CN112501692B - 化合物铅钡硼氧氟和铅钡硼氧氟非线性光学晶体及制备方法和用途 - Google Patents

化合物铅钡硼氧氟和铅钡硼氧氟非线性光学晶体及制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种化合物铅钡硼氧氟和铅钡硼氧氟非线性光学晶体及制备方法和用途，该化合物的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，采用固相合成法或真空封装法制成；该晶体的化合物的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，属于正交晶系，空间群为Pmn21，晶胞参数为a=17.22(3)Å，b=8.778(14)Å，c=7.757(13)Å，α=β=γ=90°，单胞体积为1173(3)Å3，晶体的倍频效应约为KH2PO4(KDP)的5倍，紫外截止边大约286 nm，采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体，该晶体的化学稳定性好，可作为短波长非线性光学晶体在全固态激光器中获得应用。

Description

化合物铅钡硼氧氟和铅钡硼氧氟非线性光学晶体及制备方法 和用途
技术领域
本发明涉及一种化合物铅钡硼氧氟Pb3Ba7B7O20F和铅钡硼氧氟Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体及制备方法和用途。
背景技术
短波长非线性光学晶体能够利用其频率转换性质将近红外、可见等波段的激光转换成短波长激光，在医疗、通讯、科学研究等领域具有重要应用价值。众所周知，目前短波长非线性光学晶体是中国牌晶体KBe2BO3F2(KBBF)，BaB2O4(BBO)和LiB3O5(LBO)等，但这些晶体存在双折射率小、生长大尺寸晶体困难等不足，一定程度上限制了其应用。因此制备合成综合性能优异的新型短波长非线性光学晶体材料具有重要意义和实用价值。
在设计发展新型短波长非线性光学晶体时，人们希望获得二阶非线性系数大，透光范围宽，截止边短，双折射率适中的晶体。
发明内容
本发明目的在于，提供一种化合物铅钡硼氧氟，该化合物的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，属于正交晶系，空间群为Pmn21，晶胞参数为
Figure BDA0002777258180000011
Figure BDA0002777258180000012
α＝β＝γ＝90°，单胞体积为
Figure BDA0002777258180000013
采用固相反应法或真空封装法制备。
本发明的另一个目的在于，提供一种铅钡硼氧氟Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体，该晶体的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，属于正交晶系，空间群为Pmn21，晶胞参数为
Figure BDA0002777258180000014
Figure BDA0002777258180000015
单胞体积为/>
Figure BDA0002777258180000016
本发明再一个目的在于，提供铅钡硼氧氟Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体的制备方法，采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体。
本发明又一个目的在于，提供铅钡硼氧氟Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体的用途。
本发明所述的一种化合物铅钡硼氧氟，该化合物的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，属于正交晶系，空间群为Pmn21，晶胞参数为
Figure BDA0002777258180000017
Figure BDA0002777258180000018
α＝β＝γ＝90°，单胞体积为/>
Figure BDA0002777258180000019
所述的化合物铅钡硼氧氟的制备方法，采用固相合成法或真空封装法制备，具体操作按下列步骤进行：
所述固相合成法制备化合物铅钡硼氧氟：
将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
所述真空封装法制备化合物铅钡硼氧氟：
将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封置于马弗炉中以温度5-10℃/h的速率升温至480-540℃，恒温60-120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2。
一种铅钡硼氧氟非线性光学晶体，该晶体的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，属于正交晶系，空间群为Pmn21，晶胞参数为
Figure BDA0002777258180000021
单胞体积为/>
Figure BDA0002777258180000022
所述铅钡硼氧氟非线性光学晶体的制备方法，采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体；
所述熔体法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
b、将步骤a制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700-750℃，恒温10-120小时，得到混合熔体；
c、将步骤b得到的混合熔体以0.1-4℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5-15℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
d、采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2-10rpm的晶转，以1-15mm/天的速度提拉籽晶，同时以0.1-10℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
或用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的熔体的上方下籽晶，以0.1-10℃/h的速率降温，使晶体生长10-30小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复，待晶体生长停止后，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
或用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c制备的籽晶放在坩埚底部，再将步骤a制备的化合物Pb3Ba7B7O20F放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至640-680℃，恒温48-240小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1-10mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，或以2℃/h的降温速率降至400℃，待生长结束后，再以5-15℃/h的速率快速降至室温，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
所述高温熔液法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂按摩尔比1∶0.1-3混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至600-650℃，恒温10-120小时，得到混合熔液；所述助熔剂为H3BO3，B2O3，PbO或PbF2；
c、制备籽晶：将步骤b得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.1-3℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
d、生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加3-15rpm的晶转，以0.1-3℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
