CN115386954A - 化合物氟硼酸锂钠和氟硼酸锂钠双折射晶体及制备方法和用途 - Google Patents

化合物氟硼酸锂钠和氟硼酸锂钠双折射晶体及制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种化合物氟硼酸锂钠和氟硼酸锂钠双折射晶体及制备方法和用途，所述化合物的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，采用固相合成法或真空封装法制成；该晶体的化合物的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，属于正交晶系，空间群为Pbcn，晶胞参数为a=8.815(6)Å，b=9.540(6)Å，c=8.300(4)Å，α=90°，β=90°，γ=90°，单胞体积为674.04(10)Å3，采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体，该晶体的化学稳定性良好，能够用于制作各种用途的偏光棱镜，相位延迟器件和电光调制器件，例如，格兰棱镜、偏振分束器、补偿器、光隔离器环形器和光学调制器等，在光学和通讯领域有重要作用。

Description

化合物氟硼酸锂钠和氟硼酸锂钠双折射晶体及制备方法和 用途
技术领域
本发明涉及一种化合物氟硼酸锂钠Li2NaB5O8F2和氟硼酸锂钠Li2NaB5O8F2双折射晶体及制备方法和用途。
背景技术
双折射光学晶体在许多领域，如科研、交通、国防、工业等方面，都有着重要的应用价值，随着激光产业和事业的迅猛发展，寻找一种新的具有良好性能的双折射材料显得极为迫切。常用的双折射材料主要有钒酸钇，偏硼酸钡，铌酸锂，方解石等。然而，这些双折射材料都存在着不足之处：YVO4是一种性能良好的人工双折射晶体，但由于YVO4熔点高，必须使用铱坩埚进行提拉生长，且生长的气氛为弱氧气氛，从而在生长时存在铱元素的变价问题，从而使得晶体的质量下降，不易获得高质量的晶体；α-BaB2O4由于存在固态相变，很容易在晶体生长过程中开裂；LiNbO3晶体易于得到大尺寸晶体，但双折射率太小；主要以天然形式存在的方解石晶，人工合成比较困难，一般尺寸都比较小，杂质含量比较高，无法满足大尺寸光学偏光元件的要求，而且易于解离，加工比较困难，晶体利用率低。鉴于此，非常有必要寻找一种具有大的双折射率，综合性能参数好且稳定，同时易于生长优质大尺寸块状晶体的双折射晶体。
最近氟化硼酸盐因其优异的光学性质受到研究人员的广泛关注，如短的紫外截止边和大的双折射率，这意味着它们有潜力作为深紫外双折射晶体进行应用。因此制备合成氟化硼酸盐晶体材料具有重要意义和实用价值。
发明内容
本发明目的在于，提供一种化合物氟硼酸锂钠，该化合物的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，采用固相合成法或真空封装法制备。
本发明的另一个目的在于，提供氟硼酸锂钠Li2NaB5O8F2双折射晶体，该晶体的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92。其晶体结构属于正交晶系，空间群为Pbcn，晶胞参数为
Figure BDA0003850872100000011
Figure BDA0003850872100000012
α＝90°，β＝90°，γ＝90°，单胞体积为
Figure BDA0003850872100000013
本发明再一个目的在于，提供氟硼酸锂钠Li2NaB5O8F2双折射晶体的制备方法，采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体。
本发明所述的一种化合物氟硼酸锂钠，该化合物的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，采用固相合成法或真空封装法制备。
所述化合物氟硼酸锂钠的制备方法，采用固相合成法或真空封装法制备，具体操作按下列步骤进行：
所述固相合成法制备化合物氟硼酸锂钠：
按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至350-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
所述真空封装法制备化合物氟硼酸锂钠：
按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以5-10℃/h的速率升温至350-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4。
一种氟硼酸锂钠双折射晶体，该晶体的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，属于正交晶系，空间群为Pbcn，晶胞参数为
Figure BDA0003850872100000021
α＝90°，β＝90°，γ＝90°，单胞体积为
Figure BDA0003850872100000022
所述氟硼酸锂钠双折射晶体的制备方法，采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体，其中：
所述熔体法生长氟硼酸锂钠双折射晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、将步骤a制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500-700℃，恒温10-120小时，得到混合熔体；
c、将步骤b得到的混合熔体以0.1-2℃/h的速率缓慢降至300℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
d、采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2-20rpm的晶转，以1-10mm/天的速度提拉籽晶，同时以0.1-10℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
或用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的熔体的上方下籽晶，以0.1-10℃/h的速率降温，使晶体生长5-15小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复，待晶体生长停止后，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
或用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c制备的籽晶放在坩埚底部，再将步骤a制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至500-750℃，恒温10-120小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1-10mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，或以最快3℃/h的降温速率降至350℃，待生长结束后，再以5-10℃/h的速率快速降至室温，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述高温熔液法生长氟硼酸锂钠双折射晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、按摩尔比1∶0.1-6将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至450-700℃，恒温5-120小时，得到混合熔液；所述助熔剂为NaF，H3BO3，B2O3，PbO或PbF2；
c、制备籽晶：将步骤b得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.1-2℃/h的速率缓慢降至300℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
d、生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2-20rpm的晶转，以0.1-3℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述真空封装法生长氟硼酸锂钠双折射晶体的具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、按摩尔比1∶0.1-6将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂为NaF，H3BO3，B2O3，PbO或PbF2混合均匀，装入石英管中，高温密封后置于马弗炉中，升温至500-700℃，恒温50-120小时，然后以0.1-3℃/h的速率降温至350℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述水热法生长氟硼酸锂钠双折射晶体的具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8-11；
c、将步骤b得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
d、将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至150-350℃，恒温5-8天，再以5-20℃/天的降温速率降至室温，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述室温溶液法生长氟硼酸锂钠双折射晶体的具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入20-100mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8-11，用滤纸过滤得到混合溶液；
c、将步骤b得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置5-20天；
d、待步骤c中的溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
e、选择步骤d中质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长10-30天，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体。
