CN115387011A - 一种耐磨的抗菌除臭袜及其制备方法 - Google Patents

一种耐磨的抗菌除臭袜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请涉及袜子生产的领域，具体公开了一种耐磨的抗菌除臭袜及其制备方法。一种耐磨的抗菌除臭袜，由橡筋、改性棉线和Coolmax氨纶包覆纱织造而成；所述改性棉线由纯棉纱线依次通过预处理液、季铵盐改性剂和整理液改性后制得；一种耐磨的抗菌除臭袜的制备方法，具体包括以下步骤：S1，改性棉线的制备；S2，将S1中制得的改性棉线进行络筒后，以Coolmax氨纶包覆纱、络筒后的改性棉线和100#橡筋的为原料编织成预处理袜；S3，将S2中制得的预处理袜缝头处理后，以17.68N/cm2的压力、65℃条件下定型4min，制得产品。本申请的产品具有提高袜子抗菌效果的优点。

Description

一种耐磨的抗菌除臭袜及其制备方法
技术领域
本申请涉及袜子生产的领域，更具体地说，它涉及一种耐磨的抗菌除臭袜及其制备 方法。
背景技术
袜子是一种对脚部进行保护和装饰的纺织产品，市面上的袜子原料有很多，如棉、麻和羊毛等。
棉作为袜子的主要原料，其具有优良的吸湿性和舒适性，由棉制成的棉袜在夏天具 有优良的吸湿排汗效果，在冬天可以对足部起到良好的保暖作用。
但是由于人们一天中穿着袜子的时间普遍较长，足部与袜子间的摩擦以及人体代谢 的影响下，使得棉袜表面极易吸附汗液、皮脂和污垢，进而造成细菌的滋生。
发明内容
为了提高袜子的抗菌效果，本申请提供一种耐磨的抗菌除臭袜及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种耐磨的抗菌除臭袜，采用如下的技术方案：
一种耐磨的抗菌除臭袜，由橡筋、改性棉线和Coolmax氨纶包覆纱织造而成；所述改性 棉线由纯棉纱线依次通过预处理液、季铵盐改性剂和整理液改性后制得；所述预处理液 由3-巯丙基三乙氧基硅烷和乙酸乙酯混合而成；所述季铵盐改性剂由包括以下重量份数 的原料加工而成：790-795份的α，α'-二溴对二甲苯和940-945份的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；所述整理液由包括一下原料加工而成：端环氧硅油、4,4-二氨基对苯二硫醚和 复合乳化剂。
通过采用上述技术方案，由于棉纤维表面富含有羟基，故本申请通过3-巯丙基三乙 氧基硅烷与羟基间的反应，从而于袜子表面形成了硫醇键，本申请中α，α'-二溴对二甲苯 和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯反应会生成Gemini季铵盐，进而于棉线表面形成了巯基，季铵盐改性剂的双键会与巯基反应从而接枝到棉线表面，一方面增强了棉线的抗菌除臭性能，另一方面，季铵盐会于棉线表面形成一具有导电能力的渗透网络，进而赋予改性棉 线抗静电性能，提高了本申请产品的抗菌除臭性能和抗静电性能。此外，本申请中的端 环氧基硅油上的双端环氧基团与4，4-二氨基对苯二硫醚的氨基进行开环反应，得到交联的 含二硫键的有机硅大分子聚合物，整理液中的二硫键间在一定温度下会发生断裂形成巯基，随着分子链段的运动和碰撞，棉线表面的硫醇键与整理液断裂后得到的巯基间结合形成新的 二硫键，从而赋予棉线一定的形状记忆功能、弹性和强度，进而综合改善了产品的耐磨性和 抗皱性能，且改性棉线表面的季铵盐还作为联接基，改性后可以棉线的机械强度，从而综合 改善本申请产品的耐磨性和抗菌性能。
优选的，在制备所述整理液中，所述端环氧硅油和所述4,4-二氨基对苯二硫醚的摩尔比为30:22-28，且所述端环氧硅油的重均分子量为430-440。
优选的，所述整理液的配制，由包括以下步骤加工而成：
S111，将计量的4，4'-二氨基二苯二硫醚溶解于溶剂中溶解后，以0.5-2ml/min的速率滴加 计量的端环氧基硅油，搅拌均匀后，于75-85℃反应40-50min，得到预混合液A；
S112，向预混合液A中加入复合乳化剂和去离子水，混合搅拌后，调节pH值至5.5-6.5后 以200-300rpm的转速混合搅拌30-40min，均质处理20-30min，制得整理液。
通过采用上述技术方案，本申请先将计量比的4，4'-二氨基二苯二硫醚和端环氧基硅 油预聚后，通过调节pH至弱酸性环境，以促进氨基质子化，使得S111中制得的预聚合物 具有更好的水溶性，从而提高整理液整体的稳定性。此外，本申请中通过均质化处理后，促 使体系中粒径变小，从而增加整理液中有效成分与棉纤维间的接触，从而提高了整理液对棉 纤维的改性效率。