所述真空封装法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封置于马弗炉中以5-10℃/h的速率升温至480-540℃，恒温60-120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2或Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂按摩尔比1∶0.1-3混合均匀，装入石英管中，高温密封后置于马弗炉中，升温至450-520℃，恒温60-120小时，然后以1-3℃/h的速率降温至250℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体，所述助熔剂为H3BO3，B2O3，PbO或PbF2；
所述水热法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2或Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，再用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为8-11；
c、将步骤b得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
d、将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至150-350℃，恒温6-8天，再以3-10℃/天的降温速率降至室温，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
所述室温溶液法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F放入洗干净的玻璃容器中，加入60-100mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为8-11，再用滤纸过滤得到混合溶液；
c、将步骤b得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置5-20天；
d、待步骤c中的溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
e、选择步骤d中质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长10-30天，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
所述铅钡硼氧氟非线性光学晶体在制备Nd:YAG激光器所输出的1064nm的基频光进行2倍频、3倍频的谐波光输出中的用途。
所述铅钡硼氧氟非线性光学晶体在制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器中的用途。
本发明所述一种铅钡硼氧氟非线性光学晶体的制备方法，在制备过程中所用的容器为铂金坩埚，铱坩埚，陶瓷坩埚，石英管，锥形瓶，烧杯，内衬为聚四氟乙烯内衬或装有铂金套管的不锈钢内衬的水热釜。当容器为石英管时，密封之前需要抽真空，避免反应过程中原料挥发使石英管炸裂。当容器为锥形瓶或烧杯，须先用酸将容器清洗干净，再用去离子水润洗，晾干。
本发明所述的一种铅钡硼氧氟非线性光学晶体的制备方法，在制备过程中所用的电阻炉为马弗炉或干燥箱。
采用本发明所述的铅钡硼氧氟非线性光学晶体的制备方法，通过该方法获得尺寸为厘米级的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体，使用大尺寸坩埚或容器，并延长晶体的生长周期，则可获得相应大尺寸的非线性光学晶体Pb3Ba7B7O20F，在该Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体的生长中晶体易长大透明无包裹，具有生长速度快，成本低，容易获得大尺寸晶体等优点。
采用本发明所述的铅钡硼氧氟非线性光学晶体的制备方法，获得的大尺寸Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体，根据晶体的结晶学数据，将晶体毛胚定向，按所需角度、厚度和截面尺寸切割晶体，将晶体的通光面抛光，即可作为非线性光学器件使用，该Pb3Ba7B7O20非线性光学晶体具有透光波段达286nm，物化性能稳定，不易潮解，易于加工和保存等优点。
附图说明
图1为本发明化合物Pb3Ba7B7O20F的粉末XRD谱图；
图2为本发明Pb3Ba7B7O20F晶体的结构图；
图3为本发明Pb3Ba7B7O20F晶体制作的非线性光学器件的工作原理图，其中1为激光器，2为发出光束，3为Pb3Ba7B7O20F晶体，4为出射光束，5为滤波片。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。需要说明的是，下述实施例不能作为对本发明保护范围的限制，任何在本发明基础上做出的改进都不违背本发明精神。本发明所用原料或设备，如无特殊说明，均是商业上可以购买得到的。
实施例1
制备化合物：
按反应式：2BaF2+26Ba(NO3)2+12PbO+28H3BO3→4Pb3Ba7B7O20F+52NO2+42H2O+13O2，采用固相反应法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将BaF2，Ba(NO3)2，PbO，H3BO3按摩尔比2:26:12:28混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至580℃，恒温48小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例2
制备化合物：
按反应式：2BaF2+26Ba(NO3)2+12PbO+14B2O3→4Pb3Ba7B7O20F+52NO2+13O2，采用固相反应法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将BaF2，Ba(NO3)2，PbO，B2O3按摩尔比2:26:12:14混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至600℃，恒温60小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例3
制备化合物：
按反应式：6PbF2+14Ba(NO3)2+14H3BO3→2Pb3Ba7B7O20F+28NO2+10HF+16H2O+7O2，采用固相反应法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将PbF2，Ba(NO3)2，H3BO3按摩尔比6:14:14混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550℃，恒温120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例4
制备化合物：
按反应式：6PbCO3+BaF2+13BaCO3+14H3BO3→2Pb3Ba7B7O20F+21H2O+19CO2，采用固相反应法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将PbCO3，BaF2，BaCO3，H3BO3按摩尔比6:1:13:14混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至570℃，恒温120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例5
制备化合物：
按反应式：5Pb(HCO3)2+14Ba(HCO3)2+PbF2+14H3BO3→2Pb3Ba7B7O20F+40H2O+38CO2，采用固相反应法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将Pb(HCO3)2，Ba(HCO3)2，PbF2，H3BO3按摩尔比5:14:1:14混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至590℃，恒温240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例6
制备化合物：
