CN115469391A - 偏光板和包括偏光板的光学显示设备 - Google Patents

偏光板和包括偏光板的光学显示设备 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种偏光板和一种包含偏光板的光学显示设备。偏光板包含：偏光片；抗反射膜，堆叠在偏光片的一个表面上；以及延迟膜，堆叠在偏光片的另一表面上，其中抗反射膜具有1克/平方米·天到30克/平方米·天的水蒸气穿透率，且延迟膜具有1克/平方米·天到100克/平方米·天的水蒸气穿透率。

Description

偏光板和包括偏光板的光学显示设备
相关申请的交叉引用
本申请主张2021年6月10日在韩国知识产权局申请的韩国专利申请第10-2021-0075457号的权益，所述韩国专利申请的全部公开内容以引入的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种偏光板和一种包含偏光板的光学显示设备。
背景技术
归因于外部光的反射，有机发光二极管显示器可遭受可见度和对比度劣化。为了解决此问题，可使用包含偏光片和延迟膜的偏光板。偏光板可通过防止反射的外部光泄漏而实现抗反射功能。通常，本领域中开发了将图案化层添加到偏光板以赋予抗反射效应的技术。然而，将单独图案化层添加到偏光板需要额外过程且可能增加偏光板的厚度。
堆叠在面板上的偏光板的抗反射功能可基于用外部光照射时的反射色彩灵敏度来评估。抗反射功能可通过偏光片的偏光性能和偏光板中的延迟膜的延迟来实现。偏光性能可由在高伸长率下单轴拉伸的偏光片赋予。因此，在使偏光片在高温下和/或在高温/湿度条件下静置较长时间段之后，偏光片可能由于其收缩而遭受偏光性能劣化。结果，偏光板无法适当地实现抗反射功能。因此，需要即使在使偏光板在高温下和/或在高温/湿度条件下静置较长时间段之后，通过抑制偏光片的偏光性能变化而具有良好可靠性的偏光板。
韩国专利特许公开公布第10-2013-0103595号等公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种偏光板，所述偏光板在高温下和/或在高温/湿度条件下静置较长时间段之后具有改进的可靠性。
本发明的另一个目的是提供一种偏光板，所述偏光板包含展现正波长色散的延迟膜，且当应用于显示面板时展现低反射率和良好反射色彩灵敏度。
本发明的一个方面涉及一种偏光板。
1.偏光板包含：偏光片；抗反射膜，堆叠在偏光片的一个表面上；以及延迟膜，堆叠在偏光片的另一表面上，其中抗反射膜具有1克/平方米·天到30克/平方米·天的水蒸气穿透率，且延迟膜具有1克/平方米·天到100克/平方米·天的水蒸气穿透率。
2.在1中，延迟膜可展现正波长色散。
3.在1到2中，延迟膜可具有0.99到1.05的短波长色散和0.98到1.04的长波长色散。
4.在1到3中，延迟膜在550纳米的波长下可具有130纳米到160纳米的平面内延迟。
5.在1到4中，抗反射膜可具有4到10的正(+)反射色彩值a*和-20到-1的负(-)反射色彩值b*。
6.在1到5中，抗反射膜在550纳米的波长下可具有3,000纳米或大于3,000纳米的平面内延迟Re。
7.在1到6中，抗反射膜可包含基层和堆叠在基层上的低反射率层。
8.在7中，低反射率层可具有110纳米到180纳米的厚度。
9.在7到8中，基层可包含选自聚酯树脂和环烯烃聚合物树脂中的至少一种。
10.在7到9中，抗反射膜在基层与低反射率层之间可还包含硬涂层和高折射率层中的至少一个。
11.在1到10中，参考偏光板的加工方向(machine direction；MD)，偏光片可具有以-1°到+1°的角度倾斜的吸收轴，抗反射膜中的基层可具有以+80°到+100°的角度倾斜的慢轴，且延迟膜可具有以-137°到-133°的角度或以-47°到-43°的角度倾斜的慢轴。
12.在1到11中，偏光板可还包含插入在偏光片与抗反射膜之间的第一接合层，以及插入在偏光片与延迟膜之间的第二接合层，其中第一接合层和第二接合层中的每一个可由光化辐射可固化接合剂形成。
本发明的另一方面涉及一种光学显示设备。
光学显示设备可包含根据本发明的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的偏光板的截面视图。
图2是描绘在实例和比较例中制备的抗反射膜的反射率的图，其中X轴指示波长(单位：纳米)且Y轴指示反射率(单位：％)。
图3是描绘在实例和比较例中制备的偏光板在高温下的偏光度(A)的变化率和偏光板在高温/湿度条件下的偏光度(B)的变化率的图，其中X轴指示时间(单位：小时)且Y轴指示偏光变化率(单位：％)。在图3中，—·—表示比较例1，--·--表示实例1，且....·....表示实例2。
附图标号说明
110：偏光片；
120：第一接合层；
130：抗反射膜；
140：第二接合层；
150：延迟膜。
具体实施方式
在下文中，将参考附图详细地描述本发明的示例性实施例，使得本领域的技术人员可容易地实施本发明。应理解，本发明可以不同方式体现且不限于以下实施例。在附图中，为了本发明的清楚描述起见省略与描述无关的组件，且在整个说明书中类似组件将由类似附图标号表示。尽管为了理解附图，可放大各种组件的长度、厚度或宽度，但本发明不限于此。
本文中，例如“上部”和“下部”的空间相对术语是参考附图来定义的。因此，将理解，术语“上部表面”可与术语“下部表面”互换使用。
本文中，“平面内延迟Re”、“平面外延迟Rth”以及“双轴性度NZ”分别由等式A、等式B以及等式C表示：