优选的，所述复合乳化剂包括十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B；所述异构十三醇聚氧乙烯醚A的浊点为38.0-42.0且HLB值为8.0-9.0；所述异构十三醇聚氧乙烯醚B的浊点为60.0-62.0且HLB值为10.5。
通过采用上述技术方案，本申请中采用了多种乳化剂进行复配，由于十六烷基三甲 基溴化铵具有较好的乳化性能，且S111中制得的预聚物中含有氨基，故采用异构十三醇聚 氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B进行复配可以提高预聚物的相容性。此外，十三醇聚氧乙烯醚的聚氧乙烯醚点乱数量不同，则其浊点和亲水性均不同，聚氧乙烯链段越多，则异构十三醇聚氧乙烯醚的亲水性和水溶性越好，但反之，被界面吸附的能力越差，且增强了乳化剂分子的空间位阻，所以本申请中通过限定十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B的浊点，从而综合改善复合乳化剂的相容性和分散性能，进而提高整理液对棉线的改性效果。
优选的，所述十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B的质量比为7-9：40：50-54。
通过采用上述技术方案，本申请中通过对十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧 乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B用量进行限定，一方面可以进一步降低乳化过程中的 表面张力，降低乳化引起的界面积增加带来的体系热力学不稳定性，进一步提高界面电荷， 减少微小的分散相凝结汇聚成大液滴的速度，从而有利于制备得到具有优良稳定性的整理液， 进而提高整理液对棉线的改性效果。
第二方面，本申请提供一种耐磨的抗菌除臭袜的制备方法，采用如下的技术方案：一种耐磨的抗菌除臭袜的制备方法，包括以下步骤：
S1，改性棉线的制备；
S2，将S1中制得的改性棉线进行络筒后，以Coolmax氨纶包覆纱、络筒后的改性棉线和 100#橡筋的为原料编织成预处理袜，其中所述预处理袜的袜口为1+1假罗纹编织、袜筒为变 化平针组织；高跟和袜根均为平针组织、袜头为毛圈组织、袜底均为双针双列集圈组织且袜 面为花式毛圈组织；
S3，将S2中制得的预处理袜缝头处理后，以17.68N/cm2的压力、65℃条件下定型4min，制 得产品。
通过采用上述技术方案，本申请中通过对预处理袜不同部位的组织结构和原料进行限定制备得到了半毛圈袜产品，制得产品只在袜底有毛圈，而袜面无毛圈，袜底的毛 圈结构形成一种天然透气层，从而提高产品的透气效果。此外，袜底形成的毛圈形成了 缓冲层，使袜子不容易顶破，从而综合改善了袜子整体的耐磨性能和除臭性能。
优选的，所述S1中改性棉线的制备，具体包括以下步骤：
S11，预处理液、季铵盐改性剂和整理液的配制；
S12，于25-35℃、浴比为1:45-60条件下，将纯棉纱线投入至预处理液中反应100-120min 后，依次通过用无水乙醇和蒸馏水分冲洗干净，最后在40-55℃烘干10-15min后制得预处理 棉线A；
S13，将质量百分比为3-6％季铵盐改性剂和94-97％的去离子水混合搅拌均匀后制得改性液 A，调节改性液A的pH值至7.5-8.5后，按每升混合液加入0.002mol的三(2-羧乙基)膦盐酸 盐，混合搅拌220-260min后得混合液，于25-35℃、浴比为1:45-60条件，将预处理棉线A 投入至混合液中反应400-450min，待反应完成后用蒸馏水冲下3-4次后，于55-65℃烘干处 理20-30min预处理棉线；
S14，于浴比为1:20-30且温度为38-42℃的条件下，将预处理棉线B置于浓度为28-32g/L 的整理液中处理7-12min，定型处理后，制得改性棉线。
通过采用上述技术方案，本申请中棉线依次通过预处理液、季铵盐改性剂和整理液 的改性后，从而制备得到一种具有优良弹性、抗菌性和耐磨性的改性棉线，从而进而赋予产 品优良的耐磨性和抗菌性。