所述氟硼酸锂钠双折射晶体在制备光隔离器、环形器、光束位移器、光学起偏器或光学调制器中的用途。
所述光学起偏器中为偏振分束棱镜。
所述偏振分束棱镜为格兰型棱镜、渥拉斯顿棱镜或洛匈棱镜。
本发明所述氟硼酸锂钠双折射晶体的制备方法，在制备过程中所用的容器为铂金坩埚，铱坩埚，陶瓷坩埚，石英管，锥形瓶，烧杯，内衬为聚四氟乙烯内衬或装有铂金套管的不锈钢内衬的水热釜。当容器为石英管时，密封之前需要抽真空，避免反应过程中原料挥发使石英管炸裂。当容器为锥形瓶或烧杯，须先用酸将容器清洗干净，再用去离子水润洗，晾干。
本发明所述的氟硼酸锂钠双折射晶体的制备方法，在制备过程中所用的电阻炉为马弗炉或干燥箱。
采用本发明所述的氟硼酸锂钠双折射晶体的制备方法，通过该方法获得大尺寸的Li2NaB5O8F2双折射晶体，使用大尺寸坩埚或容器，并延长晶体的生长周期，则可获得相应大尺寸的晶体Li2NaB5O8F2，在该Li2NaB5O8F2晶体的生长中晶体易长大透明无包裹，具有生长速度快，成本低，容易获得大尺寸晶体等优点。
采用本发明所述的氟硼酸锂钠双折射晶体的制备方法，获得的大尺寸Li2NaB5O8F2双折射晶体，根据晶体的结晶学数据，将晶体毛胚定向，按所需角度、厚度和截面尺寸切割晶体，该Li2NaB5O8F2晶体具有透光波段达深紫外区，物化性能稳定，不易潮解，易于加工和保存等优点。
附图说明
图1为本发明化合物Li2NaB5O8F2的粉末XRD谱图；
图2为本发明Li2NaB5O8F2晶体的结构图。
图3为本发明化合物Li2NaB5O8F2双折射率曲线图；
图4为本发明楔形双折射晶体偏振分束器示意图，其中1为入射光，2为o光，3为e光，4为光轴，5为Li2NaB5O8F2晶体；
图5为本发明光隔离器示意图，其中6为透光方向；
图6为本发明光束位移器示意图，其中2为o光，3为e光，4为光轴，7为光轴面。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。需要说明的是，下述实施例不能作为对本发明保护范围的限制，任何在本发明基础上做出的改进都不违背本发明精神。本发明所用原料或设备，如无特殊说明，均是商业上可以购买得到的。
实施例1
制备化合物：
按反应式：2LiBO2+NaBF4+2H3BO3→Li2NaB5O8F2+2H2O+2HF，采用固相反应法合成化合物Li2NaB5O8F2：
将LiBO2，NaBF4，H3BO3按摩尔比2:1:2混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至450℃，恒温72小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2。
实施例2
制备化合物：
按反应式：2LiF+NaBO2+4H3BO3→Li2NaB5O8F2+6H2O，采用固相反应法合成化合物Li2NaB5O8F2：
将LiF，NaBO2，H3BO3按摩尔比2:1:4混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至350℃，恒温24小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2。
实施例3
制备化合物：
按反应式：2LiF+NaBO2+2B2O3→Li2NaB5O8F2，采用固相反应法合成化合物Li2NaB5O8F2：
将LiF，NaBO2，B2O3按摩尔比2:1:2混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至600℃，恒温120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2。
实施例4
制备化合物：
按反应式：2LiBF4+NaF+3H3BO3→Li2NaB5O8F2+7HF+H2O，采用真空封装法合成化合物Li2NaB5O8F2：
将LiBF4，NaF，H3BO3按摩尔比2:1:3混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以10℃/h的速率升温至400℃，恒温24小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2。
实施例5
制备化合物：
按反应式：2LiBF4+NaBO2+2H3BO3→Li2NaB5O8F2+6HF，采用真空封装法合成化合物Li2NaB5O8F2：
将LiBF4，NaBO2，H3BO3按摩尔比2:1:2混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以5℃/h的速率升温至350℃，恒温72小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2。
实施例6
制备化合物：
按反应式：LiBO2+LiF+NaF+B2O3→Li2NaB5O8F2，采用真空封装法合成化合物Li2NaB5O8F2：
将LiBO2，LiF，NaF，B2O3按摩尔比1:1:1:1混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以8℃/h的速率升温至600℃，恒温72小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2。
实施例7
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例1得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至550℃，恒温10小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.1℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用提拉法生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从装有制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2rpm的晶转，以1mm/天的速度提拉籽晶，以0.1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×18mm×10mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例8
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例2得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500℃，恒温120小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以2℃/h的速率温度缓慢降至200℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用提拉法生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从装有制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加20rpm的晶转，以10mm/天的速度提拉籽晶，以10℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为18mm×17mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例9
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例3得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温50小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以8℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加5rpm的晶转，以5mm/天的速度提拉籽晶，同时以温度1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为16mm×13mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例10
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例4得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至550℃，恒温80小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.5℃/h的速率缓慢降至300℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加10rpm的晶转，以8mm/天的速度提拉籽晶，同时以5℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为14mm×15mm×14mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例11
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例5得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500℃，恒温40小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1.5℃/h的速率缓慢降至250℃，再以6℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加12rpm的晶转，以3mm/天的速度提拉籽晶，同时以2℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为16mm×17mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例12