Re＝(nx-ny)x d， ---(A)
Rth＝((nx+ny)/2-nz)x d， ---(B)
NZ＝(nx-nz)/(nx-ny)，---(C)
其中nx、ny以及nz分别为在测量波长下对应光学装置在光学装置的慢轴方向、快轴方向以及厚度方向上的折射率，且d为光学装置的厚度(单位：纳米(nm))。在等式A到等式C中，测量波长可为450纳米、550纳米或650纳米。
本文中，抗反射膜、延迟膜或基层的“水蒸气穿透率(water vapor transmissionrate；WVTR)”意指在23℃和99％相对湿度(relative humidity；RH)到100％RH下测量的值。可使用水蒸气穿透率测试仪(PERMATRAN-W，MODEL 700)测量水蒸气穿透率。为了测量水蒸气穿透率，可通过将抗反射膜、延迟膜或基层切割成10厘米×10厘米(长度×宽度)的尺寸来制备样本。
本文中，“折射率”意指使用折射计在550纳米的波长下测量的值。本文中，“光透射率”和“偏光度”意指使用分光光度计在550纳米的波长下测量的值。
本文中，“反射率”意指在550纳米的波长下，使用反射计在SCI反射模式(光源：C光源，光源孔径：Φ4mm，测量视角：2°)下，在通过经由丙烯酸粘合剂将黑色丙烯酰基片层压在抗反射膜的基层上制备的样本上测量的值。反射计可以是分光光度计CM-2600d(柯尼卡美能达(Konica Minolta))，但不限于此。
本文中，“短波长色散”是指Re(450)/Re(550)，且“长波长色散”是指Re(650)/Re(550)。Re(450)、Re(550)以及Re(650)分别是指在约450纳米、550纳米以及650纳米的波长下的单一延迟层或延迟层的层压体的平面内延迟(Re)。
如本文中所使用，为表示角度，“+”意指围绕参考点的逆时针方向，且“-”意指围绕参考点的顺时针方向。
本文中，抗反射膜或偏光板的反射色彩值a*和反射色彩值b*分别意谓CIE坐标系统中的色彩值a*和色彩值b*。可从CIE坐标系统获得反射色彩值a*和反射色彩值b*，其中指示a*值的x轴与指示b*值的y轴正交。色彩随着正方向上a*的绝对值增大而变红且随着负方向上a*的绝对值增大而变绿，且色彩随着正方向上b*的绝对值增大而变黄且随着负方向上b*的绝对值增大而变蓝。根据CIE L*a*b*色彩坐标标准来评估反射色彩值“a*”和反射色彩值“b*”。
可在以与使用CM-2600d(柯尼卡美能达)分光光度计在SCI反射模式(光源：C光源，光源孔径：Φ4mm，测量视角：2°)下测量反射率相同的方式制备的样本上测量抗反射膜的反射色彩值a*和反射色彩值b*。可在堆叠在面板(例如，OLED TV面板)上的偏光板上使用CM-2600d(柯尼卡美能达)分光光度计在SCI反射模式(光源：C光源，光源孔径：Φ4mm，测量视角：2°)下通过向偏光板发射光来测量偏光板的反射色彩值a*和反射色彩值b*，其中面板处于打开状态。
反射率和反射色彩值可通过两种测量方法测量。一种测量方法为包含镜面反射分量(specular component included；SCI)方式，其中测量包含前反射光分量的反射光，且另一测量方法为不包含镜面反射分量(specular component excluded；SCE)方式，其中测量不包含前反射光分量的反射光。本文中，抗反射膜的反射色彩值以SCI方式测量，且组装到OLED面板的偏光板的反射色彩值以SCE方式测量。一般来说，由于人类忽略从前侧反射的光并感知反射色彩，因此SCE方式主要用于如在人类感知到色彩的情况下的反射色彩的测量。
本文中，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
如本文中所使用，为了表示特定数值范围，表述“X到Y”意指“大于或等于X且小于或等于Y(X≤且≤Y)”。
本发明的发明人发明了一种偏光板，所述偏光板包含展现正波长色散的延迟膜，当应用于例如OLED面板的面板时可改进反射色彩灵敏度，且当在高温下和在高温/湿度条件下静置时展现良好的可靠性。
当堆叠在OLED面板上时，偏光板可实现1.5％或小于1.5％，例如0％到1.5％的反射率、小于20的反射色彩值a*以及大于-25的反射色彩值b*，如在550纳米的波长下所测量。在这一范围内，当应用于OLED面板时，偏光板可通过确保良好的反射色彩灵敏度来确保良好的屏幕质量(黑色可见度)。黑色可见度是显示设备的屏幕看起来是黑色的。因此，偏光板可用作发光二极管显示设备(例如，有机发光二极管显示设备)中用于抗反射的偏光板。本发明降低在高温下或在高温/湿度条件下的偏光变化率，同时确保特定反射色彩值a*和反射色彩值b*在上述范围内。具体来说，偏光板可具有10、11、12、13、14、15、16、17、18或19的反射色彩值a*和-24、-23.5、-23、-22.5、-22、-21.5、-21、-20.5、-20、-19.5、-19、-18.5、-18、-17、-16、-15、-14或-13的反射色彩值b*。举例来说，偏光板可具有12到19的反射色彩值a*和-24到-16的反射色彩值b*。
偏光板可具有如通过等式1计算的-0.4％到0％的偏光度的变化率，以及如通过等式2计算的-0.1％到0％的偏光度的变化率。在这一范围内，偏光板可确保包含所述偏光板的光学显示设备的良好可靠性。
偏光度的变化率＝[(A-B)/B]x 100，---1
其中B为偏光板的初始偏光度(单位：％)，且
