于作物保护。此外，它们还适用于控制尤其是发生在木材或植物根部的有害真菌。
在另一优选的实施方式中，本发明的组合或组合物提供了非农艺(非田间作物)的应用，例如应用于园艺作物(例如，温室、苗圃或非田间生长的观赏植物)、住宅、商业和工业结构、草坪(例如，草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)。
在又一个实施方式中，本发明的组合或组合物对于控制各种栽培植物或植物部分以及植物的繁殖材料和这些植物的作物材料上的大量不期望的致病微生物特别重要，栽培植物或植物部分例如谷物，如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲用甜菜；水果，例如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李子、桃子、杏、樱桃、草莓、树莓、黑莓或醋栗；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油料植物、油棕、花生或大豆；瓜类，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、莴笋、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、番茄、土豆、南瓜或辣椒；樟科植物，如鳄梨，肉桂或樟树；能源或原料植物，如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；谷物；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(鲜食葡萄和葡萄汁葡萄藤)；啤酒花；草皮；甜叶菊(也叫甜菊)；天然橡胶植物或观赏和林业植物，如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物，如针叶树；植物的繁殖材料比如种子。
在一个实施方式中，施用量的比率在一般情况下例如根据活性成分的混合比例、计量条件、剂型、施用时间、施用方法、施用地点、要控制的害虫和目标作物等而变化。
在另一个实施方式中，一种根据化合物类型和期望效果对抗致病微生物的方法，根据本发明的混合物中活性成分的施用率优选为5000～2500g/l/ha，更优选为3000～1500g/l/ha，最优选为2500～1000g/l/ha。
在进一步的实施方式中，本发明提供了改善作物健康(植物营养作用)的方法，包括用有效量的丙森锌和苯氧菌胺的组合物处理植物。
下面通过实施例对本发明作进一步说明。这些实施例描述了可能的优选实施例，仅用于说明目的，但它们并不限制本发明的范围。这些实验室规模的实验可以扩大到工业/商业规模
实施例1：水分散颗粒(WDG)
Figure BDA0003920274700000181
Figure BDA0003920274700000191
实施例2水分散颗粒(WDG)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 60
苯氧菌胺 8
十二烷基硫酸钠 4
木质素磺酸钠 8
高岭土 6
沉淀二氧化硅 4
乳糖 5
硫酸钠 5
总计 100
实施例3水分散颗粒(WDG)
Figure BDA0003920274700000192
Figure BDA0003920274700000201
实施例4可湿性粉末(WP)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 55
苯氧菌胺 7
十二烷基硫酸钠 4
木质素磺酸钠 7
高岭土 3
沉淀二氧化硅 3
硫酸钠 18
水分 3
总计 100
实施例5可湿性粉末(WP)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 65
苯氧菌胺 9
十二烷基硫酸钠 6
木质素磺酸钠 9
高岭土 8
沉淀二氧化硅 7
硫酸钠 4
水分 2
总计 100
实施例6可湿性粉末(WP)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 60
苯氧菌胺 4
十二烷基硫酸钠 5
木质素磺酸钠 7.5
高岭土 3
沉淀二氧化硅 3.5
硫酸钠 4
水分 3
总计 100
实施例7悬浮液(SC)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 40
苯氧菌胺 5
Atlox 4913 6
Atlox 4894 5
沉淀二氧化硅 1
黄原胶 0.25
Proxel GXL 0.5
水 适量(q.s.)
总计 100
实施例8悬浮液(SC)
Figure BDA0003920274700000211
Figure BDA0003920274700000221
实施例9油分散体(OD)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 40
苯氧菌胺 5
Genepol PF 40 4
Atlox 4915 6
Atlox Metaspese 5505 6
轻质石蜡油 q.s.
总计 100
实施例10油分散体(OD)
Figure BDA0003920274700000222
Figure BDA0003920274700000231
实施例11油分散体(OD)
成分 含量(％w/w)
丙森锌 20
苯氧菌胺 5
Genepol PF 40 1.5
Atlox 4915 3.0
轻质石蜡油 q.s.