按反应式：4PbO+2Pb(BF4)2+14Ba(OH)2+10H3BO3→2Pb3Ba7B7O20F+22H2O+14HF，采用固相反应法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将PbO，Pb(BF4)2，Ba(OH)2，H3BO3按摩尔比4:2:14:10混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至570℃，恒温48小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例7
制备化合物：
按反应式：3PbO+Ba(BF4)2+6Ba(NO3)2+5H3BO3→Pb3Ba7B7O20F+4H2O+7HF+5O2+12NO2，采用真空封装法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将PbO，Ba(BF4)2，Ba(NO3)2，H3BO3按摩尔比3:1:6:5混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以温度5℃/h的速率升温至540℃，恒温72小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例8
制备化合物：
按反应式：6PbF2+14Ba(NO3)2+14H3BO3→2Pb3Ba7B7O20F+10HF+7O2+16H2O+28NO2，采用真空封装法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将PbF2，Ba(NO3)2，H3BO3按摩尔比6:14:14混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以温度5℃/h的速率升温至500℃，恒温80小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例9
制备化合物：
按反应式：5Pb(OH)2+14Ba(NO3)2+PbF2+14H3BO3→2Pb3Ba7B7O20F+28NO2+26H2O+2O2，采用真空封装法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将Pb(OH)2，Ba(NO3)2，PbF2，H3BO3按摩尔比5:14:1:14混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以温度8℃/h的速率升温至520℃，恒温100小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例10
制备化合物：
按反应式：6PbO+13BaCO3+BaF2+7B2O3→2Pb3Ba7B7O20F+13CO2，采用真空封装法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将PbO，BaCO3，BaF2，B2O3按摩尔比6:13:1:7混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以温度7℃/h的速率升温至500℃，恒温70小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例11
制备化合物：
按反应式：12Pb(NO3)2+26Ba(NO3)2+2Ba(BF4)2+24H3BO3→4Pb3Ba7B7O20F+76NO2+12HF+30H2O+
19O2，采用真空封装法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将Pb(NO3)2，Ba(NO3)2,Ba(BF4)2,H3BO3按摩尔比12:26:2:24混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以温度10℃/h的速率升温至530℃，恒温120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例12
制备化合物：
按反应式：10Pb(NO3)2+28Ba(OH)2+2PbF2+28H3BO3→4Pb3Ba7B7O20F+20NO2+70H2O+5O2，采用真空封装法合成化合物Pb3Ba7B7O20F：
将Pb(NO3)2，Ba(OH)2，PbF2，H3BO3按摩尔比10:28:2:28混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，以温度5℃/h的速率升温至510℃，恒温120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F。
实施例13
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例1制备的化合物Pb3Ba7B7O20F末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至720℃，恒温80小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.1℃/h的速率温度缓慢降至350℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
采用提拉法生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从装有制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加4rpm的晶转，以1mm/天的速度提拉籽晶，以温度0.1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×10mm×6mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例14
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例3制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温10小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2rpm的晶转，以8mm/天的速度提拉籽晶，同时以1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×10mm×6mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例15
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例6制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至750℃，恒温120小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以4℃/h的速率缓慢降至350℃，再以15℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加10rpm的晶转，以15mm/天的速度提拉籽晶，同时以10℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×10mm×6mmPb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例16
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例2制备的化合物Pb3Ba7B7O20F末装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温120小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以温度1℃/h的速率温度缓慢降至350℃，再以温度15℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
采用泡生法生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从装有制得的混合熔体的上方下籽晶，以温度0.1℃/h的速率降温，使晶体生长20小时，缓慢提升晶体但不脱离液面，继续生长，如此重复三次，即得到尺寸为15mm×10mm×8mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例17