A为偏光板的偏光度，如在偏光板在85℃下静置1,000小时之后所测量(单位：％)。
偏光度的变化率＝[(C-B)/B]x 100，---2
其中B为偏光板的初始偏光度(单位：％)，且
C为偏光板的偏光度，如在偏光板在60℃和95％RH下静置1,000小时之后所测量(单位：％)。
另外，根据本发明的偏光板在其前侧处具有低反射率以改进前侧处的黑色可见度，即使偏光片的下部表面上没有图案化层也是如此。
根据本发明的偏光板包含偏光片、堆叠在偏光片的一个表面上的抗反射膜以及堆叠在偏光片的另一表面上的延迟膜，其中抗反射膜具有1克/平方米·天到30克/平方米·天的水蒸气穿透率，且延迟膜具有1克/平方米·天到100克/平方米·天的水蒸气穿透率。
接着，将参考图1描述根据本发明的一个实施例的偏光板。
参考图1，根据实施例的偏光板包含偏光片110、第一接合层120、抗反射膜130、第二接合层140以及延迟膜150。第一接合层120和抗反射膜130可依序堆叠在偏光片110的上部表面上，且第二接合层140和延迟膜150可依序堆叠在偏光片110的下部表面上。
偏光片
偏光片110可通过在某一方向上的线性偏光将自然光或偏振光转换成偏振光来提供抗反射功能。
偏光片110在550纳米的波长下可具有约40％或大于40％，例如约40％到约45％的光透射率，以及约99％或大于99％，例如约99％到约100％的偏光度。在这一范围内，偏光片可通过与延迟层组合而改进偏光板的抗反射性能。
偏光片110可具有约2微米到约30微米，具体来说约4微米到约25微米的厚度。在这一范围内，偏光片可用于偏光板中。
偏光片110可由主要由聚乙烯醇树脂组成的聚合物膜制造。具体来说，偏光片110可通过用碘或二色性染料对聚合物膜进行染色，随后在加工方向(MD)上单轴拉伸所述膜来制造。具体来说，偏光片可通过洗涤、溶胀、染色、拉伸以及交联来制造。另外，可进一步执行着色过程。可通过本领域的技术人员众所周知的典型方法执行洗涤、溶胀、染色、拉伸、交联以及着色，且关于这些过程的细节，参考本领域中与用于生产偏光片的方法相关的文件。
由于偏光片110通过在MD上单轴拉伸聚合物膜来制造，因此偏光片可在拉伸方向上具有吸收轴。参考偏光板的MD，偏光片可具有以-1°到+1°，具体来说0°的角度倾斜的吸收轴。“偏光板的MD”是在以辊对辊方法制造偏光板时偏光片移动的方向，且定义为与偏光片的MD基本上相同的方向。
在一个实施例中，偏光片可通过在MD上以约5倍到约7倍，具体来说约5.5倍到约6.5倍，更具体来说约6.0倍的总伸长率单轴拉伸聚合物膜来制造。利用此总伸长率，偏光片可制造为具有高偏光度。由于偏光片通过拉伸到此总伸长率来制造，因此当在高温下和/或在高温/湿度条件下静置较长时间段时，偏光板可能由于收缩而遭受偏光度显著劣化。本发明通过解决偏光度劣化的问题来改进偏光板的可靠性。
抗反射膜
抗反射膜130可堆叠在偏光片110的上部表面上以保护偏光片110。
抗反射膜130可具有1克/平方米·天到30克/平方米·天的水蒸气穿透率。在这一范围内，抗反射膜130可在与具有下文所描述的水蒸气穿透率的延迟膜一起使用时实现等式1和等式2的偏光变化率。具体来说，抗反射膜130可具有1克/平方米·天、2克/平方米·天、3克/平方米·天、4克/平方米·天、5克/平方米·天、6克/平方米·天、7克/平方米·天、8克/平方米·天、9克/平方米·天、10克/平方米·天、11克/平方米·天、12克/平方米·天、13克/平方米·天、14克/平方米·天、15克/平方米·天、16克/平方米·天、17克/平方米·天、18克/平方米·天、19克/平方米·天、20克/平方米·天、21克/平方米·天、22克/平方米·天、23克/平方米·天、24克/平方米·天、25克/平方米·天、26克/平方米·天、27克/平方米·天、28克/平方米·天、29克/平方米·天或30克/平方米·天，例如15克/平方米·天到25克/平方米·天的水蒸气穿透率。在这一范围内，抗反射膜允许容易地调节水蒸气穿透率和反射率。
抗反射膜可包含基层、堆叠在基层的上部表面上的硬涂层以及堆叠在硬涂层的上部表面上的低反射率层。
低反射率层具有比基层或硬涂层或插入在基层与低反射率层之间的高折射率层更低的折射率，以降低抗反射膜的反射率。在一个实施例中，抗反射膜的可具有1％或小于1％，具体来说0％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％，例如0％到0.5％的反射率。在这一范围内，低反射率层可改进反射色彩灵敏度。
抗反射膜可具有460纳米或大于460纳米，具体来说460纳米、465纳米、470纳米、475纳米、480纳米、485纳米、490纳米、495纳米、500纳米、505纳米、510纳米、515纳米、520纳米、525纳米、530纳米、535纳米或540纳米，例如480纳米到540纳米的最小反射波长。在这一范围内，抗反射膜在与下文所描述的延迟膜组合时对反射色彩的灵敏度的改进是有效的。此处，“最小反射波长”意指在各种波长下测量反射率时抗反射膜展现最低反射率的波长。
低反射率层可具有110纳米到180纳米，具体来说110纳米、115纳米、120纳米、125纳米、130纳米、135纳米、140纳米、145纳米、150纳米、155纳米、160纳米、165纳米、170纳米、175纳米或180纳米，例如110纳米到160纳米的厚度。在这一范围内，低反射率层允许容易地实现上述范围内的水蒸气穿透率以及色彩值a*和色彩值b*。