总计 100
实施例12油分散体(OD)
Figure BDA0003920274700000232
生物实施例
进行试验以研究本发明的组合在疾病、虫害控制、作物活力和产量的任何方面的协同作用。对在水稻、果蔬病原菌的叶斑病、稻瘟病、晚疫病的防治，及其对活力和产量的间接影响进行了生物效能评价。
Figure BDA0003920274700000233
Figure BDA0003920274700000241
*组合是桶混制剂
田间试验
在田间试验中，测试了不同测试浓度的丙森锌和苯氧菌胺组合防治水稻和果蔬病原菌的叶斑病、稻瘟病、晚疫病的效果。
在施用前一天和施用后3天、7天和10天记录疾病严重程度。在施用后30天记录作物活力。
在施用时，作物(水稻，马铃薯)的病害严重程度为5-10％。包含组分(1)和组分(2)化合物的组合物可显示出协同作用。根据本发明，当活性化合物组合的杀虫活性超过单独施用时组合的单方的活性和时，该组合始终存在协同效应。两种活性化合物的给定组合(二元混合物)的预期活性可以通过使用Colby公式计算(COLBY，S.R.″Calculatingsynergistic and antagonistic responses of herbicide combination″，Weeds，Vol.15，pages 20-22；1967)。
Colby公式：
两种活性化合物的给定组合(二元组合物)的预期活性可以计算如下：
Figure BDA0003920274700000242
其中，E表示在规定剂量下(例如分别等于x和y)两种农药组合对疾病的预期抑制百分比，x是化合物(1)在给定剂量(等于x)下观察到的对疾病的抑制百分比，y是化合物(2)在给定剂量(等于y)下观察到的对疾病的抑制百分比。当观察到的组合的抑制百分比大于E时，具有协同作用。
此处以％确定功效。0％表示功效相当于对照组，而100％表示未观察到感染。
如果实际组合超过了计算值，那么该组合的作用是超出加和的，即存在协同效应，在这种情况下，实际观察到的功效必须超过使用上述公式的预期功效(E)的计算值。在活性(预期活性)的纯互补加和情况下，所述差异(O-E)为零。所述差异(O-E)为负值表示与预期的活性相比，活性减少。然而，除了在杀菌活性方面的实际协同作用外，本发明组合物还可具有进一步令人惊讶的有利性质。所述有利性质的示例如下：更有利的可降解性；改善的毒理学和生态毒理学行为；或改善植物的特性，包括出苗率、更高的产量、发育更好的根系、分蘖增加、株高增加、叶片更大、分蘖更强、叶色更绿、开花早、成熟早、新梢生长量增加、植株活力增加和发芽早。
采用食物中毒法进行组合的体外试验，观察协同作用。
实施例1：Pyricularia oryzae(稻瘟病)：
将化合物(A和B，A+B)溶解于0.3％二甲基亚砜中，然后添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，之后马上将其分配到培养皿中。将5ml含有所需浓度化合物的培养基分配到60mm无菌培养皿中。凝固后，每个培养皿接种从活跃生长的毒力培养板外围取下的5mm大小的菌丝盘。培养皿在温度为25℃、相对湿度为60％的生长室中培养7天，然后测量组合和单一化合物的径向生长，并与相应的未处理对照进行比较，以评估其功效。当混合物的活性超过单个化合物活性相加总和时，即为有协同效应。
实施例2立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)(水稻纹枯病/马铃薯黑痣病)
将化合物(A和B，A+B)溶解于0.3％二甲基亚砜中，然后添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，之后马上将其分配到培养皿中。将5ml含有所需浓度化合物的培养基分配到60mm无菌培养皿中。凝固后，每个培养皿接种从活跃生长的毒力培养板外围取下的5mm大小的菌丝盘。培养皿在温度25℃、相对湿度为60％的生长室中培养7天，然后将组合及其单一组分的径向生长情况与相应的未处理对照进行比较。当组合的功效高于单一化合物的加和活性时，即为有协同效应。
实施例3索兰尼(氏)链格孢(Alternaria solani)(番茄/马铃薯早疫病)
将化合物(A和B，A+B)溶解于0.3％二甲基亚砜中，然后添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，之后马上将其分配到培养皿中。将5ml含有所需浓度化合物的培养基分配到60mm无菌培养皿中。凝固后，每个培养皿接种从活跃生长的毒力培养板外围取下的5mm大小的菌丝盘。培养皿在温度为25℃、相对湿度为60％的生长室中培养7天，然后测量组合和单一化合物的径向生长，并与相应的单个对照进行比较。当组合的功效高于单一化合物的加和活性时，即为组合显示有协同效应。
实施例4Corynespora cassiicola(CORYCA)
