CN115361870A - 农用化学品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物及其制备方法。本发明还提供了包含所述共晶物的农用化学品组合物和农用化学品组合物的制备方法以及用所述组合物控制杂草的方法。

Description

农用化学品组合物

技术领域

本发明涉及农用化学品组合物。本发明特别涉及包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物。

背景技术

共晶物是由分子间相互作用形成的多组分结晶体系，没有氢离子的转移。有机化合物的共晶物或结晶复合物是包含至少两种不同有机化合物的多组分体系。共结晶是不同组分定向自组装的表现。

农用化学品共晶物可以定义为由两种或更多种不同的活性成分或一种或多种活性物与其他共形成物构成的结晶材料。这些化合物可以通过如氢键、π-堆积和范德华力等分子间作用力形成。共晶物可以改变或增强物质的几个重要的物理化学特性，如溶解度、生物利用度、稳定性、吸湿性、表面自由能、zeta电位、晶体硬度、过滤性、过滤和流动能力。这些特性对农用化学品制剂有重大影响。

农用化学品组合物的使用在农业界是一种普遍且有记录的做法。这些农用化学品组合物提供了优于单独应用的显著优势，包括改进和延长的控制、降低的施用率和成本、缩短的接触时间以获得更好的结果、较少的严格使用限制、改进的选择性、针对受控真菌、昆虫、杂草等的改进的范围，和减少的残留问题。

然而，多种活性物质的组合使用有时会导致物理和生物不相容性的现象，例如复合制剂缺乏物理稳定性、活性物质分解或活性物质的拮抗性，因此需要谨慎处理。

三嗪酮是一种具有潜在生物活性的杂环化合物。它们的主要作用方式是抑制光系统II中的电子传输(希尔反应)。

甲磺草胺是一种苯基三嗪酮(也称为芳基三嗪酮)除草剂，其通过抑制原卟啉原氧化酶(protox)起作用。甲磺草胺模拟原卟啉原(Protox的底物)的四吡咯环的一半并竞争酶上的催化位点。活性化合物甲磺草胺也早已为人所知(美国专利号4,818,275)，它被根和叶吸收，主要在质外体中转运，而在韧皮部中移动受限。它被用于在大豆、甘蔗和烟草中控制一年生阔叶杂草、一些禾本科植物，以及莎草属品种。将其在出苗前或种植前并入施用。

嗪草酮是一种三嗪酮除草剂，其通过与光系统II复合物的蛋白质结合来抑制易感植物的光合作用，进而导致一系列事件，最终在这些事件中植物脂质和蛋白质被高反应性自由基攻击和氧化。活性化合物嗪草酮早已为人所知(美国专利号3,905,801)，并且可用于出苗前和出苗后，并已证明可用于选择性控制杂草，特别是大豆和马铃薯中的杂草。

已经观察到，在制备稳定的组合物，尤其是甲磺草胺与三嗪酮除草剂(例如嗪草酮)的液体组合物时，这两种活性物的物理不相容性会导致组合物不稳定。这种不稳定的组合物从配方部分和应用部分都是不可接受的。在配制过程中，这种液体组合物可能由于分散不均匀而无法通过质量检查。并且，在应用过程中，这种液体组合物可能无法在现场提供均匀浓度的活性物，并且可能导致施用器的喷嘴堵塞。

因此，需要开发一种稳定的体系，其中甲磺草胺可以与其他三嗪酮除草剂配制成二元混合物。此外，需要开发一种稳定的体系，其中甲磺草胺和三嗪酮除草剂在配制在一起时不会显示晶体生长，并且在配制期间和储存时保持稳定。

发明目的

本发明的一个目的是提供甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

本发明的另一个目的是提供甲磺草胺与三嗪酮除草剂的农用化学品组合物。

本发明的一个目的是提供具有长期储存稳定性的甲磺草胺与三嗪酮除草剂的农用化学品组合物。

本发明的另一个目的是提供包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物。

本发明的另一个目的是提供包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物。

本发明的另一个目的是提供用于制备农用化学品组合物的方法，该农用化学品组合物包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