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例4制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至730℃，恒温100小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以1℃/h的速率降温，使晶体生长10小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复三次，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×10mm×8mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例18
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例12制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至750℃，恒温80小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以4℃/h的速率缓慢降至350℃，再以15℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的熔体的上方下籽晶，以10℃/h的速率降温，使晶体生长30小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复，待晶体生长停止后，即得到尺寸为15mm×10mm×8mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例19
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例3制备的合物Pb3Ba7B7O20F末装入铂金坩埚，升温至730℃，恒温60小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以温度1.5℃/h的速率温度缓慢降至350℃，再以温度8℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
采用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将得到的籽晶放在坩埚底部，再将实施例4制备的化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至660℃，恒温120小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以5mm/天的速度降低坩埚，以温度2℃/h的降温速率降至400℃，待生长结束后，再以温度15℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为15mm×10mm×14mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例20
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例7制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至750℃，恒温120小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以0.1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以15℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将制备的籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Pb3Ba7B7O20F放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至640℃，恒温48小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，待生长结束后，再以5℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为15mm×10mm×14mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例21
熔体法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例7制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700℃，恒温10小时，得到混合熔体；
将得到的混合熔体以4℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将制备的籽晶放在坩埚底部，再将制备的化合物Pb3Ba7B7O20F放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至680℃，恒温240小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以10mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，待生长结束后，再以15℃/h的速率快速降至室温，即得到尺寸为15mm×10mm×14mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例22
高温熔液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例5制备的合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末与助熔剂B2O3按摩尔比1∶0.1混合均匀，装入铂金坩埚中，升温至630℃，恒温60小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以温度0.1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以温度5℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从装有制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加3rpm的晶转，以温度0.1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为16mm×15mm×9mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例23
高温熔液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例8得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂H3BO3按摩尔比1∶1混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至600℃，恒温10小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以1℃/h的速率缓慢降至350℃，再以8℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加8rpm的晶转，以1℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为16mm×15mm×9mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例23
高温熔液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例9得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂PbO按摩尔比1∶3混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至650℃，恒温120小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以2℃/h的速率缓慢降至350℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加10rpm的晶转，以0.5℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为16mm×15mm×9mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例24