将化合物(A和B，A+B)溶解于0.3％二甲基亚砜中，然后添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，之后马上将其分配到培养皿中。将5ml含有所需浓度化合物的培养基分配到60mm无菌培养皿中。凝固后，每个培养皿接种从活跃生长的毒力培养板外围取下的5mm大小的菌丝盘。培养皿在温度为25℃、相对湿度为70％的生长室中培养7天，然后测量径向生长，并与各自的单个对照进行比较。当组合的活性高于单一化合物的加和活性时，即为有协同效应。
实施例5致病疫霉(Phytophthora infestans)(马铃薯和番茄晚疫病)
将化合物(A和B，A+B)溶解于0.3％二甲基亚砜中，然后添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，之后马上将其分配到培养皿中。将5ml含有所需浓度化合物的培养基分配到60mm无菌培养皿中。凝固后，每个培养皿接种从活跃生长的毒力培养板外围取下的5mm大小的菌丝盘。培养皿在温度为18℃、相对湿度为95％的生长室中培养7天，然后测量径向生长，并与各自的单个对照进行比较。当组合的功效高于单一化合物的加和活性时，即为有协同效应。
温室试验：
实施例1水稻中Pyricularia oryzae试验
将化合物(A和B以及A+B)溶解于2％二甲基亚砜/丙酮中，然后与含乳化剂的水混合至50ml的校准喷雾体积。将该50ml喷雾液倒入喷雾瓶中以供进一步应用。
为了测试化合物的预防活性，在第3代喷雾柜内，使用空心锥形喷嘴以规定的施用率向温室中培育的健康水稻幼苗/幼小植株喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用含有1.4x106Pyricularia oryzae接种物的孢子悬浮液(2％麦芽溶液)接种植株，然后加入等量/等数量的含有病原体的感染高粱粉。将接种后的植株置于温度为28℃，相对湿度为95％的温室内，用于病害表达。
通过在施用后3天、7天和10天对处理过的植株的病害严重程度进行评级(0-100％等级)，对化合物的性能进行目视评估。通过比较处理组和未处理对照组的病害等级，计算化合物的功效(％对照)。还通过记录坏死、黄化和发育迟缓等症状，对处理过的植株进行了植株毒性效应评估。计算化合物A、化合物B及其混合物对Pyricularia oryzae的药效百分比。结果列表如下：
表1
Figure BDA0003920274700000271
实施例2：番茄中Alternaria solani和Phytopthora infestans试验
将化合物(A和B，A+B)溶解于2％二甲基亚砜/丙酮中，然后与含乳化剂的水混合至50ml的校准喷雾体积。将该50ml喷雾液倒入喷雾瓶中以进一步应用。
为了测试化合物的预防活性，使用空心锥形喷嘴在喷雾柜内以规定的施用率对在温室中培育的健康幼小番茄植株喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用含有0.24x106Alternariasolani接种物的孢子悬浮液(2％麦芽)接种植株，另外用含有2.6x106Corynespora cassiicola接种物的孢子悬浮液(吐温20水溶液)和含有0.24x106Phytopthora接种物的胞囊悬浮液(无菌水)接种植株。接种后，将植株置于20℃的黑暗中24小时。然后将其转移到温度为22℃、相对湿度为95-100％的温室中进行病害表达。
通过在施用后3天、7天和10天对处理过的植株的病害严重程度进行评级(0-100％等级)，对化合物的性能进行目视评估。通过比较处理组和未处理对照组的病害等级，计算化合物的功效(％对照)。通过记录坏死、黄化和发育迟缓等症状，还对处理过的植株进行植物相容性评估。计算了化合物A、化合物B及其混合物对Alternaria solani和Phytopthorainfestans的药效百分比。
结果列表如下：
表2a：
Figure BDA0003920274700000281
表2b：
Figure BDA0003920274700000291
实施例3水稻中Rhizoctonia solani试验
将化合物(A&B组合比)溶解于2％DMSO/丙酮中，然后与水混合至50ml的校准喷雾体积。将该50ml喷雾液倒入喷雾瓶中以供进一步应用。
为了测试化合物的预防活性，在喷雾柜内使用空心锥形喷嘴以规定的施用率对在温室内培育的健康水稻幼苗/幼小植株喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用等量的含Rhizoctonia solani的感染米糠接种植株。然后将接种的植株保存在温度为24-25℃、相对湿度为90-95％的温室内，用于病害表达。
通过在施用后3、7、10和15天对处理过的植株的病害严重程度进行评级(0-100％等级)，对化合物的性能进行目视评估。通过比较处理组和未处理对照组的病害等级，计算化合物的功效(％对照)。通过记录坏死、黄化和发育迟缓等症状，还评估了喷洒的植株对该化合物的植物毒性作用。计算了化合物A、化合物B及其混合物对Rhizoctonia solani的药效百分比。结果列表如下：
