CN115504484A - Scm-37分子筛、其制造方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种SCM‑37分子筛、其制造方法及其用途。所述分子筛具有示意性化学组成mSiO2·nAl2O3，其中硅铝比m/n≥10；所述分子筛具有独特的XRD衍射数据。所述分子筛及其组合物可以作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种SCM-37分子筛、其制造方法及其用途。
背景技术
在工业上，分子筛材料因其具有空旷的结构和大的比表面积而被广泛用于催化、离子交换、吸附和分离等领域。这些材料结构上的细微差别，预示着用来表征它们的各种可观察性能有差异，如它们的形貌、比表面积、空隙尺寸和这些尺寸的可变性等，同时也意味着它们本身在材料的催化和吸附性能等方面存在重大差异。
结晶微孔沸石的基本骨架结构是基于刚性的三维TO4(SiO4，AlO4等)单元结构；在此结构中TO4是以四面体方式共享氧原子，骨架四面体如AlO4的电荷平衡是通过表面阳离子如Na+、H+的存在保持的。由此可见通过阳离子交换方式可以改变沸石的骨架性质。同时，在沸石的结构中存在着丰富的、孔径一定的孔道体系，这些孔道相互交错形成三维网状结构，且孔道中的水或有机物被去除后其骨架仍能稳定存在(US 4439409)。正是基于上述结构，沸石不但对多种有机反应具有良好催化活性、优良的择形性、并通过改性可实现良好的选择性(US 6162416,US 4954325,US 5362697)。
分子筛的特定结构是由X-射线衍射谱图(XRD)确定的，X-射线衍射谱图(XRD)由X-射线粉末衍射仪测定，使用Cu-Kα射线源、镍滤光片。不同的沸石分子筛，其XRD谱图特征不同。已有的分子筛，如A型沸石、Y型沸石、MCM-22分子筛等等均具有各自特点的XRD谱图。
同时，具有相同XRD谱图特征，但骨架元素种类不同，也是不同分子筛。如TS-1分子筛(US4410501)与ZSM-5分子筛(US3702886)，它们二者具有相同的XRD谱图特征，但骨架元素不同。具体来说，TS-1分子筛骨架元素为Si和Ti，具有催化氧化功能，而ZSM-5分子筛骨架元素为Si和Al，具有酸催化功能。
另外，具有相同XRD谱图特征，骨架元素种类也相同，但是骨架元素的相对含量不同，属于不同分子筛。如X沸石(US2882244)与Y沸石(US3130007)，二者具有相同的XRD谱图特征，骨架元素均为Si和Al，但Si和Al的相对含量不同。具体来说，X沸石Si/Al摩尔比低于1.5，而Y沸石Si/Al摩尔比高于1.5。
发明内容
本发明的发明人在现有技术的基础上经过刻苦的研究，发现了一种新型分子筛SCM-37，并进一步发现了其具有有益的催化性能。具体而言，本发明提供了一种SCM-37分子筛、其制造方法及其用途。
本发明第一方面提供了一种SCM-37分子筛，所述分子筛具有示意性化学组成mSiO2·nAl2O3，其中硅铝摩尔比m/n≥10；所述分子筛具有包括如下表所示的X-射线衍射图谱，
a：±0.30°，b：随2θ变化。
上述技术方案中，所述分子筛还可以具有包括如下表所示的X-射线衍射图谱中的至少一个衍射峰，
a：±0.30°，b：随2θ变化。
上述技术方案中，所述分子筛具有示意性化学组成mSiO2·nAl2O3，其中硅铝摩尔比m/n＝10～80，优选m/n＝12～60，更优选m/n＝12～35。
上述技术方案中，所述分子筛为纳米片状形貌，晶体的厚度≤20nm，优选5～20nm，更优选7～18nm。
上述技术方案中，所述分子筛的比表面积为350～600m2/g，优选400～550m2/g；外比表面积为150～300m2/g，优选160～260m2/g。
上述技术方案中，所述分子筛的总孔容为0.75～1.50cm3/g，优选0.75～1.20cm3/g；微孔孔容为0.08～0.25cm3/g，优选0.09～0.21cm3/g。
上述技术方案中，所述分子筛的微孔孔径为0.20～0.70nm，优选0.25～0.65nm。
上述技术方案中，所述分子筛的示意性化学组成中，以氧化物的总摩尔数为基准，含有摩尔分数不超过3％的非硅和非铝的元素氧化物。
上述技术方案中，所述非硅和非铝的元素为选自钛、硼、锆、锡和铁中的至少一种。
本发明还提供一种SCM-37分子筛的制造方法，包括如下步骤：使包含硅源、铝源、有机结构导向剂(A)、有机结构导向剂(B)、碱源和水的混合物晶化和任选地焙烧，获得所述分子筛；
其中，有机结构导向剂(A)为选自4-二甲氨基吡啶、其季铵盐或其季铵碱中的至少一种；有机结构导向剂(B)包括选自C8～C12正烷基取代的三甲基铵的盐或其碱中的至少一种。
上述技术方案中，有机结构导向剂(A)为选自4-二甲氨基吡啶、其季铵盐或其季铵碱中的至少一种；有机结构导向剂(B)包括选自C8～C12正烷基取代的三甲基铵的卤代盐或其碱中的至少一种。
上述技术方案中，所述有机结构导向剂(A)为4-二甲氨基吡啶。
上述技术方案中，所述有机结构导向剂(B)包括选自正辛基三甲基氯化铵、正辛基三甲基溴化铵、正辛基三甲基碘化铵、十烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基碘化铵或十二烷基三甲基氢氧化铵中的至少一种。
上述技术方案中，所述硅源以SiO2计、铝源以Al2O3计、有机结构导向剂(A)、有机结构导向剂(B)、碱源和水的摩尔比例为1:(0.010～0.100):(0.05～0.80):(0.05～0.80):(0.05～0.45):(10～80)，优选1:(0.020～0.090):(0.08～0.65):(0.08～0.65):(0.08～0.40):(12～65)，更优选1:(0.030～0.080):(0.10～0.50):(0.10～0.50):(0.10～0.35):(14～50)。
上述技术方案中，所述混合物晶化的晶化温度为100～200℃，晶化时间为1～16天，优选晶化温度为110～190℃，晶化时间为2～15天，更优选晶化温度为120～180℃，晶化时间为3～14天。所述混合物晶化是在10～200rpm转速下的动态晶化。
上述技术方案中，所述混合物晶化的晶化条件也可采用分段变温晶化，100～165℃低温晶化1～10天，然后165～200℃高温晶化1～10天；优选120～160℃低温晶化2～8天，然后165～190℃高温晶化2～8天。
上述技术方案中，优选地，晶化结束后要进行过滤、洗涤、干燥；所述干燥的干燥温度为40～150℃，优选50～120℃，干燥时间为1～30小时，优选2～24小时。
上述技术方案中，所述焙烧的焙烧温度为300～800℃，优选400～650℃，焙烧时间为1～12小时，优选2～10小时，焙烧气氛为含氧气氛(比如空气或者氧气)。