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例6得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温60小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以2℃/h的速率缓慢降至350℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加5rpm的晶转，以3mm/天的速度提拉籽晶，同时以4℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为17mm×14mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例13
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按照实施例1得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至550℃，恒温100小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以温度1.5℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以温度8℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用泡生法生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从装有制得的混合熔体的上方下籽晶，以0.1℃/h的速率降温，使晶体生长5小时，缓慢提升晶体但不脱离液面，继续生长，如此重复3次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×15mm×12mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例14
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例2得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500℃，恒温10小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.1℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以0.5℃/h的速率降温，使晶体生长8小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复3次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为14mm×15mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例15
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例3得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温20小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以2℃/h的速率温度缓慢降至350℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以1℃/h的速率降温，使晶体生长6小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复3次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为13mm×13mm×14mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例16
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例4得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至550℃，恒温55小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1.5℃/h的速率缓慢降至300℃，再以9℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以10℃/h的速率降温，使晶体生长9小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复3次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为14mm×13mm×12mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例17
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例5得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500℃，恒温80小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1℃/h的速率缓慢降至300℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以0.1℃/h的速率降温，使晶体生长6小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复3次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为12mm×15mm×15mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例18
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例6得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温40小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1.5℃/h的速率缓慢降至350℃，再以6℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以2℃/h的速率降温，使晶体生长11小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复3次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为13mm×13mm×16mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例19
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例1制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至550℃，恒温10小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以2℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶放在坩埚底部，再将得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至650℃，恒温10小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1mm/天的速度降低坩埚，以3℃/h的降温速率降至350℃，待生长结束后，再以10℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为16mm×15mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例20
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例2制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500℃，恒温6小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将得到籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至450℃，恒温20小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以3mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，待生长结束后，再以5℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为12mm×14mm×15mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例21
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例3制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至650℃，恒温30小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.1℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将制备的籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至670℃，恒温40小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以4mm/天的速度降低坩埚，以3℃/h最快降温速率降至300℃，待生长结束后，再以8℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为16mm×12mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例22