优选的，在所述步骤S14中的定型处理具体为：于50-55℃预烘3-7min后，升温至60-70℃反应30-40min，冷却干燥，制得改性棉线。
通过采用上述技术方案，本申请在步骤S14中，通过限定反应温度为60-70℃，使得整理液中的二硫键断裂形成巯基，且随着分子的不断运动和碰撞，棉线表面的巯基与 整理液中断裂形成的巯基重排形成新的二硫键，且冷却后这一结构永久保留，从而赋予 织物优良的弹性和耐磨性能。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于棉纤维表面富含有羟基，故本申请中棉线依次通过预处理液、季铵盐改性剂和整理 液的改性后，棉线表面的硫醇键与整理液断裂后得到的巯基间结合形成新的二硫键，赋予棉 线一定的弹性和抗菌性能，进而综合改善了产品的耐磨性和抗皱性能。
2、本申请中通过对预处理袜不同部位的组织结构和原料进行限定，从而综合改善了袜子整体的耐磨性能、透气性和除臭性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
制备例
制备例1
端环氧基硅油的制备，制备具体为：将4500g甲基环四硅氧烷、247.5g的浓硫酸和1.8g氢 氧化四甲基铵于氮气氛围中反应490min，升温至183℃，减压蒸馏除去低沸物后，加入 427.5g烯丙基缩水甘油醚、8437.5g甲苯和1.8g氯铂酸，升温至85℃，于氮气氛围中反应570min，减压蒸馏除去溶剂，得到重均分子量为433的端环氧基硅油。
制备例2
端环氧基硅油的制备，制备具体为：将4500g甲基环四硅氧烷、224.9g的浓硫酸和2.30g氢 氧化四甲基铵于氮气氛围中反应540min，升温至180℃，减压蒸馏除去低沸物后，加入 450g烯丙基缩水甘油醚、8100g甲苯和1.8g氯铂酸，升温至89℃，于氮气氛围中反应590min，减压蒸馏除去溶剂，得到重均分子量为310的端环氧基硅油。
制备例3
端环氧基硅油的制备，制备具体为：将4500g甲基环四硅氧烷、90g的浓硫酸和0.9g氢氧化 四甲基铵于氮气氛围中反应420min，升温至181℃，减压蒸馏除去低沸物后，加入180g烯 丙基缩水甘油醚、4725g甲苯和0.9g氯铂酸，升温至75℃，于氮气氛围中反应480min，减 压蒸馏除去溶剂，得到重均分子量为530的端环氧基硅油。
实施例
实施例1
一种耐磨的抗菌除臭袜的制备，具体包括以下步骤：
S1，改性棉线的制备，具体包括以下步骤：
S11，预处理液、季铵盐改性剂和整理液的配制；
其中预处理液的配制具体为：将3-巯丙基三乙氧基硅烷于乙酸乙酯中混合搅拌均匀后制得改 性液，其中改性液中3-巯丙基三乙氧基硅烷的质量分数为1.5％；
其中季铵盐改性剂的制备具体为：准备791.9g的α，α'-二溴对二甲苯，中边加边搅拌以 5ml/min的速度逐滴加入丙酮，直至α，α'-二溴对二甲苯恰好全部溶解后，以5ml/min的速 度逐滴加总质量为943.3g的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，于50℃回流搅拌反应23h，抽滤后， 通过丙酮清洗2次后，再次抽滤得到甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季铵盐；
其中整理液的制备，包括以下步骤：
S111，取2kg的4，4'-二氨基二苯二硫醚，并将其溶解于1.35kg的乙酸乙酯中，以1ml/min 的速率滴加制备例1中制得的端环氧基硅油，边滴加边以200rpm的转速混合搅拌，待搅拌 均匀后，于80℃反应45min，得到预混合液A，其中所滴加的端环氧基硅油与4，4'-二氨基 二苯二硫醚的摩尔比为30:25；
S112，向预混合液A中加入2.42kg的复合乳化剂搅拌均匀后，加入去离子水以200rpm的转 速混合搅拌后，通过浓度为36％的醋酸溶液调预混合液A的pH值至6.0后，以300rpm的 转速混合搅拌30-40min后，通过均质机均质处理25min，制得固含量为30％的整理液，其 中复合乳化剂是由十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值 为9.0)和异构十三醇聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为8：40：52混合搅拌而成；
S12，于30℃、浴比为1:50条件下，将纯棉纱线投入至预处理液中反应110min后，依次通 过用无水乙醇和蒸馏水分冲洗干净，最后在50℃烘干12min后制得预处理棉线A；