上述技术方案中，所述硅源为选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四乙酯、水玻璃中的至少一种。
上述技术方案中，所述铝源为选自氢氧化铝、氧化铝、铝酸盐、铝盐和四烷氧基铝中的至少一种。
上述技术方案中，所述碱源为选自碱金属、碱土金属为阳离子的无机碱中的至少一种，比如氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
上述技术方案中，所述混合物中还包括非硅和非铝源，所述非硅和非铝源为选自钛源、硼源、锆源、锡源和铁源中的至少一种。
上述技术方案中，所述钛源为选自含钛有机金属配合物、四烷氧基钛、二氧化钛和硝酸钛中的至少一种；所述硼源为选自硼酸、硼酸盐、硼砂和三氧化二硼中的至少一种；所述锆源为选自含锆有机金属配合物、锆盐、氢氧化锆、醇锆、二氧化锆中的至少一种；所述锡源为选自含锡有机金属配合物、锡盐、二氧化锡中的至少一种；所述铁源为选自含铁有机金属配合物、硝酸铁、氯化铁和氧化铁中的至少一种。
上述技术方案中，所述硅源以SiO2为计与所述非硅和非铝源以相应的氧化物计的摩尔比为1:(0.003～0.100)，优选1:(0.005～0.080)，优选1:(0.005～0.030)。
本发明第三方面提供了一种分子筛组合物，包含根据前述任一方面所述的SCM-37分子筛或者按照前述任一方面所述的制造方法制造的SCM-37分子筛，以及粘结剂。
本发明第四方面提供了一种前述任一方面所述的SCM-37分子筛，或者SCM-37分子筛组合物，或者按照前述任一方面所述的制造方法制造的SCM-37分子筛组合物作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
上述技术方案中，所述分子筛或分子筛组合物还可以经过本领域常规针对分子筛进行的必要处理或转化，比如铵交换等，之后用作吸附剂或有机化合物转化用催化剂。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明的SCM-37分子筛是本领域之前从未获得过的新型分子筛，具有特殊的X-射线衍射图谱。所述分子筛及其组合物可以作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用，具有有益性能。此外，对于SCM-37分子筛的进一步研究具有重要意义。
2、本发明的SCM-37分子筛的制造方法中，选择吡啶类和三甲基铵类两种有机结构导向剂配合使用，得到的SCM-37分子筛及其组合物可以作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用，具有有益性能。
3、本发明的SCM-37分子筛及其组合物可以作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用，具有有益性能。优选地，本发明的SCM-37分子筛及其组合物作为催化剂，可以应用于甲醇转化、异丙苯裂解等反应中。
附图说明
图1为实施例1中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图2为实施例1中所得分子筛的扫描电镜图(SEM)；
图3为实施例1中所得分子筛的透射电镜图(TEM)；
图4为实施例2中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图5为实施例3中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图6为实施例7中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图7为实施例8中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图8为对比例1中所得样品的X射线衍射谱图(XRD)；
图9为对比例5中所得样品的X射线衍射谱图(XRD)。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由附录的权利要求书来确定。
本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
当本说明书以词头“本领域技术人员公知”、“现有技术”或其类似用语来导出材料、物质、方法、步骤、装置或部件等时，该词头导出的对象涵盖本申请提出时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，却将变成本领域公认为适用于类似目的的那些。
在本说明书的上下文中，除了明确说明的内容之外，未提到的任何事宜或事项均直接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。而且，本文描述的任何实施方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合，由此而形成的技术方案或技术思想均视为本发明原始公开或原始记载的一部分，而不应被视为是本文未曾披露或预期过的新内容，除非本领域技术人员认为该结合是明显不合理的。
在本说明书的上下文中，对于分子筛，在其孔道中的除水及金属离子以外的其他合成该分子筛时填充在孔道中的物质(比如有机模板剂分子等)未被脱除之前，称为“前驱体”。
在本说明书的上下文中，在分子筛的XRD数据中，w、m、s、vs代表衍射峰强度，w为弱，m为中等，s为强，vs为非常强，这为本领域技术人员所熟知的。一般而言，w为小于20；m为20～40；s为40～70；vs为大于70。
在本说明书的上下文中，分子筛的结构是由X-射线衍射谱图(XRD)确定的，而X-射线衍射谱图(XRD)由X-射线粉末衍射仪测定，使用Cu-Kα射线源、镍滤光片。样品测试前，采用扫描电子显微镜(SEM)观察分子筛样品的结晶情况，确认样品中只含有一种晶体，即分子筛样品为纯相，在此基础上再进行XRD测试，确保XRD谱图中的衍射峰中没有其他晶体的干扰峰。
在本说明书的上下文中，所谓比表面积，是指单位质量样品所具有的总面积，包括内表面积和外表面积。非孔性样品只具有外表面积，如硅酸盐水泥、一些粘土矿物粉粒等；有孔和多孔样品具有外表面积和内表面积，如石棉纤维、硅藻土和分子筛等。有孔和多孔样品中孔径小于2纳米的孔的表面积是内表面积，扣除内表面积后的表面积称为外表面积，单位质量样品具有的外表面积即外比表面积。
在本说明书的上下文中，所谓孔容，指单位质量多孔材料所具有的孔的容积。所谓总孔容，是指单位质量分子筛所具有的全部孔(一般仅计入孔道直径小于50纳米的孔)的容积。所谓微孔孔容，是指单位质量分子筛所具有的全部微孔(一般指的是孔道直径小于2纳米的孔)的容积。分子筛的孔结构参数，如：总孔体积、微孔体积、总比表面积和外比表面积是通过物理吸附仪(如美国麦克仪器公司的TriStar 3000物理吸附仪)测得氮气物理吸脱附等温线，再经BET法和t-plot法计算得到。测量温度-169℃，测量前将分子筛在300℃真空预处理10小时。