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例4制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至510℃，恒温60时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.5℃/h的速率温度缓慢降至200℃，再以9℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将制备的籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至550℃，恒温60小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以5mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，待生长结束后，再以7℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为16mm×16mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体；
实施例23
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例5制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至520℃，恒温65小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1℃/h的速率温度缓慢降至300℃，再以6℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将制备的籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至550℃，恒温100小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以9mm/天的速度降低坩埚，以3℃/h最快的降温速率降至310℃，待生长结束后，再以10℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为13mm×15mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例24
熔体法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例6制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至680℃，恒温10小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以2℃/h的速率温度缓慢降至310℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将制备的籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至700℃，恒温10小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，待生长结束后，再以10℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为15mm×17mm×17mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例25
高温熔液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶0.1将实施例1得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂NaF混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至500℃，恒温120小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.1℃/h的速率缓慢降至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2rpm的晶转，以0.1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为21mm×23mm×13mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例26
高温熔液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶0.5将实施例2得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂H3BO3混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至400℃，恒温10小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.5℃/h的速率缓慢降至150℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加5rpm的晶转，以0.5℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为26mm×24mm×14mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例27
高温熔液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶1将实施例3得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂B2O3混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至700℃，恒温20小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以8℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加10rpm的晶转，以1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为24mm×25mm×14mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体；
实施例28
高温熔液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶2将实施例4得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂PbO混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至550℃，恒温100小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以1.5℃/h的速率缓慢降至300℃，再以9℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加10rpm的晶转，以2℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为23mm×25mm×14mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例29
高温熔液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶1将实施例5得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂PbF2混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至510℃，恒温5小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以2℃/h的速率缓慢降至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加20rpm的晶转，以3℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为18mm×15mm×17mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例30
高温熔液法生长Li2NaB5O8F2晶体：
按摩尔比1∶6将实施例6双折射得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂B2O3混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至680℃，恒温90小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以6℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加12rpm的晶转，以3℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为17mm×16mm×16mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例31
真空封装法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶3将实施例1得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂H3BO3混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至550℃，恒温120小时，然后以0.1℃/h的速率降温至300℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例32
真空封装法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按摩尔比1∶6将实施例2得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂H3BO3混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至500℃，恒温100小时，然后以0.2℃/h的速率降温至300℃，再以6℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为3mm×5mm×3mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例33