表3
Figure BDA0003920274700000301
本发明的新型农药组合物也表现出作物有活力的生长。活力这里指的是作物的早期叶面积发育和生长速度，活力通常与竞争能力的提高有关。快速郁闭使作物能够快速遮蔽地面和竞争植物。有活力的早期生长可以促进更大的根系生长，提高WUE(Siddique等人，1990；Richards等人，2007；Richard，2008)，这可以有助于在水分和养分有限的环境中提高产量，总体上可以观察到植物的强大强化作用。因此，它们可以用来调动植物抵御不期望的微生物的攻击。提高的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力，减少倒伏(standfailure)，改善外观，增加胁迫期后的恢复，改善色素沉着(例如叶绿素含量，保持绿色效果等)和改善光合作用效率。
表4：所遵循的活力指数
Figure BDA0003920274700000302
Figure BDA0003920274700000311
表中以病害控制百分比、活力和产量的形式列出了加和效应和拮抗效应。
结论
上述结果表明，丙森锌和苯氧菌胺的组合对水稻中Pyricularia oryzae，Rhizoctonia solani和番茄中Phytopthora infestans，Alternaria solani具有协同作用。
因此，根据上述描述，本领域技术人员可以清楚地看到，可以在不偏离说明书中阐述的本发明的精神或范围的情况下对其进行一些变化和修改。因此，前述描述的范围不应局限于上述描述，而是应将此描述理解为包含本发明中存在的此类特征，包括将会被相关领域技术人员视为等同的所有特征和实施方式。

Claims (11)

1.一种协同增效组合，包括：
a)丙森锌，或其可接受的盐；
b)苯氧菌胺，或其可接受的盐，以及任选地包括一种或多种杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、安全剂、除草剂或其任意组合。
2.根据权利要求1所述的协同增效组合，其特征在于，丙森锌和苯氧菌胺的比例为20∶1～1∶20，优选为12∶1～4∶1，更优选为10∶1～7∶1。
3.一种协同增效组合物，包括：
a)丙森锌，或其可接受的盐；
b)苯氧菌胺，或其可接受的盐；以及任选地包括一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、安全剂、除草剂或其任何组合；和
c)农业化学上可接受的添加剂。
4.根据权利要求3所述的协同增效组合物，其中，丙森锌和苯氧菌胺的比例为20∶1～1∶20，优选为12∶1～4∶1，更优选为10∶1～7∶1。
5.根据权利要求1所述的协同增效组合或根据权利要求3所述的协同增效组合物，其中，所述丙森锌和苯氧菌胺的粒径为2～80μm，更优选为5～30μm，最优选为5～10μm。
6.根据权利要求1所述的协同增效组合或根据权利要求3所述的协同增效组合物，其中，所述丙森锌和苯氧菌胺的粒径(d50，在水相中分散后通过激光衍射测定)为2～80μm，更优选为5～30μm，最优选为5～10μm。
7.根据权利要求3所述的协同增效组合物，其特征在于，所述农业化学上可接受的添加剂选自固体载体、液体载体、气体载体、表面活性剂、粘合剂、崩解剂、pH值调节剂、增稠剂、防腐剂、抗结块剂、防冻剂、消泡剂、填充剂、稳定剂和/或着色剂或其组合。
8.根据权利要求3所述的协同增效组合物，其中，所述组合物选自悬浮液(SC)、可湿性粉末(WP)、水分散颗粒(WDG)、水分散片(WT)、超低容量(ULV)液体(UL)、超低容量(ULV)悬浮液(SU)、水溶性粉末(SP)、可溶性浓缩物(SL)、水溶性颗粒(SG)、悬乳液(SE)，颗粒(GR)，乳化颗粒(EG)，水包油或油包水乳液(EW)，乳化浓缩物(EC)，微乳液(ME)，油分散体(OD)，胶囊悬浮液(CS)，气雾剂(AE)或胶囊悬浮液(CS)和悬浮液(SC)的混合制剂(ZC)。
9.根据权利要求3所述的协同增效组合物，其中，所述组合物优选为悬浮液(SC)、水分散颗粒(WDG)、可湿性粉末(WP)或油分散体(OD)。
10.根据权利要求8-9所述的协同增效组合物的制备方法，包括以下步骤：
a)在混合器中加入丙森锌或其可接受的盐，和苯氧菌胺或其可接受的盐；
b)均匀地加入农业化学上可接受的添加剂，所述添加剂选自表面活性剂、载体和其它添加剂；以及
c)可选地通过研磨机进行研磨。
11.一种用于管理不期望的植物病原性真菌和/或微生物的方法，所述方法包括将如权利要求1所述组合或如权利要求3所述组合物应用于所述植物病原性真菌和/或微生物。
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