在本说明书的上下文中，所谓晶体的厚度，指使用透射电子显微镜(TEM)在10万倍的放大倍率下观测分子筛，随机选取一个观测视野，计算该观测视野中所有片状晶体的厚度之和的平均值。重复该操作共计10次。以10次的平均值之和的平均值作为晶体厚度。
本发明涉及一种SCM-37分子筛。
根据本发明，所述SCM-37分子筛可以以未焙烧状态(合成态)存在，也可以以焙烧的状态存在。在以合成态存在时，所述SCM-37分子筛一般具有如式“mSiO2·nAl2O3·有机结构导向剂·水”表示的示意性化学组成，在以焙烧状态存在或以合成态存在时，所述SCM-37分子筛一般还可以具有如式“mSiO2·nAl2O3”所示的示意性化学组成。在后者的情况下，已知的是，分子筛中有时会(尤其是在刚合成之后)含有一定量的水分，但本发明认为并没有必要对该水分的量进行特定，因为该水分的存在与否并不会实质上影响该分子筛的XRD谱图。鉴于此，该示意性化学组成实际上代表的是该分子筛的无水化学组成。而且，显然的是，该示意性化学组成代表的是该SCM-37分子筛的骨架化学组成。
根据本发明，所述分子筛在其焙烧后的形式中具有基本上如下表所示的X-射线衍射图谱，
a：±0.30°，b：随2θ变化。
根据本发明，所述分子筛还可以包括具有如下表所示的X-射线衍射图谱中的至少一个衍射峰，
a：±0.30°，b：随2θ变化。
根据本发明，所述SCM-37分子筛具有示意性化学组成mSiO2·nAl2O3，其中硅铝摩尔比m/n＝10～80，优选m/n＝12～60，更优选m/n＝12～35。
根据本发明，所述分子筛为纳米片状形貌，晶体的厚度≤20nm，优选5～20nm，更优选7～18nm。
根据本发明，所述分子筛的比表面积(BET法)为350～600m2/g，优选400～550m2/g；外比表面积为150～300m2/g，优选160～260m2/g。
根据本发明，所述分子筛的总孔容为0.75～1.50cm3/g，优选0.75～1.20cm3/g；微孔孔容为0.08～0.25cm3/g，优选0.09～0.21cm3/g。
根据本发明，所述SCM-37分子筛的经氩吸附测得的微孔孔径为0.20～0.70nm，优选0.25～0.65nm。
根据本发明，所述分子筛的示意性化学组成中，以氧化物的总摩尔数为基准，含有摩尔分数不超过3％的非硅和非铝的元素氧化物。
根据本发明，所述非硅和非铝的元素选自由钛、硼、锆、锡和铁中的至少一种。
根据本发明，所述SCM-37分子筛可以通过如下的制造方法进行制造。鉴于此，本发明还涉及一种SCM-37分子筛的制造方法，包括使包含硅源、铝源、有机结构导向剂(A)、有机结构导向剂(B)、碱源和水的混合物(以下简称为混合物)在晶化条件下晶化(以下称为晶化步骤)；和任选地焙烧获得所述分子筛的步骤。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述有机结构导向剂(A)选自4-二甲氨基吡啶、其季铵盐或其季铵碱中的至少一种；有机结构导向剂(B)选自C8～C12正烷基取代的三甲基铵的卤代盐或其碱中的至少一种。
根据本发明，所述有机结构导向剂(A)选自4-二甲氨基吡啶。
根据本发明，所述有机结构导向剂(B)为选自正辛基三甲基氯化铵、正辛基三甲基溴化铵、正辛基三甲基碘化铵、十烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基碘化铵或十二烷基三甲基氢氧化铵中的至少一种。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述硅源(以SiO2为计)、铝源(以Al2O3为计)、有机结构导向剂(A)、有机结构导向剂(B)、碱源和水的摩尔比例1:(0.010～0.100):(0.05～0.80):(0.05～0.80):(0.05～0.45):(10～80)，优选1:(0.020～0.090):(0.08～0.65):(0.08～0.65):(0.08～0.40):(12～65)，更优选1:(0.030～0.080):(0.10～0.50):(0.10～0.50):(0.10～0.35):(14～50)。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述混合物晶化的晶化温度为100～200℃，晶化时间为1～16天，优选晶化温度为110～190℃晶化时间为2～15天，更优选晶化温度为120～180℃，晶化时间为3～14天。所述混合物晶化是在10～200rpm转速下的动态晶化。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述混合物的晶化条件也可为分段变温晶化，100～165℃低温晶化1～10天，然后165～200℃高温晶化1～10天；优选120～160℃低温晶化2～8天，然后165～190℃高温晶化2～8天。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述晶化步骤可以按照本领域常规已知的任何方式进行，比如可以举出使所述硅源、所述硅源、所述有机结构导向剂、碱源和水按照预定的比例混合，并使所获得的混合物在晶化条件下水热晶化的方法。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述硅源选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四乙酯、水玻璃中的至少一种。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述铝源选自氢氧化铝、氧化铝、铝酸盐、铝盐和四烷氧基铝中的至少一种。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述碱源选自碱金属、碱土金属为阳离子的无机碱中的至少一种。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述混合物中还包括非硅和非铝源，所述非硅和非铝源选自钛源、硼源、锆源、锡源和铁源的至少一种。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，所述钛源选自含钛有机金属配合物、四烷氧基钛、二氧化钛和硝酸钛中的至少一种；所述硼源选自硼酸、硼酸盐、硼砂和三氧化二硼中的至少一种；所述锆源选自含锆有机金属配合物、锆盐、氢氧化锆、醇锆、二氧化锆中的至少一种；所述锡源选自含锡有机金属配合物、锡盐、二氧化锡中的至少一种；所述铁源选自含铁有机金属配合物、硝酸铁、氯化铁和氧化铁中的至少一种。