低反射率层可具有1.10到1.60，具体来说1.10、1.20、1.30、1.40、1.50或1.60，例如1.20到1.50的折射率。在这一范围内，低反射率层可降低抗反射膜的反射率，同时允许容易地实现下文所描述的色彩值a*和色彩值b*。
低反射率层可包含选自以下各者中的至少一种：低折射率无机颗粒；低折射率有机颗粒；以及在固化之后具有低折射率的单体、其低聚物或其聚合物。这些可通过降低低反射率层的折射率来帮助改进反射色彩灵敏度。
低折射率无机颗粒可具有1.10到1.60，具体来说1.25到1.45的折射率，且可包含例如中空二氧化硅颗粒。低折射率有机颗粒可具有1.10到1.60，具体来说1.25到1.45的折射率，且可包含用氟进行表面处理的有机颗粒和/或用含氟单体聚合的颗粒。在固化之后具有低折射率的单体、其低聚物或聚合物在固化之后可具有1.10到1.60，具体来说1.25到1.45的折射率，且可包含含氟可固化单体、其低聚物或其聚合物。
低折射率无机颗粒和低折射率有机颗粒中的每一个可具有比低反射率层的厚度小的平均粒径(D50)，具体来说20纳米到100纳米，具体来说20纳米、25纳米、30纳米、35纳米、40纳米、45纳米、50纳米、55纳米、60纳米、65纳米、70纳米、75纳米、80纳米、85纳米、90纳米、95纳米或100纳米，例如40纳米到100纳米的平均粒径(D50)。在这一范围内，低折射率无机颗粒和低折射率有机颗粒可含于低反射率层中，同时降低低反射率层的表面粗糙度。
在低反射率层中，选自低折射率无机颗粒；低折射率有机颗粒；以及在固化之后具有低折射率的单体、其低聚物或其聚合物中的至少一种可以0.2重量％到2.0重量％，具体来说0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％、1.0重量％、1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.7重量％、1.8重量％、1.9重量％或2.0重量％，例如0.5重量％到1.5重量％的量存在。在这一范围内，低反射率层可具有低折射率，从而降低抗反射膜的反射率。
选自低折射率无机颗粒；低折射率有机颗粒；以及在固化之后具有低折射率的单体、其低聚物或其聚合物中的至少一种可嵌入在低反射率层的基质中以分散于其中。基质可由可通过允许选自低折射率无机颗粒；低折射率有机颗粒；以及在固化之后具有低折射率的单体、其低聚物或其聚合物中的至少一种充分分散于其中来降低抗反射膜的混浊度的组合物形成。
用于基质的组合物可包含光可固化单体，例如(甲基)丙烯酸酯单体和/或乙烯基单体。(甲基)丙烯酸酯单体可具有1到10个，优选地1到6个(甲基)丙烯酸酯基团。举例来说，(甲基)丙烯酸酯单体可包含衍生自具有C1到C10烷基或C1到C10亚烷基的单醇或多元醇的单官能到十官能(甲基)丙烯酸酯。具体来说，(甲基)丙烯酸酯单体可包含选自己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇以及六(甲基)丙烯酸酯中的至少一种，但不限于此。
低反射率层可由用于低反射率层的组合物和用于基质的组合物形成，所述用于低反射率层的组合物包含选自低折射率无机颗粒；低折射率有机颗粒；以及在固化之后具有低折射率的单体、其低聚物或其聚合物中的至少一种。用于低反射率层的组合物可还包含选自用于固化组合物的光引发剂和热引发剂中的至少一种，以及各种添加剂，例如表面活性剂、分散剂、抗氧化剂、热稳定剂等。下文将描述用于形成低反射率层的方法。
基层可堆叠在低反射率层的下部表面上以支撑低反射率层。
基层可包含由光学透明树脂或包含其的组合物形成的涂层或膜。在一个实施例中，基层可包含选自聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及聚萘二甲酸丁二醇酯)和环烯烃聚合物树脂中的至少一种。
优选地，基层包含选自聚酯树脂和环烯烃聚合物树脂中的至少一种，更优选聚酯树脂，最优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。这些化合物可帮助降低抗反射膜的水蒸气穿透率，同时实现抗反射膜的a*和b*的值。
基层可具有1克/平方米·天到30克/平方米·天，具体来说1克/平方米·天、2克/平方米·天、3克/平方米·天、4克/平方米·天、5克/平方米·天、6克/平方米·天、7克/平方米·天、8克/平方米·天、9克/平方米·天、10克/平方米·天、11克/平方米·天、12克/平方米·天、13克/平方米·天、14克/平方米·天、15克/平方米·天、16克/平方米·天、17克/平方米·天、18克/平方米·天、19克/平方米·天、20克/平方米·天、21克/平方米·天、22克/平方米·天、23克/平方米·天、24克/平方米·天、25克/平方米·天、26克/平方米·天、27克/平方米·天、28克/平方米·天、29克/平方米·天或30克/平方米·天的水蒸气穿透率。在这一范围内，基层可帮助降低抗反射膜的水蒸气穿透率。
在一个实施例中，基层在550纳米的波长下可具有20,000纳米或小于20,000纳米，例如0纳米到20,000纳米，具体来说5,000纳米到15,000纳米的平面内延迟。在这一范围内，基层可防止由于基层或含于基层中的树脂的折射率而引起的屏幕质量劣化。
当基层经拉伸以具有特定平面内延迟时，基层可在平面内方向上具有慢轴，且基层的慢轴可相对于偏光板的MD以+80°到+100°，具体来说+80°、+81°、+82°、+83°、+84°、+85°、+86°、+87°、+88°、+89°、+90°、+91°、+92°、+93°、+94°、+95°、+96°、+97°、+98°、+99°或+100°，例如+83°到+97°，更具体来说+90°的角度倾斜。在这一范围内，基层可抑制彩虹斑的产生，同时确保反射色彩的改进。