S13，将质量百分比为4％季铵盐改性剂和95％的去离子水混合搅拌均匀后制得改性液A， 用0.5mol/L的碳酸氢钠缓冲液将改性液A调节pH值至8.5后，按每升混合液加入0.002mol 的三(2-羧乙基)膦盐酸盐，混合搅拌245min后得混合液，于30℃、浴比为1:50条件，将预 处理棉线A投入至混合液中反应430min，待反应完成后用蒸馏水冲下3次后，于60℃烘干 处理25min预处理棉线B；
S14，于浴比为1:20、温度为40℃条件下，将预处理棉线B置于浓度为30g/L的整理液中处 理10min后，于53℃预烘4min后，升温至65℃反应35min，取出冷却至室温后，于40℃干燥30min后，制得规格为21S/2的改性棉线；
S2，将S1中制得的改性棉线进行络筒后，以30/75D的Coolmax氨纶包覆纱、络筒后的改 性棉线和100#橡筋的为原料，通过108针YF-200311型全电脑袜机且控制机速为200r/min， 编织成罗口宽为6.5cm、罗筒长3.5cm、袜筒长3.8cm、脚底长10.3cm且脚底宽6.5cm的预 处理袜；其中以S1中制得的21S/2的改性棉线为面纱，以规格为30/75D的Coolmax氨纶包覆纱为底纱；袜口是由100#橡筋和面纱编织而成的1+1假罗纹编织，且袜口的编织线圈横列数为24；袜筒是由规格为面纱和编织而成的变化平针组织，且袜筒的编织线圈横列数为15；高跟是由面纱和底纱编织而成的平针组织，且高跟的编织线圈横列数为8；袜根是由面纱和底纱编织而成的平针组织，且袜根挑针数为23针，收针数为12针，放针数为11针； 袜头是由面纱和底纱编织而成的毛圈组织，且袜头挑针数为23针，收针数为12针，放针数 为11针；袜底是面纱和底纱编织而成的双针双列集圈组织，且袜底的编织线圈横列数为58，双针双列集圈的设置，使得集圈大网眼组织功能袜在集圈部位里外层纱线交换位置，coolmax氨纶包覆纱出现在袜子正面，改性棉线则以浮线形式出现在袜子反面，整体形成了正面大小网眼，反面鱼鳞状的花型图案；袜面是由面纱和底纱编织而成的花式毛圈组织，且袜面的编织线圈横列数为15，花式毛圈组织的设置，使得袜面反面形成由不起毛线圈横纵行构成的类似毛细通道的coolmax氨纶包覆纱的导湿沟槽，而正面全为改性棉线；
S3，将S2中制得的预处理袜缝头处理后，以17.68N/cm2的压力、65℃条件下定型4min，制 得产品。
实施例2
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，在制备整理液过程中，本申请实施例所滴加的端 环氧基硅油与4，4'-二氨基二苯二硫醚的摩尔比为30:22。
实施例3
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，在制备整理液过程中，本申请实施例所滴加的端 环氧基硅油与4，4'-二氨基二苯二硫醚的摩尔比为30:28。
实施例4
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，在制备整理液过程中，本申请实施例所滴加的端 环氧基硅油与4，4'-二氨基二苯二硫醚的摩尔比为30:16。
实施例5
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，在制备整理液过程中，本申请实施例所滴加的端 环氧基硅油与4，4'-二氨基二苯二硫醚的摩尔比为30:32。
实施例6
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请中用等质量的制备例2中制得的端环氧基 硅油代替制备例1中制得的端环氧基硅油。
实施例7
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请中用等质量的制备例3中制得的端环氧基 硅油代替制备例1中制得的端环氧基硅油。
实施例8
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请实施例的步骤S112具体为：向预混合液 A中加入2.42kg的复合乳化剂搅拌均匀后，加入去离子水以200rpm的转速混合搅拌后，调 节预混合液A的pH值至7.0后，以300rpm的转速混合搅拌30-40min后，通过均质机均质 处理25min，制得固含量为30％的整理液，其中复合乳化剂是由十六烷基三甲基溴化铵、异 构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值为9.0)和异构十三醇聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为8：40：52混合搅拌而成。