根据本发明，所述硅源(以SiO2为计)与所述非硅和非铝源(以相应的氧化物为计)的摩尔比为1:(0.003～0.100)，优选1:(0.005～0.080)，优选1:(0.005～0.030)。
根据本发明，在所述分子筛的制造方法中，在所述晶化步骤结束之后，可以通过常规已知的任何分离方式从所获得的产物混合物中分离出分子筛作为产品，由此获得本发明的SCM-37分子筛。作为所述分离方式，比如可以举出对所述获得的产物混合物进行过滤、洗涤和干燥的方法。在此，所述过滤、洗涤和干燥可以按照本领域常规已知的任何方式进行。具体举例而言，作为所述过滤，比如可以简单地抽滤所述获得的产物混合物。作为所述洗涤，比如可以举出使用去离子水进行洗涤。作为所述干燥温度，比如可以举出40～150℃，优选50～120℃，作为所述干燥的时间，比如可以举出1～30小时，优选2～24小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。
根据本发明，根据需要，还可以将按照前述分子筛的制造方法制造的分子筛进行焙烧，以脱除有机模板剂和可能存在的水分等，由此获得焙烧后的分子筛(同样属于本发明的SCM-37分子筛)。所述焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行，比如焙烧温度一般为300～800℃，优选400～650℃，而焙烧时间一般为1～12小时，优选2～10小时。另外，所述焙烧一般在含氧气氛下进行，比如空气或者氧气气氛下。
根据本发明，前述获得的各种SCM-37分子筛可以以任何的物理形式应用，比如粉末状、颗粒状或者模制品状(比如条状、三叶草状等)。可以按照本领域常规已知的任何方式获得这些物理形式，并没有特别的限定。
根据本发明，所述SCM-37分子筛可以与其他材料复合使用，由此获得分子筛组合物。作为这些其他材料，比如可以举出活性材料和非活性材料。作为所述活性材料，比如可以举出合成沸石、天然沸石或者其他类型的分子筛等，作为所述非活性材料(一般称为粘结剂)，比如可以举出粘土、白土、硅胶和氧化铝等。这些其他材料可以单独使用一种，或者以任意的比例组合使用多种。作为所述其他材料的用量，可以直接参照本领域的常规用量，并没有特别的限制。
本发明的SCM-37分子筛或分子筛组合物可用作吸附剂，例如用来在气相或液相中从多种组分的混合物中分离出至少一种组分。据此，所述至少一种组分可以部分或基本全部从各种组分的混合物中分离出来，具体方式比如是让所述混合物与所述SCM-37分子筛或所述分子筛组合物相接触，有选择的吸附这一组分。
根据本发明的一个方面，所述分子筛SCM-37或所述分子筛组合物还可直接或者经过本领域常规针对分子筛进行的必要处理或转化(比如离子交换等)之后用作催化剂(或作为其催化活性组分)。为此，根据本发明的一个方面，比如可以使反应物(比如烃类)在所述催化剂的存在下进行预定反应，并由此获得目标产物。其中，预定反应可以例举如下：甲醇转化、异丙苯裂解等反应。
在本说明书的上下文中，包括在以下的实施例和对比例中，催化剂应用于甲醇转化反应时：
所述甲醇转化反应是以甲醇为原料，在催化剂作用下转化为烯烃和芳烃等碳氢化合物。
甲醇的转化率％＝(进料甲醇的摩尔量-产物中甲醇的摩尔量-2×产物中二甲醚的摩尔量)/(进料甲醇的摩尔量)×100％；
C2-C4烯烃的选择性％＝(2×产物中C2烯烃的摩尔量+3×产物中C3烯烃的摩尔量+4×产物中C4烯烃的摩尔量)/(进料甲醇的摩尔量-产物中甲醇的摩尔量-2×产物中二甲醚的摩尔量)×100％。
芳烃的选择性％＝(6×产物中苯的摩尔量+7×产物中甲苯的摩尔量+8×产物中二甲苯的摩尔量)/(进料甲醇的摩尔量-产物中甲醇的摩尔量-2×产物中二甲醚的摩尔量)×100％。
在本说明书的上下文中，包括在以下的实施例和对比例中，催化剂应用于异丙苯裂解反应时：
所述异丙苯裂解反应是以异丙苯为原料，在催化剂作用下裂解为丙烯和苯等产物。
异丙苯的转化率％＝(进料异丙苯的摩尔量-产物中异丙苯的摩尔量)/(进料异丙苯的摩尔量)×100％。
苯的选择性％＝(产物中苯的摩尔量)/(产物中芳烃的总摩尔量)×100％；
其中产物中芳烃不包括原料异丙苯。
实施例
以下采用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
将28.63克去离子水、3.87克氢氧化钠溶液(含NaOH 10重量％)、2.93克有机结构导向剂(A)4-二甲氨基吡啶、7.49克有机结构导向剂(B)正辛基三甲基氯化铵、1.210克偏铝酸钠(含Al2O340.5重量％，Na2O 30.6重量％)、18.04克硅溶胶(含SiO240重量％)混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.040
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表1和图1所示，样品的SEM图如图2所示，样品的TEM图如图3所示。
表1
所得焙烧产品的比表面积为453m2/g，外比表面积为224m2/g，总孔孔容0.93cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度约为7nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝25.3。
实施例2
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.067
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.22
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.15
H2O/SiO2＝15；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、10rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在80℃烘箱中干燥8小时，在550℃空气中焙烧8小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表2和图4所示，样品的SEM图与图2类似；
表2
所得焙烧产品的比表面积为446m2/g，外比表面积为218m2/g，总孔孔容0.86cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.49nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为7nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝15.6。