真空封装法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按照摩尔比1∶3将实施例3得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂B2O3混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至700℃，恒温90小时，然后以0.5℃/h的速率降温至350℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为4mm×3mm×2mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例34
真空封装法生长Li2NaB5O8F2晶体：
按照摩尔比1∶0.1将实施双折射例4得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂NaF混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至550℃，恒温50小时，然后以1℃/h的速率降温至300℃，再以8℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为4mm×5mm×3mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例35
真空封装法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按照摩尔比1∶0.5将实施例5得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂PbO混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至510℃，恒温60小时，然后以0.8℃/h的速率降温至300℃，再以6℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为6mm×4mm×3mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例36
真空封装法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
按照摩尔比1∶0.5将实施例6得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂PbF2混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至500℃，恒温120小时，然后以3℃/h的速率降温至150℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为6mm×5mm×4mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例37
水热法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例1制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至150℃，恒温8天，再以20℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为4mm×3mm×2mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例38
水热法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例2制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为9；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至180℃，恒温6天，再以15℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为4mm×5mm×2mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例39
水热法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例3制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为10；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至200℃，恒温7天，再以18℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为4mm×3mm×3mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例40
水热法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例4制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为11；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至220℃，恒温8天，再以10℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×4mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例41
水热法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例5制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至250℃，恒温5天，再以15℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例42
水热法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例6制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为11；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至240℃，恒温6天，再以8℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为6mm×3mm×4mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例43
室温溶液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例1制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入20mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置5天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于制得的混合溶液中，在室温下静置生长30天，即得到尺寸为9mm×8mm×6mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例44
室温溶液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例2制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入30mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为9，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置8天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于制得的混合溶液中，在室温下静置生长10天，即得到尺寸为6mm×8mm×7mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例45
室温溶液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例3制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入50mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为10，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置12天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于制得的混合溶液中，在室温下静置生长15天，即得到尺寸为9mm×8mm×7mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例46
室温溶液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例4制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入60mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为11，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置15天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长20天，即得到尺寸为8mm×9mm×8mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例47