基层可具有约30微米到约150微米，具体来说约60微米到约100微米的厚度。在这一范围内，基层可用于抗反射膜中。
抗反射膜可包含硬涂层和/或基层与低反射率层之间的高折射率层。
硬涂层可改进抗反射膜的硬度，从而在将偏光板应用于光学显示设备的最外侧时改进抗冲击性。
硬涂层的折射率可适当地设定为大于低反射率层的折射率。具体来说，硬涂层可具有1.4到1.6，更具体来说1.45到1.55的折射率。在这一范围内，硬涂层可帮助降低抗反射膜的反射率。
硬涂层可由本领域的技术人员众所周知的典型光可固化组合物和/或典型热固性组合物形成。举例来说，硬涂层可以是(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或环氧(甲基)丙烯酸酯基涂层。硬涂层可还包含无机颗粒和/或有机颗粒，以便改进抗反射膜的硬度。有机颗粒可以是丙烯酸或苯乙烯颗粒，且无机颗粒可以是选自二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、氧化锌以及氧化锡颗粒中的至少一种，但不限于此。
硬涂层可具有约5微米到约10微米，具体来说约6微米到约9微米的厚度。在这一范围内，硬涂层可包含在抗反射膜中。
高折射率层可通过进一步降低抗反射膜的反射率来进一步改进偏光板的反射色彩灵敏度。
高折射率层的折射率可适当地设定为大于低反射率层的折射率。具体来说，高折射率层可具有约1.0到约3.0，更具体来说约1.5到约2.8的折射率。在这一范围内，高折射率层可帮助降低抗反射膜的反射率。
高折射率层可由任何组合物形成，只要组合物可确保上述折射率即可。优选地，高折射率层可由包含含芳族基的光可固化或热固性单体、其低聚物或其树脂的组合物形成。组合物可还包含高折射率颗粒，例如选自二氧化硅、氧化锆以及二氧化钛颗粒中的至少一种，其具有约1.5到约2.8的折射率。
高折射率层可具有10纳米到300纳米，具体来说30纳米到200纳米的厚度。在这一范围内，高折射率层可包含在抗反射膜中。
抗反射膜130可具有约50微米到约100微米，具体来说约60微米到约90微米的厚度。在这一范围内，抗反射膜可包含在偏光板中。
抗反射膜130可通过以下方式来制造：将用于低反射率层的组合物沉积到用于基层的非拉伸膜上达到预定厚度，随后固化所述组合物以在非拉伸膜上形成低反射率层。替代地，抗反射膜130可通过以下方式来制造：将用于低反射率层的组合物涂布在用于基层的非拉伸膜上达到预定厚度，固化所述组合物以在非拉伸膜上形成用于低反射率层的涂层，且拉伸整个非拉伸膜和用于低反射率层的涂层，随后进行热处理。替代地，抗反射膜130可通过以下方式来制造：拉伸用于基层的非拉伸膜以形成基层且将用于低反射率层的组合物涂布在基层上达到预定厚度，随后固化所述组合物。优选地，抗反射膜130通过以下方式来制造：在非拉伸膜上形成用于低反射率层的涂层且拉伸整个非拉伸膜和用于低反射率层的涂层，随后进行热处理。
用于低反射率层的涂层通过将用于低反射率层的组合物涂布在硬涂层的上部表面上，随后固化来形成。通过在非拉伸膜的MD上单轴拉伸所制造的非拉伸膜、用于硬涂层的涂层以及用于低反射率层的涂层的层压体，随后对层压体进行热处理，抗反射膜130在550纳米的波长下可具有约90％或大于90％，具体来说90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、100％，例如90％到97％的光透射率。在这一范围内，抗反射膜130可在应用于偏光板的最外侧时帮助改进屏幕质量。
抗反射膜130可具有4到10，具体来说4、4.2、4.4、4.6、4.8、5、5.2、5.4、5.6、5.8、6、6.2、6.4、6.6、6.8、7、7.2、7.4、7.6、7.8、8、8.2、8.4、8.6、8.8、9、9.2、9.4、9.6、9.8、10，例如5到10，更具体来说5到8的正(+)反射色彩值a*，和-20到-1，具体来说-20、-19、-18、-17、-16、-15、-14、-13、-12、-11、-10、-9、-8、-7、-6、-5、-4、-3、-2、-1，例如-15到-1，更具体来说-12到-1的负(-)反射色彩值b*。在这一范围内，抗反射膜130可在将包含在偏光片的下部表面上展现正波长色散的延迟膜的偏光板应用于光学显示设备时改进反射色彩灵敏度。选择抗反射膜130的反射颜色值a*和反射色彩值b*中的每一个以改进偏光板的反射色彩灵敏度，所述偏光板包含在偏光片的下部表面上展现正波长色散的延迟膜。
如下文所描述，正波长色散意指短波长色散(Re(450)/Re(550))高于长波长色散(Re(650)/Re(550))。负波长色散通常通过液晶层来实现，从而导致制造成本增加。正波长色散有利地解决负波长色散的问题。本文中，“负色散”意指短波长色散小于长波长色散。
反射色彩值a*和反射色彩值b*可通过上文所描述的抗反射膜来实现。本发明的发明人证实，包含低反射率层的抗反射膜可通过控制低反射率层的厚度来实现色彩值a*和色彩值b*，同时实现水蒸气穿透率。此处，对于包含基层和低反射率层的抗反射膜，抗反射膜的水蒸气穿透率随着基层的水蒸气穿透率降低而降低，从而有助于抗反射膜的制造。反射色彩值a*和反射色彩值b*可通过控制抗反射膜中的低反射率层的厚度来实现。