实施例3
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.050
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.25
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.15
H2O/SiO2＝22；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在165℃、40rpm的转速下动态晶化8天。晶化结束后过滤、洗涤，在60℃烘箱中干燥24小时，在600℃空气中焙烧4小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表3和图5所示，样品的SEM图与图2类似；
表3
所得焙烧产品的比表面积为438m2/g，外比表面积为205m2/g，总孔孔容0.89cm3/g，微孔孔容为0.10cm3/g，样品的微孔孔径为0.47nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为11nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝20.6。
实施例4
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.045
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.30
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.20
H2O/SiO2＝18；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在160℃、50rpm的转速下动态晶化8天。晶化结束后过滤、洗涤，在100℃烘箱中干燥10小时，在500℃空气中焙烧10小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表4所示，样品的SEM图与图2类似；
表4
所得焙烧产品的比表面积为427m2/g，外比表面积为213m2/g，总孔孔容0.84cm3/g，微孔孔容为0.12cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为9nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝22.3。
实施例5
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.042
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.25
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.25
NaOH/SiO2＝0.15
H2O/SiO2＝14；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在165℃、20rpm的转速下动态晶化8天。晶化结束后过滤、洗涤，在80℃烘箱中干燥18小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表5所示，样品的SEM图与图2类似；
表5
所得焙烧产品的比表面积为456m2/g，外比表面积为224m2/g，总孔孔容0.79cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.50nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为12nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝25.0。
实施例6
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.072
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.13
H2O/SiO2＝16；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃、100rpm的转速下动态晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥6小时，在600℃空气中焙烧3小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表6所示，样品的SEM图与图2类似；
表6
所得焙烧产品的比表面积为419m2/g，外比表面积为219m2/g，总孔孔容0.81cm3/g，微孔孔容为0.10cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为8nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝14.4。
实施例7
同实施例1，区别在于：有机结构导向剂(B)为正辛基三甲基溴化铵；反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.035
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.25
正辛基三甲基溴化铵(B)/SiO2＝0.35
NaOH/SiO2＝0.20
H2O/SiO2＝25；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在175℃、20rpm的转速下动态晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在80℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表7和图6所示，样品的SEM图与图2类似；
表7
所得焙烧产品的比表面积为436m2/g，外比表面积为229m2/g，总孔孔容0.86cm3/g，微孔孔容为0.09cm3/g，样品的微孔孔径为0.49nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为12nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝30.5。