实施例9
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用等质量的异构十三醇聚 氧乙烯醚A代替实施例1中所用异构十三醇聚氧乙烯醚B。
实施例10
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用等质量的异构十三醇聚 氧乙烯醚B代替实施例1中所用复合乳化剂。
实施例11
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用等质量的十六烷基三甲 基溴化铵代替实施例1中所用复合乳化剂。
实施例12
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用所用复合乳化剂是由十 六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值为9.0)和异构十三醇 聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为5：40：52混合搅拌而成。
实施例13
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用所用复合乳化剂是由十 六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值为9.0)和异构十三醇 聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为11：40：52混合搅拌而成。
实施例14
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用所用复合乳化剂是由十 六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值为9.0)和异构十三醇 聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为8：40：48混合搅拌而成。
实施例15
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请在步骤S112中用所用复合乳化剂是由十 六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值为9.0)和异构十三醇 聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为8：40：56混合搅拌而成。
实施例16
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请实施例的步骤S14具体为：于浴比为1:20、 温度为40℃条件下，将预处理棉线B置于浓度为30g/L的整理液中处理10min后，于53℃ 预烘4min后，升温至85℃反应35min，取出冷却至室温后，于40℃干燥30min后，制得规 格为21S/2的改性棉线。
实施例17
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请实施例的步骤S14具体为：于浴比为1:20、 温度为40℃条件下，将预处理棉线B置于浓度为30g/L的整理液中处理10min后，于53℃ 预烘4min后，升温至55℃反应35min，取出冷却至室温后，于40℃干燥30min后，制得规 格为21S/2的改性棉线。
实施例18
本申请实施例与实施例1的不同之处在于，本申请实施例的步骤S13具体为：将质量百分比 为4％季铵盐改性剂和95％的去离子水混合搅拌均匀后制得改性液A，用0.5mol/L的碳酸氢 钠缓冲液将改性液A调节pH值至8.5后，混合搅拌245min后得混合液，于30℃、浴比为 1:50条件，将预处理棉线A投入至混合液中反应430min，待反应完成后用蒸馏水冲下3次 后，于60℃烘干处理25min预处理棉线B。
对比例