高温熔液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例11得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂PbF2按摩尔比1∶2混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至610℃，恒温100小时，得到混合熔液；
制备籽晶：将得到的混合熔液置于单晶炉中，以2℃/h的速率缓慢降至350℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
生长晶体：将得到的籽晶固定于籽晶杆上，从制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加15rpm的晶转，以2℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到尺寸为16mm×15mm×9mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例25
真空封装法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例10制备得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂H3BO3按摩尔比1∶0.1混合均匀，装入Φ40mm的石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至520℃，恒温60小时，然后以温度1.5℃/h的速率降温至250℃，再以9℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例26
真空封装法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例2得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂B2O3按摩尔比1∶0.5混合均匀，装入Φ40mm石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至450℃，恒温80小时，然后以1℃/h的速率降温至250℃，再以5℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例27
真空封装法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例1得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂PbO按摩尔比1∶1混合均匀，装入Φ40mm石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至500℃，恒温100小时，然后以2℃/h的速率降温至250℃，再以7℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例28
真空封装法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例6得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂PbF2按摩尔比1∶3混合均匀，装入Φ40mm石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10-3Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至480℃，恒温120小时，然后以3℃/h的速率降温至250℃，再以10℃/h的速率快速降温至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例29
水热法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例11制备得到的化合物Pb3Ba7B7O20F置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解；用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为9；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至220℃，恒温8天，再以温度5℃/天的降温速率降至室温；即得到尺寸为3mm×4mm×2mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例30
水热法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例7得到的化合物Pb3Ba7B7O20F置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，再用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为8；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至150℃，恒温6天，再以3℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mmPb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例31
水热法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例4得到的化合物Pb3Ba7B7O20F置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，再用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为11；
将得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至350℃，恒温7天，再以10℃/天的降温速率降至室温，即得到尺寸为3mm×4mm×2mmPb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
实施例32
室温溶液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
按照实施例6制备得到的化合物Pb3Ba7B7O20F放入洗干净的玻璃容器中，加入60mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF、Ba(OH)2或Pb(OH)2调节溶液pH值为8，用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的三角瓶中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置10天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于制得的混合溶液中，在室温下静置生长30天即可得到尺寸为10mm×7mm×6mm的Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例32
室温溶液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例12得到的化合物Pb3Ba7B7O20F放入洗干净的玻璃容器中，加入80mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为9，再用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置5天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长10天，即得到尺寸为10mm×7mm×6mmPb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例33
室温溶液法生长Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体：