实施例8
同实施例1，区别在于：有机结构导向剂(B)为十二烷基三甲基氢氧化铵；反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.050
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.35
十二烷基三甲基氢氧化铵(B)/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.16
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在160℃、30rpm的转速下动态晶化4天，然后在170℃、30rpm的转速下动态晶化3天。晶化结束后过滤、洗涤，在60℃烘箱中干燥24小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表8和图7所示，样品的SEM图与图2类似；
表8
所得焙烧产品的比表面积为442m2/g，外比表面积为210m2/g，总孔孔容0.93cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.50nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为13nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝19.8。
实施例9
同实施例1，只是采用十烷基三甲基溴化铵为有机结构导向剂(B)，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.067
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.30
十烷基三甲基溴化铵(B)/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝18；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表9所示，样品的SEM图与图2类似；
表9
所得焙烧产品的比表面积为459m2/g，外比表面积为202m2/g，总孔孔容0.96cm3/g，微孔孔容为0.10cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为15nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝15.3。
实施例10
同实施例1，只是采用十二烷基三甲基氯化铵为有机结构导向剂(B)，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.050
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.25
十二烷基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.14
H2O/SiO2＝15；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化7天，然后在170℃、20rpm的转速下动态晶化2.5天。晶化结束后过滤、洗涤，在50℃烘箱中干燥24小时，在500℃空气中焙烧10小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表10所示，样品的SEM图与图2类似；
表10
所得焙烧产品的比表面积为427m2/g，外比表面积为217m2/g，总孔孔容0.88cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.47nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为18nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝19.4。
实施例11
同实施例1，区别在于：有机结构导向剂(B)为正辛基三甲基碘化铵；原料中添加钛酸四丁酯为非硅和非铝源，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.055
TiO2/SiO2＝0.012
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基碘化铵(B)/SiO2＝0.25
NaOH/SiO2＝0.20
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、150rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在60℃烘箱中干燥24小时，在500℃氧气中焙烧10小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表11所示，样品的SEM图与图2类似；
表11
所得焙烧产品的比表面积为415m2/g，外比表面积为213m2/g，总孔孔容0.84cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为11nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝18.6，SiO2/TiO2＝91.0。
实施例12
同实施例1，只是添加硼酸为非硅和非铝源，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.050
B2O3/SiO2＝0.008
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.25
NaOH/SiO2＝0.16
H2O/SiO2＝14；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化6.5天，然后在170℃、20rpm的转速下动态晶化3天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表12所示，样品的SEM图与图2类似；
表12
所得焙烧产品的比表面积为426m2/g，外比表面积为225m2/g，总孔孔容0.82cm3/g，微孔孔容为0.10cm3/g，样品的微孔孔径为0.47nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为15nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝20.7，SiO2/B2O3＝116.5。