抗反射膜130在550纳米的波长下可具有1.2或大于1.2，具体来说1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45、1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75、1.8、1.85、1.9、1.95或2.0，例如1.5到2.0，更具体来说1.5到1.8的双轴性度。在这一范围内，抗反射膜可抑制彩虹斑的产生。
抗反射膜130在550纳米的波长下可具有3,000纳米或大于3,000纳米，具体来说3,000纳米、4,000纳米、5,000纳米、6,000纳米、7,000纳米、8,000纳米、9,000纳米、10,000纳米、11,000纳米、12,000纳米、13,000纳米、14,000纳米、15,000纳米、16,000纳米、17,000纳米、18,000纳米或20,000纳米，例如5,000纳米到20,000纳米，更具体来说5,000纳米到18,000纳米的平面内延迟。在这一范围内，抗反射膜可抑制彩虹斑的产生。
延迟膜
延迟膜150可堆叠在偏光片110的下部表面上以改进偏光板的反射色彩灵敏度。
延迟膜150可具有1克/平方米·天到100克/平方米·天的水蒸气穿透率。在这一范围内，延迟膜可在与具有上述范围内的水蒸气穿透率的抗反射膜一起使用时实现等式1和等式2的偏光变化率。具体来说，延迟膜150可具有1克/平方米·天、2克/平方米·天、3克/平方米·天、4克/平方米·天、5克/平方米·天、6克/平方米·天、7克/平方米·天、8克/平方米·天、9克/平方米·天、10克/平方米·天、20克/平方米·天、30克/平方米·天、40克/平方米·天、50克/平方米·天、60克/平方米·天、70克/平方米·天、80克/平方米·天、90克/平方米·天或100克/平方米·天，例如1克/平方米·天到50克/平方米·天，优选地1克/平方米·天到10克/平方米·天的水蒸气穿透率。
可取决于用于延迟膜的树脂和/或用于使用用于延迟膜的组合物制造延迟膜的工艺来调节延迟膜的水蒸气穿透率。用于延迟膜的组合物可还包含用于降低水蒸气穿透率的添加剂以进一步降低水蒸气穿透率。
延迟膜150可为展现正波长色散的膜。此处，“正波长色散”意指短波长色散(Re(450)/Re(550))高于长波长色散(Re(650)/Re(550))。本发明通过将具有上述反射色彩值a*和反射色彩值b*的抗反射膜堆叠在应用于面板的偏光板中展现正波长色散的延迟膜150上来改进反射色彩灵敏度。正波长色散可通过制造延迟膜的过程来调节。
在一个实施例中，延迟膜150可具有0.99到1.05，具体来说0.99、1.00、1.01、1.02、1.03、1.04或1.05，例如大于1到1.02的短波长色散，和0.98到1.04，具体来说0.98、0.99、1.00、1.01、1.02、1.03或1.04，例如0.99到1.01的长波长色散。
延迟膜150可包含由能够实现水蒸气穿透率和正波长色散的光学透明树脂或包含其的组合物形成的膜。
在一个实施例中，延迟膜为非液晶层且可由选自以下各者中的至少一种树脂形成：聚酯树脂，包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(polybutyleneterephthalate；PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等；环状聚烯烃(cyclicpolyolefin；COP)树脂；聚碳酸酯树脂；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚烯烃树脂；聚芳酯树脂；聚乙烯醇树脂；聚氯乙烯树脂以及聚偏二氯乙烯树脂。优选地，树脂为环烯烃聚合物树脂。
延迟膜可具有正(+)双折射。此处，“正(+)双折射”意指具有通过拉伸赋予的双折射特性的透明膜在拉伸方向上展现折射率增加。正(+)双折射有助于延迟膜的制造，从而改进偏光板的生产率。
延迟膜150在550纳米的波长下可具有130纳米到160纳米，具体来说130纳米、135纳米、140纳米、145纳米、150纳米、155纳米或160纳米，例如140纳米到150纳米的平面内延迟。在这一范围内，延迟膜可有助于改进偏光板的抗反射性能。
延迟膜150在550纳米的波长下可具有0.9到1.4，具体来说0.9、1.0、1.1、1.2、1.3或1.4，例如1.0到1.3的双轴性度。在这一范围内，延迟膜可降低倾斜表面上的反射率。
延迟膜150为单片(单层)型延迟膜，且可具有约30微米到约60微米，具体来说约40微米到约50微米的厚度。在这一范围内，延迟膜150可应用于偏光板且可容易地实现上述平面内延迟。
延迟膜150可通过拉伸通过挤出前述树脂或包含前述树脂的组合物制备的非拉伸膜来制造。在一个实施例中，延迟膜可通过非拉伸膜的MD-单轴拉伸、TD-单轴拉伸、MD和TD双轴拉伸或斜拉伸到预定伸长率来制造。拉伸可通过本领域的技术人员已知的典型方法执行。
延迟膜150可通过拉伸以在平面内方向上具有慢轴来制造。参考偏光板的MD，延迟膜具有以-137°到-133°，具体来说-137°、-136°、-135°、-134°或-133°，例如-136°到-134°，更具体来说-135°或-47°到-43°，具体来说-47°、-46°、-45°、-44°、-43°，例如-46°到-44°，更具体来说-45°倾斜的慢轴。在这一范围内，延迟膜可改进反射色彩。