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处就在于，本对比例中未进行步骤S1的操作，直接用等质量 的21S/2的纯棉纱线代替实施例1中步骤S1中制得的改性棉线用于步骤S2和S3中。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处就在于，本对比例中的步骤S14具体为：于浴比为1:20、温 度为40℃条件下，将预处理棉线B置于去离子水中处理10min后，于53℃预烘4min后， 升温至65℃反应35min，取出冷却至室温后，于40℃干燥30min后，制得规格为21S/2的改性棉线。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处就在于，整理液的制备，本对比例的步骤S112具体为：向 预混合液A中加入2.42kg的去离子水搅拌均匀后，加入去离子水以200rpm的转速混合搅拌 后，通过浓度为36％的醋酸溶液调预混合液A的pH值至6.0后，以300rpm的转速混合搅 拌30-40min后，通过均质机均质处理25min，制得固含量为30％的整理液，其中复合乳化剂是由十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A(浊点为40、HLB值为9.0)和异 构十三醇聚氧乙烯醚B(浊点为67、HLB值为10.5)按质量比为8：40：52混合搅拌而成。
对比例4
本对比例与实施例1的不同之处就在于，本申请实施例中将醇棉线只用于步骤S112中，即 本申请未进行步骤S111操作。
性能检测试验
检测方法/试验方法
1、耐磨性：按GB/T 21196.2-2007《纺织品马丁代尔法织物耐磨性的测定第2部分：试 样破损的测定》中的规定，测定实施例1-18和对比例1-4中制得产品出现破损是的摩擦次 数，记录产品出现破损是的摩擦次数，且将实验结果汇总于表1中。
2、抗菌性：按照FZ/T 73023-2006《抗菌针织平》的标准测试，采用的菌种为大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌，且为降低误差，同一试样至少平行测3次，取平均值 作为抑菌率，测定实施例1、实施例18和对比例4中制得产品经过50次水洗后的产品的抑 菌率，且将实验结果汇总于表1中。
表1实施例1-18和对比例1-4的耐磨性结果汇总表
Figure BDA0003700606270000091
Figure BDA0003700606270000101
表1实施例1、实施例18和对比例4的耐磨性结果汇总表
Figure BDA0003700606270000111
结合实施例1-7和并结合表1可以看出，本申请通过限定端环氧硅油和所述4,4-二氨基对 苯二硫醚的摩尔比，且限定端环氧硅油的重均分子量，从而制备得到具有优良耐磨性的 产品，且当端环氧硅油和所述4,4-二氨基对苯二硫醚的摩尔比为30:25且采用的端环氧基 硅油重均分子量为433时，产品的综合性能最优。
结合实施例1和实施例8并结合表1可以看出，通过对整理液制备过程中pH值的限定，从而有利于制得质地稳定的整理液，改善整理液棉线的改性效果，进而综合改善本申请产品的综合性能。
结合实施例1、对比例1-3并结合表1可以看出，棉线依次通过预处理液、季铵盐改性剂和整理液进行改性后，从而可以综合改善棉线的耐磨性和抗菌性能。
结合实施例1、实施例9-15并结合表1可以看出，故采用由十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B复配而成的复合乳化剂时，产品性能较使用单一性能的乳化剂性能更优，且当十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B按质量比为8：40：52混合搅拌时，产品的性能最优。
结合实施例1、实施例16-17并结合表1可以看出，且当步骤S14时65℃反应 35min时，产品的综合性能最优。