实施例13
同实施例10，只是添加二氯二茂锆为非硅和非铝源，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.067
ZrO2/SiO2＝0.01
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.30
十二烷基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.20
H2O/SiO2＝16；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在160℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在100℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧8小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表13所示，样品的SEM图与图2类似；
表13
所得焙烧产品的比表面积为411m2/g，外比表面积为216m2/g，总孔孔容0.91cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.49nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为12nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝15.5，SiO2/ZrO2＝108.4。
实施例14
同实施例1，只是添加四氯化锡为非硅和非铝源，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.045
SnO2/SiO2＝0.01
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.20
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表14所示，样品的SEM图与图2类似；
表14
所得焙烧产品的比表面积为422m2/g，外比表面积为218m2/g，总孔孔容0.82cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为12nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝22.8，SiO2/SnO2＝104.5。
实施例15
同实施例1，只是添加硝酸铁为非硅和非铝源，反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.050
Fe2O3/SiO2＝0.006
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.25
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝15；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化6.5天，然后在170℃、20rpm的转速下动态晶化3天。晶化结束后过滤、洗涤，在100℃烘箱中干燥18小时，在500℃空气中焙烧8小时得分子筛。
干燥样品的XRD谱图数据如表15所示，样品的SEM图与图2类似；
表15
所得焙烧产品的比表面积为418m2/g，外比表面积为216m2/g，总孔孔容0.85cm3/g，微孔孔容为0.11cm3/g，样品的微孔孔径为0.48nm。样品为纳米片状形貌，晶体的厚度为11nm。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得焙烧样品的摩尔比SiO2/Al2O3＝20.5，SiO2/Fe2O3＝169.2。
实施例16
将实施例1合成的分子筛与0.5mol/L的NH4Cl溶液(分子筛与氯化铵溶液的质量比为1:20)在70℃下进行离子交换2小时，然后离心洗涤，离子交换两次后得到的样品在100℃下干燥12小时，在550℃下焙烧6小时，得到H型SCM-37分子筛。
取上述焙烧后的H型SCM-37分子筛粉末样品，破碎后筛取20～40目的粒度部分放入固定床反应器，进行甲醇转化反应。反应条件为：反应温度为460℃、反应压力为0.1MPa、原料甲醇重量空速为1h-1。采用岛津GC-2014气相色谱仪分析产物，反应30分钟后甲醇的转化率为99.0％，产物中C2-C4烯烃的选择性56.2％，芳烃的选择性0.5％。
实施例17
将实施例1合成的分子筛与0.5mol/L的NH4Cl溶液(分子筛与氯化铵溶液的质量比1:20)在70℃下进行离子交换2小时，然后离心洗涤，离子交换两次后得到的样品在100℃下干燥12小时，在550℃下焙烧6小时，得到H型SCM-37分子筛。
取上述焙烧后的H型SCM-37分子筛粉末样品，破碎后筛取20～40目的粒度部分放入固定床反应器，进行异丙苯裂解反应，反应条件为：反应温度为320℃、反应压力为常压、异丙苯重量空速2h-1。采用岛津GC-2014气相色谱仪分析产物，反应1小时后异丙苯的转化率为20.6％，产物中苯的选择性95.2％。
对比例1
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.15
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得样品。
干燥样品的XRD谱图数据如图8所示，为无定形物，不为SCM-37分子筛。
对比例2
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.005
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得样品。
干燥样品的XRD谱图数据与图8类似，为无定形物，不为SCM-37分子筛。
对比例3
同实施例1，只是反应物的物料配比(摩尔比)为：
Al2O3/SiO2＝0.040
4-二甲氨基吡啶(A)/SiO2＝0.20
正辛基三甲基氯化铵(B)/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.55
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得样品。
干燥样品的XRD谱图数据与图8类似，为无定形物，不为SCM-37分子筛。
对比例4
同实施例1，只是仅使用正辛基三甲基氯化铵为有机结构导向剂：