尽管图1中未示出，但偏光板可还包含延迟膜150的下部表面上的粘合剂层。粘合剂层用以将偏光板以粘附方式附接到显示面板。粘合剂层可由本领域的技术人员众所周知的典型粘合剂组合物形成，例如，(甲基)丙烯酸、硅酮或环氧类粘合剂组合物，但不限于此。
第一接合层
第一接合层120可插入在偏光片110与抗反射膜130之间以将偏光片110接合到抗反射膜130。
优选地，第一接合层120由光化辐射可固化粘合剂组合物形成。光化辐射可固化粘合剂组合物可包含环氧化合物、(甲基)丙烯酸类化合物以及光引发剂。环氧化合物可包含选自脂环族环氧化合物、芳香族环氧化合物、脂族环氧化合物以及氢化芳香族环氧化合物中的至少一种，这是本领域的技术人员是众所周知的。(甲基)丙烯酸类化合物含有至少一个(甲基)丙烯酸酯基且可选自本领域的技术人员众所周知的典型(甲基)丙烯酸类化合物。光引发剂可包含选自光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂中的至少一种，这是本领域的技术人员众所周知的。
第一接合层120可具有0.5微米到2.5微米，具体来说1微米到2微米的厚度。在这一范围内，第一接合层可确保偏光片与抗反射膜之间足够的接合强度且可用于偏光板中。
第二接合层
第二接合层140可插入在偏光片110与延迟膜150之间以将偏光片110接合到延迟膜150。
优选地，第二接合层150由光化辐射可固化粘合剂组合物形成，但不限于此。光化辐射可固化粘合剂组合物的细节与第一接合层的细节基本上相同。
第二接合层140可具有0.5微米到2.5微米，具体来说1微米到2微米的厚度。在这一范围内，第二接合层可实现偏光片与抗反射膜之间足够的接合强度且可用于偏光板中。
偏光板在550纳米的波长下可具有99.5％或大于99.5％，例如99.9％或大于99.9％的偏光度，和45％或大于45％，例如45％到50％的光透射率。
根据本发明的光学显示设备可包含根据本发明的实施例的偏光板。举例来说，光学显示设备可包含有机发光二极管(organic light emitting diode；OLED)显示器和液晶显示器。
在一个实施例中，OLED显示设备可包含：包含柔性衬底的OLED面板；和堆叠在OLED面板上的根据本发明的偏光板。
在另一实施例中，OLED显示设备可包含：包含非柔性衬底的OLED面板；和堆叠在OLED面板上的根据本发明的偏光板。
接着，将参考实例更详细地描述本发明。然而，应注意，提供这些实例仅为了说明，且不应以任何方式理解为限制本发明。
实例1
制造偏光片
使用水洗涤过的聚乙烯醇膜(PS#60，预拉伸厚度：45微米，日本可乐丽株式会社(Kuraray Co.,Ltd.,Japan))在30℃下在溶胀浴中用水溶胀。
此后，使聚乙烯醇膜在30℃下在填充有含有3重量％的碘化钾的水溶液的染色浴中静置200秒。接着，使聚乙烯醇膜在30℃下通过填充有含有3重量％的硼酸的水溶液的湿式交联浴。接着，在50℃下，在填充有含有3重量％的硼酸及3重量％的碘化钾的水溶液的湿式拉伸浴中，将聚乙烯醇膜拉伸到其初始长度的6倍的总伸长率。
接着，将聚乙烯醇膜在20℃下浸没于含有3重量％的硼酸和3重量％的碘化钾的色彩校正浴中100秒，随后进行洗涤和干燥，从而制备偏光片(厚度：17微米)。
制造抗反射膜
通过熔融挤出包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂的组合物制造非拉伸膜。通过在非拉伸膜的上部表面上沉积包括丙烯酸酯树脂的组合物，随后固化所述组合物来形成用于硬涂层的涂层。接着，通过在硬涂层的上部表面上沉积含有中空二氧化硅颗粒的组合物，随后固化来形成用于低反射率层的涂层。通过在非拉伸膜的MD上单轴拉伸非拉伸膜、用于硬涂层的涂层以及用于低反射率层的涂层的层压体，随后对层压体进行热处理来制造抗反射膜1。抗反射膜1的详细规格示出于表1中。
制造延迟膜
通过熔融挤出包括环烯烃聚合物(COP)树脂的组合物制造非拉伸膜。通过在相对于MD的倾斜方向上拉伸非拉伸膜来制造延迟膜。
制造偏光板
制备粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括60重量份的双官能脂环族环氧化合物(CELLOXIDE 2021P，大赛璐(Daicel))、40重量份的(甲基)丙烯酸酯化合物(三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，M-262，美源商事(Miwon SC))、2重量份的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐以及1重量份的1-羟基-环己基苯基酮。
接着，将所制备组合物沉积在偏光片的上部表面和下部表面的每一个上达到预定厚度，将抗反射膜1接合到偏光片的上部表面，且将延迟膜接合到偏光片的下部表面，随后在400毫瓦/平方厘米和1000毫焦/平方厘米的金属卤化物灯下固化所述组合物，从而制造偏光板，其中抗反射膜1、第一接合层(厚度：1.5微米)、偏光片、第二接合层(厚度：1.5微米)以及延迟膜以所述次序依序堆叠。参考偏光板的MD，偏光片具有以0°倾斜的吸收轴，抗反射膜的基层具有以+90°倾斜的慢轴，且延迟膜具有以-45°倾斜的慢轴。
实例2
以与实例1相同的方式制造偏光板，不同之处在于通过降低染色浴中碘的浓度，偏光片的透射率比实例1高0.8％。
实例3和实例4
以与实例1相同的方式制造偏光板，不同之处在于如表3中所列改变抗反射膜。
比较例1