室温溶液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例5制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入70mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置18天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长22天，即得到尺寸为7mm×8mm×8mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例48
室温溶液法生长Li2NaB5O8F2双折射晶体：
将实施例6制备得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入80mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为9，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置20天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于制得的混合溶液中，在室温下静置生长25天，即得到尺寸为7mm×7mm×6mm的Li2NaB5O8F2双折射晶体。
实施例49
将实施例7-48得到的任意一种Li2NaB5O8F2双折射晶体用于制备楔形双折射晶体，如图4所示，光束位移器如图6所示，加工一个双折射晶体如图4所示，令其光轴面与棱成一角度θ，如图6a所示，当自然光垂直入射后，可以分成两束振动方向互相垂直的线偏振光，如图6b所示，分别是o光和e光，双折率越大，两束光可以分开的越远，便于光束的分离。

Claims (7)

1.一种化合物氟硼酸锂钠，其特征在于该化合物的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，采用固相合成法或真空封装法制备。
2.一种如权利要求1所述的化合物氟硼酸锂钠的制备方法，其特征在于采用固相合成法或真空封装法制备，具体操作按下列步骤进行：
所述固相合成法制备化合物氟硼酸锂钠：
按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至350-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
所述真空封装法制备化合物氟硼酸锂钠：
按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10−3 Pa，高温密封后置于马弗炉中，以5-10℃/h的速率升温至350-600 ℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4。
3.一种氟硼酸锂钠双折射晶体，其特征在于该晶体的化学式为Li2NaB5O8F2，分子量为256.92，属于正交晶系，空间群为Pbcn，晶胞参数为a = 8.815(6)Å，b = 9.272(8) Å，c =8.247(8) Å，α= 90°，β= 90°，γ= 90°，单胞体积为674.04(10) Å3。
4.一种如权利要求3所述的氟硼酸锂钠双折射晶体的制备方法，其特征在于采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体，其中：
所述熔体法生长氟硼酸锂双折射钠晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600 ℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、将步骤a制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至500-700℃，恒温10-120小时，得到混合熔体；
c、将步骤b得到的混合熔体以0.1-2℃/h的速率缓慢降至300℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
d、采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2-20 rpm的晶转，以1-10 mm/天的速度提拉籽晶，同时以0.1-10 ℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
或用泡生法在化合物熔体中生长双折射晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的熔体的上方下籽晶，以0.1-10℃/h的速率降温，使晶体生长5-15小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复，待晶体生长停止后，即得到Li2NaB5O8F2晶体；
或用坩埚下降法在化合物熔体中生长双折射晶体：将步骤c制备的籽晶放在坩埚底部，再将步骤a制备的化合物Li2NaB5O8F2多晶放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至500-750℃，恒温10-120小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1-10 mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，或以最快3℃/h的降温速率降至350℃，待生长结束后，再以5-10℃/h的速率快速降至室温，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述高温熔液法生长氟硼酸锂钠双折射晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4；含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、按摩尔比1∶0.1-6将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至450-700 ℃，恒温5-120小时，得到混合熔液；所述助熔剂为NaF，H3BO3，B2O3，PbO或PbF2；
c、制备籽晶：将步骤b得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.1-2 ℃/h的速率缓慢降至300 ℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，得到Li2NaB5O8F2籽晶；
d、生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2-20 rpm的晶转，以0.1-3 ℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述真空封装法生长氟硼酸锂钠双折射晶体的具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4;含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、按摩尔比1∶0.1-6将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末与助熔剂为NaF，H3BO3，B2O3，PbO或PbF2混合均匀，装入石英管中，高温密封后置于马弗炉中，升温至500-700℃，恒温50-120小时，然后以0.1-3℃/h的速率降温至350℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述水热法生长氟硼酸锂钠双折射晶体的具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4;含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8-11；
c、将步骤b得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100 mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
d、将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至150-350 ℃，恒温5-8天，再以5-20 ℃/天的降温速率降至室温，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体；
所述室温溶液法生长氟硼酸锂钠双折射晶体的具体操作按下列步骤进行：
a、按摩尔比Li：Na∶B∶F＝2∶1∶5∶2将含Li化合物、含Na化合物、含B化合物和含F化合物混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至400-600 ℃，恒温24-120小时，即得到化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末，所述含Li化合物为LiBO2、LiF或LiBF4;含Na化合物为NaF、NaBO2或NaBF4；含B化合物为H3BO3、B2O3、LiBO2、NaBO2、LiBF4或NaBF4；含F为化合物LiF、LiBF4、NaF或NaBF4；
b、将步骤a得到的化合物Li2NaB5O8F2多晶粉末放入洗干净的玻璃容器中，加入20-100mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF和NaOH调节pH值为8-11，用滤纸过滤得到混合溶液；
c、将步骤b得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置5-20天；
d、待步骤c中的溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
e、选择步骤d中质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长10-30天，即得到Li2NaB5O8F2双折射晶体。
5.一种如权利要求3所述的氟硼酸锂钠双折射晶体在制备光隔离器、环形器、光束位移器、光学起偏器或光学调制器中的用途。
6.如权利要求5所述用途，所述光学起偏器中为偏振分束棱镜。
7.如权利要求6所述用途，所述偏振分束棱镜为格兰型棱镜、渥拉斯顿棱镜或洛匈棱镜。
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