将实施例9得到的化合物Pb3Ba7B7O20F放入洗干净的玻璃容器中，加入100mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为11，再用滤纸过滤得到混合溶液；
将得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置20天；
待溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
选择质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长20天，即得到尺寸为10mm×7mm×6mmPb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
实施例34
将实施例1-33得的任意Pb3Ba7B7O20F晶体按相匹配方向加工，按附图3所示安置在3的位置上，在室温下，用调Q-Nd:YAG激光器作光源，入射波长为1064nm，由调Q-Nd:YAG激光器1发出波长为1064nm的红外光束2射入Pb3Ba7B7O20F单晶3，产生波长为532nm的绿色倍频光，输出强度约为同等条件KDP的5倍。

Claims (4)

1.一种铅钡硼氧氟非线性光学晶体，其特征在于该晶体的化学式为Pb3Ba7B7O20F，分子量为1997.55，属于正交晶系，空间群为Pmn21，晶胞参数为a=17.22(3) Å，b=8.778(14) Å，c=7.757(13) Å，单胞体积为1173(3) Å3。
2.一种如权利要求1所述的铅钡硼氧氟非线性光学晶体的制备方法，其特征在于采用熔体法，高温熔液法，真空封装法，水热法或室温溶液法生长晶体；
所述熔体法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
b、将步骤a制备的化合物Pb3Ba7B7O20F装入铂金坩埚，置于马弗炉中，升温至700-750℃，恒温10-120小时，得到混合熔体；
c、将步骤b得到的混合熔体以0.1-4℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5-15℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
d、采用提拉法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔体的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加2-10rpm的晶转，以1-15mm/天的速度提拉籽晶，同时以0.1-10℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
或用泡生法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的熔体的上方下籽晶，以0.1-10℃/h的速率降温，使晶体生长10-30小时，缓慢提升晶体但不脱离液面继续生长，如此重复，待晶体生长停止后，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
或用坩埚下降法在化合物熔体中生长晶体：将步骤c制备的籽晶放在坩埚底部，再将步骤a制备的化合物Pb3Ba7B7O20F放入坩埚中，然后将铂金坩埚密封，将生长炉温度升至640-680℃，恒温48-240小时，调整坩埚位置使籽晶微熔，然后以1-10 mm/天的速度降低坩埚，同时，保持生长温度不变，或以2 ℃/h的降温速率降至400℃，待生长结束后，再以5-15 ℃/h的速率快速降至室温，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
所述高温熔液法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂按摩尔比1∶0.1-3混合均匀，再装入铂金坩埚中，升温至600-650℃，恒温10-120小时，得到混合熔液；所述助熔剂为H3BO3，B2O3，PbO或PbF2；
c、制备籽晶：将步骤b得到的混合熔液置于单晶炉中，以0.1-3℃/h的速率缓慢降至350℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，得到Pb3Ba7B7O20F籽晶；
d、生长晶体：将步骤c得到的籽晶固定于籽晶杆上，从步骤b制得的混合熔液的上方下籽晶，通过晶体生长控制仪施加3-15rpm的晶转，以0.1-3℃/h的速率降温，待晶体生长停止后，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
所述真空封装法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10−3 Pa，高温密封置于马弗炉中以5-10℃/h的速率升温至480-540℃，恒温60-120小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2或Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F与助熔剂按摩尔比1∶0.1-3混合均匀，装入石英管中，将石英管抽真空，真空度达到1×10−3 Pa，高温密封后置于马弗炉中，升温至450-520℃，恒温60-120小时，然后以1-3℃/h的速率降温至250℃，再以5-10℃/h的速率快速降温至室温，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体，所述助熔剂为H3BO3，B2O3，PbO或PbF2；
所述水热法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2或Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F置入去离子水中溶解，将不完全溶解的混合物在温度60℃超声波处理，使其充分混合溶解，再用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为8-11；
c、将步骤b得到的混合溶液转入到干净、无污染的体积为100 mL的高压反应釜的内衬中，并将反应釜旋紧密封；
d、将高压反应釜放置在恒温箱内，升温至150-350℃，恒温6-8天，再以3-10℃/天的降温速率降至室温，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体；
所述室温溶液法生长铅钡硼氧氟非线性光学晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将含Pb化合物、含Ba化合物、含B化合物和含F化合物按摩尔比Pb∶Ba∶B∶F＝3∶7∶7∶1混合均匀，装入铂金坩埚，置于马弗炉中升温至550-600℃，恒温48-240小时，即得到化合物Pb3Ba7B7O20F多晶粉末，所述含Pb化合物为PbO、PbF2、Pb(OH)2、PbCO3、Pb(NO3)2、Pb(HCO3)2或Pb(BF4)2；含Ba化合物为BaF2、Ba(OH)2、BaCO3、Ba(NO3)2、Ba(HCO3)2或Ba(BF4)2；含B化合物为H3BO3、B2O3、Ba(BF4)2、Pb(BF4)2；含F化合物为PbF2、Pb(BF4)2、BaF2、Ba(BF4)2；
b、将步骤a得到的化合物Pb3Ba7B7O20F放入洗干净的玻璃容器中，加入60-100mL去离子水，然后超声波处理使充分混合溶解，用HF、Ba(OH)2和Pb(OH)2调节pH值为8-11，再用滤纸过滤得到混合溶液；
c、将步骤b得到的混合溶液置于干净的玻璃容器中，用称量纸封口，放在无晃动、无污染、无空气对流的静态环境中，将封口扎若干个小孔用以调节水溶液中水的蒸发速率，在室温下静置5-20天；
d、待步骤c中的溶液在容器底部长出晶体颗粒，直至晶体颗粒大小不再明显变化，得到籽晶；
e、选择步骤d中质量较好的籽晶，将其悬挂于步骤b制得的混合溶液中，在室温下静置生长10-30天，即得到Pb3Ba7B7O20F非线性光学晶体。
3.一种如权利要求1所述的铅钡硼氧氟非线性光学晶体在制备Nd: YAG激光器所输出的1064nm的基频光进行2倍频、3倍频的谐波光输出中的用途。
4.一种如权利要求1所述的铅钡硼氧氟非线性光学晶体在制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器中的用途。
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