以与实例1相同的方式制造偏光板，不同之处在于如表3中所列改变抗反射膜。
表1
Figure BDA0003686512150000181
在表1中，除低反射率层的厚度以外，基本上以与实例1相同的方式制造抗反射膜2到抗反射膜3。在表1中，除改变低反射率层和基层的厚度以外，基本上以与实例1相同的方式制造抗反射膜4。图2展示各种波长下的抗反射膜的反射率。参考图2，可看出抗反射膜1到抗反射膜3具有460纳米或大于460纳米，具体来说480纳米到540纳米的最小反射波长。相反地，可看出抗反射膜4具有450纳米的最小反射波长。
表2
Figure BDA0003686512150000182
使用AxoScan偏光仪(艾克度量有限公司(AxoMetric Co.,Ltd.))测量延迟膜的平面内延迟和波长色散。
关于以下特性评估实例和比较例的偏光板，且结果展示于表3和图3中。
(1)偏光板的光透射率和偏光度(单位：％)：在550纳米的波长下使用UV可见分光光度计V730(日本分光株式会社(JASCO))测量相对于偏光板的光透射率和偏光度。
(2)偏光度的变化率(单位：％)：将实例和比较例的偏光板中的每一个切割成尺寸为10厘米×10厘米的样本，随后通过上述方法测量偏光度。此后，使一些样本在85℃下静置1,000小时，随后测量偏光度以根据等式1计算偏光变化率。使其它样本在60℃和95％RH下静置1,000小时，随后测量偏光度以根据等式2计算偏光变化率。
(3)面板上的偏光板相对于外部光的反射色彩值a*和反射色彩值b*：通过将实例和比较例的偏光板中的每一个附接到有机发光二极管面板的上部表面来制造用于光学显示设备的模块。对于用于光学显示设备的模块，根据CIE1976a*b*标准，使用CM-2600d(柯尼卡美能达)分光光度计在SCE反射模式(光源：C光源，光源孔径：Φ4mm，测量视角：2°)下测量从偏光板和有机发光二极管面板反射和泄漏的光以获得前侧(0°)的色彩值a*和色彩值b*。
表3
Figure BDA0003686512150000191
如表3和图3所展示，根据本发明的偏光板在高温下和/或在高温/湿度条件下静置较长时间段之后具有改进的可靠性。如表3中所展示，本发明提供一种偏光板，所述偏光板包含延迟膜，所述延迟膜展现正波长色散且当应用于显示面板时具有低反射率和改进的反射色彩灵敏度。
相反地，比较例1的偏光板未能实现本发明的所有效果。如图3所示出，比较例的偏光板在高温下和/或在高温/湿度条件下静置较长时间段之后，展现比实例的偏光板差得多的可靠性。
尽管本文中已经描述了一些实施例，但应理解，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下由本领域的技术人员作出各种修改、改变、更改以及等效实施例。

Claims (13)

1.一种偏光板，包括：
偏光片；
抗反射膜，堆叠在所述偏光片的一个表面上；以及
延迟膜，堆叠在所述偏光片的另一表面上，
其中所述抗反射膜具有1克/平方米·天到30克/平方米·天的水蒸气穿透率，且所述延迟膜具有1克/平方米·天到100克/平方米·天的水蒸气穿透率。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述延迟膜展现正波长色散。
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述延迟膜具有0.99到1.05的短波长色散和0.98到1.04的长波长色散。
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述延迟膜在550纳米的波长下具有130纳米到160纳米的平面内延迟。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述抗反射膜具有4到10的正反射色彩值a*和-20到-1的负反射色彩值b*。
6.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述抗反射膜在550纳米的波长下具有3,000纳米或大于3,000纳米的平面内延迟。
7.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述抗反射膜包括基层和堆叠在所述基层上的低反射率层。
8.根据权利要求7所述的偏光板，其中所述低反射率层具有110纳米到180纳米的厚度。
9.根据权利要求7所述的偏光板，其中所述基层包括选自聚酯树脂和环烯烃聚合物树脂中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的偏光板，其中所述抗反射膜在所述基层与所述低反射率层之间还包括：选自硬涂层和高折射率层中的至少一个。
11.根据权利要求1所述的偏光板，其中，参考所述偏光板的加工方向，所述偏光片具有以-1°到+1°的角度倾斜的吸收轴，包含在所述抗反射膜中的基层具有以+80°到+100°的角度倾斜的慢轴，且所述延迟膜具有以-137°到-133°的角度或以-47°到-43°的角度倾斜的慢轴。
12.根据权利要求1所述的偏光板，还包括：
第一接合层，插入在所述偏光片与所述抗反射膜之间；以及
第二接合层，插入在所述偏光片与所述延迟膜之间，
所述第一接合层和所述第二接合层中的每一个由光化辐射可固化接合剂形成。
13.一种光学显示设备，包括如权利要求1到12中任一项所述的偏光板。
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