发明内容

在本发明的一个方面提供了甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

在另一个方面，本发明提供了用于制备甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的方法。

在另一个方面，本发明提供了由甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物构成的农用化学品组合物。

在另一个方面，本发明提供了用于制备包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法。

在本发明的另一个方面，一种用于制备包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶的农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和三嗪酮除草剂进行预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合物。

在本发明的一个方面，一种用于制备包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的液体农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和三嗪酮除草剂进行预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂在水性条件中混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合

本发明的又一个方面，农用化学品组合物包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

在本发明的另一个方面，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，其中所述组合物包含按重量计10-90％的甲磺草胺和90-10％的嗪草酮。

在本发明的另一个方面，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，其中所述共晶物表现出在7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°的2θ值(±0.2)处的至少一个特征性XRD反射。

在本发明的一个方面，提供了甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

在本发明的另一个方面，一种用于制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法，其是通过使用任何以下方法：

溶液结晶，

干燥研磨，

溶剂滴加研磨技术，

熔融结晶，或

在水性条件下混合甲磺草胺与三嗪酮除草剂，随后提供能量。

在本发明的又一个方面，一种用于制备包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶的农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和嗪草酮进行预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合

在本发明的另一个方面，一种用于制备包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的液体农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和嗪草酮进行预处理以形成共晶物；

将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂在水性条件中混合以获得所述组合物

在本发明的另一个方面，一种控制杂草的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用除草有效量的组合物，所述组合物包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的另一个方面，一种控制杂草的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用除草有效量的组合物，所述组合物包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

本发明的另一个目的提供了包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的液体农用化学品组合物的用途。

附图说明

本发明可以通过参考以下附图来理解：

图1：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的高效液相色谱(HPLC)色谱图。

图2：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的傅里叶变换红外(FTIR)光谱。

图3：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的粉末X射线衍射(P-XRD)衍射图。

图4：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的差示扫描量热法(DSC)热谱图。

图5：在悬浮浓缩物中的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的FTIR光谱。

图6：在悬浮浓缩物中的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的P-XRD衍射图。

图7：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的单晶结构(在球棍模型中)。

具体实施方式

出人意料地，本发明的发明人发现，当允许两种活性物进行预处理(包括两种活性物的相互作用和使用表面活性剂和其他农用化学品赋形剂进一步配制)时，可以形成甲磺草胺和嗪草酮的农用化学品组合物。这种预处理促进了所述活性物之间的分子间相互作用并导致形成两种活性物的共晶物。并且，然后可以使用表面活性剂和其他农用化学品赋形剂将这种预先形成的共晶物配制成所需的产品。此外，本发明的发明人观察到，当将所述农用化学品组合物配制成包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的液体组合物时，它不会遭受与液体组合物相关的颗粒生长问题，并进一步指出，所述组合物在长期储存期间保持相当稳定。

在本发明的上下文中，术语“共晶物”被定义为“由相同晶格中的两个或更多个分子组成的结晶材料的固体”。共晶物也被定义为由两个或更多个不同分子组成的结晶材料，在同一晶格内具有确定的化学计量比，并通过非离子键和非共价键缔合。

因此，在实施例中，本发明提供了包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物。

在本发明的实施例中，提供了一种包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物，其中所述组合物包含按重量计10-90％的甲磺草胺和90-10％的三嗪酮除草剂。

在本发明的实施例中，农用化学品组合物的三嗪酮除草剂选自由以下项组成的组：特津酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮、嗪草酮和三氟草嗪。