结合实施例1、实施例18和对比例4并结合表1-2可以看出，通过硫醇类还原剂三(2-羧乙基)膦盐酸盐对预处理棉线A表面巯基可逆形成的二硫键还原为巯基，增加预处理棉 线A表面的巯基数量，进而有利于更多的季铵盐可与巯基反应，进而增强了改性棉线的抗 菌性和力学性能，进而综合改善了本申请的抗菌性和耐磨性。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员 在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请 的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种耐磨的抗菌除臭袜，其特征在于，由橡筋、改性棉线和Coolmax 氨纶包覆纱织造而成；所述改性棉线由纯棉纱线依次通过预处理液、季铵盐改性剂和整理液改性后制得；所述预处理液由3-巯丙基三乙氧基硅烷和乙酸乙酯混合而成；所述季铵盐改性剂由包括以下重量份数的原料加工而成：790-795份的α，α'-二溴对二甲苯和940-945份的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；所述整理液由包括以下原料加工而成：端环氧硅油、4,4-二氨基对苯二硫醚和复合乳化剂。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨的抗菌除臭袜，其特征在于，在制备所述整理液中，所述端环氧硅油和所述4,4-二氨基对苯二硫醚的摩尔比为30:22-28，且所述端环氧硅油的重均分子量为430-440。
3.根据权利要求1所述的一种耐磨的抗菌除臭袜，其特征在于，所述整理液的配制，由包括以下步骤加工而成：
S111，将计量的4，4'-二氨基二苯二硫醚溶解于溶剂中溶解后，以0.5-2ml/min的速率滴加计量的端环氧基硅油，搅拌均匀后，于75-85℃反应40-50min，得到预混合液A；
S112，向预混合液A中加入复合乳化剂和去离子水，混合搅拌后，调节pH值至5.5-6.5后以200-300rpm的转速混合搅拌30-40min，均质处理20-30min，制得整理液。
4.根据权利要求3所述的一种耐磨的抗菌除臭袜，其特征在于，所述复合乳化剂包括十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B；所述异构十三醇聚氧乙烯醚A的浊点为38.0-42.0且HLB值为8.0-9.0；所述异构十三醇聚氧乙烯醚B的浊点为60.0-62.0且HLB值为10.5。
5.根据权利要求4所述的一种耐磨的抗菌除臭袜，其特征在于，所述十六烷基三甲基溴化铵、异构十三醇聚氧乙烯醚A和异构十三醇聚氧乙烯醚B的质量比为7-9：40：50-54。
6.权利要求1-5任一所述的一种耐磨的抗菌除臭袜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1，改性棉线的制备；
S2，将S1中制得的改性棉线进行络筒后，以Coolmax 氨纶包覆纱、络筒后的改性棉线和100#橡筋的为原料编织成预处理袜，其中所述预处理袜的袜口为1+1假罗纹编织、袜筒为变化平针组织；高跟和袜根均为平针组织、袜头为毛圈组织、袜底均为双针双列集圈组织且袜面为花式毛圈组织；
S3，将S2中制得的预处理袜缝头处理后，以17.68N/cm2的压力、65℃条件下定型4min，制得产品。
7.根据权利要求6所述的一种耐磨的抗菌除臭袜的制备方法，其特征在于，所述S1中改性棉线的制备，具体包括以下步骤：
S11，预处理液、季铵盐改性剂和整理液的配制；
S12，于25-35℃、浴比为1:45-60条件下，将纯棉纱线投入至预处理液中反应100-120min后，依次通过用无水乙醇和蒸馏水分冲洗干净，最后在40-55℃烘干10-15min后制得预处理棉线A；
S13，将质量百分比为3-6%季铵盐改性剂和94-97%的去离子水混合搅拌均匀后制得改性液A，调节改性液A的pH值至7.5-8.5后，按每升混合液加入0.002mol的三(2-羧乙基)膦盐酸盐，混合搅拌220-260min后得混合液，于25-35℃、浴比为1:45-60条件，将预处理棉线A投入至混合液中反应400-450min，待反应完成后用蒸馏水冲下3-4次后，于55-65℃烘干处理20-30min预处理棉线；
S14，于浴比为1:20-30且温度为38-42℃的条件下，将预处理棉线B置于浓度为 28-32g/L的整理液中处理7-12min，定型处理后，制得改性棉线。
8.根据权利要求6所述的一种耐磨的抗菌除臭袜的制备方法，其特征在于，在所述步骤S14中的定型处理具体为：于50-55℃预烘3-7min后，升温至60-70℃反应30-40min，冷却干燥，制得改性棉线。
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