Al2O3/SiO2＝0.040
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.30
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得样品。
干燥样品的XRD谱图数据与图8类似，为无定形物，不为SCM-37分子筛。
对比例5
同实施例1，只是仅使用4-二甲氨基吡啶为有机结构导向剂：
Al2O3/SiO2＝0.040
4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得样品。
干燥样品的XRD谱图数据如图9所示，为MOR和MFI结构分子筛的混合物，不为SCM-37分子筛。
对比例6
同实施例1，只是仅使用正辛基三甲基氯化铵为有机结构导向剂：
Al2O3/SiO2＝0.040
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.50
NaOH/SiO2＝0.18
H2O/SiO2＝20；
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃、20rpm的转速下动态晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥12小时，在550℃空气中焙烧6小时得样品。
干燥样品的XRD谱图数据与图8类似，为无定形物，不为SCM-37分子筛。
以上详细描述了本发明的具体实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (15)
1.一种SCM-37分子筛，所述分子筛具有示意性化学组成mSiO2·nAl2O3，其中硅铝摩尔比m/n≥10；所述分子筛具有包括如下表所示的X-射线衍射图谱，
a：±0.30°，b：随2θ变化。
2.根据权利要求1所述SCM-37分子筛，其特征在于，所述分子筛还具有包括如下表所示的X-射线衍射图谱中的至少一个衍射峰，
a：±0.30°，b：随2θ变化。
3.根据权利要求1或2所述SCM-37分子筛，其特征在于，所述分子筛具有示意性化学组成mSiO2·nAl2O3，其中硅铝摩尔比m/n＝10～80，优选m/n＝12～60，更优选m/n＝12～35。
4.根据权利要求1所述SCM-37分子筛，其特征在于，所述分子筛为纳米片状形貌，晶体的厚度≤20nm，优选5～20nm，更优选7～18nm。
5.根据权利要求1所述SCM-37分子筛，其特征在于，所述分子筛的比表面积为350～600m2/g，优选400～550m2/g；外比表面积为150～300m2/g，优选160～260m2/g；
和/或，所述分子筛的总孔容为0.75～1.50cm3/g，优选0.75～1.20cm3/g；微孔孔容为0.08～0.25cm3/g，优选0.09～0.21cm3/g；
和/或，所述分子筛的微孔孔径为0.20～0.70nm，优选0.25～0.65nm。
6.根据权利要求1-5任一所述SCM-37分子筛，其特征在于，所述分子筛的示意性化学组成中，以氧化物的总摩尔数为基准，含有摩尔分数不超过3％的非硅和非铝的元素氧化物；所述非硅和非铝的元素为选自钛、硼、锆、锡和铁中的至少一种。
7.一种权利要求1-5任一项所述SCM-37分子筛的制造方法，包括如下步骤：
使包含硅源、铝源、有机结构导向剂(A)、有机结构导向剂(B)、碱源和水的混合物晶化和任选地焙烧，获得所述分子筛；
其中，有机结构导向剂(A)选自4-二甲氨基吡啶、其季铵盐或其季铵碱中的至少一种；有机结构导向剂(B)包括选自C8～C12正烷基取代的三甲基铵的盐或其碱中的至少一种。
8.根据权利要求7所述SCM-37分子筛的制造方法，其特征在于，
所述有机结构导向剂(A)为4-二甲氨基吡啶；和/或，所述有机结构导向剂(B)包括选自正辛基三甲基氯化铵、正辛基三甲基溴化铵、正辛基三甲基碘化铵、十烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基碘化铵或十二烷基三甲基氢氧化铵中的至少一种。
9.根据权利要求7所述SCM-37分子筛的制造方法，其特征在于，所述硅源以SiO2计、铝源以Al2O3计、有机结构导向剂(A)、有机结构导向剂(B)、碱源和水的摩尔比例为1:(0.010～0.100):(0.05～0.80):(0.05～0.80):(0.05～0.45):(10～80)，优选1:(0.020～0.090):(0.08～0.65):(0.08～0.65):(0.08～0.40):(12～65)，更优选1:(0.030～0.080):(0.10～0.50):(0.10～0.50):(0.10～0.35):(14～50)。
10.根据权利要求7所述SCM-37分子筛的制造方法，其特征在于，所述混合物晶化的晶化温度为100～200℃，晶化时间为1～16天，优选晶化温度为110～190℃，晶化时间为2～15天，更优选晶化温度为120～180℃，晶化时间为3～14天；所述混合物晶化是在10～200rpm转速下的动态晶化。
11.根据权利要求7所述SCM-37分子筛的制造方法，其特征在于，所述焙烧的焙烧温度为300～800℃，优选400～650℃，焙烧时间为1～12小时，优选2～10小时，焙烧气氛为含氧气氛。
12.根据权利要求7所述SCM-37分子筛的制造方法，其特征在于，所述硅源为选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四乙酯、水玻璃中的至少一种；
和/或，所述铝源为选自氢氧化铝、氧化铝、铝酸盐、铝盐和四烷氧基铝中的至少一种；
和/或，所述碱源为选自碱金属、碱土金属为阳离子的无机碱中的至少一种。
13.根据权利要求7所述SCM-37分子筛的制造方法，其特征在于，所述混合物中还包括非硅和非铝源，所述非硅和非铝源选自钛源、硼源、锆源、锡源和铁源中的至少一种；
优选地，所述硅源以SiO2计与所述非硅和非铝源以相应的氧化物计的摩尔比为1:(0.003～0.100)，优选1:(0.005～0.080)，优选1:(0.005～0.030)。
14.一种分子筛组合物，包含根据权利要求1～6任一项所述SCM-37分子筛或者按照权利要求7～13任一项所述的制造方法制造的SCM-37分子筛，以及粘结剂。
15.一种权利要求1～6任一项所述SCM-37分子筛，或者权利要求14所述SCM-37分子筛组合物，或者按照权利要求7～13任一项所述的制造方法制造的SCM-37分子筛组合物作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
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