在本发明的实施例中，三嗪酮除草剂为苯嗪草酮。

在本发明的实施例中，三嗪酮除草剂为特草嗪酮。

在本发明的优选实施例中，三嗪酮除草剂为嗪草酮。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的甲磺草胺为占农用化学品组合物的总重的约10％w/w至约90％w/w的甲磺草胺。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的甲磺草胺为占农用化学品组合物的总重的约20％w/w至约80％w/w的甲磺草胺，并且优选约40％w/w至约60％w/w的甲磺草胺。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的三嗪酮除草剂为占农用化学品组合物的总重的约10％w/w至约90％w/w的三嗪酮除草剂。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的三嗪酮除草剂为占农用化学品组合物的总重的约20％w/w至约80％w/w的三嗪酮除草剂，并且优选约40％w/w至约60％w/w的三嗪酮除草剂。

在本发明的实施例中，提供了一种用于制备包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

对甲磺草胺和三嗪酮除草剂进行预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合

如在下文中所使用的，术语“预处理”是指使甲磺草胺和三嗪酮除草剂在其掺入农用化学品组合物之前形成共晶物的过程。

在本发明的实施例中，预处理包括磨粉、研磨或提供足以允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的合适形式的能量。

在本发明的实施例中，预处理包括加热甲磺草胺和三嗪酮除草剂的混合物以及允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，预处理包括通过研磨、熔融、磨粉或其他合适的方式使甲磺草胺和三嗪酮除草剂的混合物经历无定形化，并允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，为甲磺草胺和三嗪酮除草剂提供了足够的时间段的预处理以形成共晶物。

根据本发明的另一个实施例，在制备包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法中，共晶物与农用化学品赋形剂的混合顺序不是固定的，可以根据配制者的偏好而变化。

根据本发明的另一个实施例，在制备包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法中，通过对共晶物与农用化学品赋形剂的混合物施加剪切来使步骤(b)中获得的混合物经历粒度减小。适合此目的的设备是提供磨粉操作的设备，例如高剪切混合器，如ROSS HSM、Ultra-Turrax装置和溶解器、静态混合器，例如具有混合喷嘴的系统、珠磨机、振动磨机、搅拌珠磨机、胶体磨机、锥形磨机、循环磨机(带销磨系统的搅拌球磨机)、盘磨机、环形室磨机、双锥磨机、链轮式分散机或均质机，以及其他均质机。

根据本发明的另一个实施例，在制备包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法中，步骤(c)的进一步处理可以在环境温度条件下进行。

根据本发明的另一个实施例，在制备包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法中，步骤(c)的进一步处理可以在温度≥40℃、优选≥60℃的升高温度条件下进行。

根据本发明的另一个实施例，在制备包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法中，步骤(c)的进一步处理可以在温度≤40℃、优选≤20℃的低温条件下进行。

根据本发明的另一个实施例，本发明的农用化学品组合物可以配制成颗粒以及液体组合物。

在实施例中，提供了制备包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的颗粒组合物的方法。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的颗粒组合物通过包括以下项的方法制备：

a)对甲磺草胺和三嗪酮除草剂进行预处理以形成共晶物；

b)根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合成混合物；

c)任选地研磨和粉碎化；并进一步将所述混合物制粒以获得颗粒组合物。

将混合物制粒的步骤没有特定限制。合适的制粒方法是制粒技术中描述的常规方法，例如喷雾干燥、流化床制粒、附聚、盘式制粒和挤出制粒。

在本发明的实施例中，农用化学品组合物包含占农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、从约1％至约20％的溶剂、从约0.1％至约20％的非离子和阴离子分散剂、从约01.％至约10％的润湿剂、从约0.1％至约10％的消泡剂、从约0.1％至约30％的增稠剂。

在本发明的实施例中，农用化学品组合物包含占农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、从约1％至约20％的二醇、从约0.1％至约20％的丙烯酸聚合物、从约0.1％至约20％的碱溶胀聚丙烯酸酯、从约0.1％至约10％的聚亚烷基二醇醚、从约0.1％至约10％的有机硅消泡剂、从约0.1％至约30％的增稠剂。

本发明涉及用于制备包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的液体农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

提供对甲磺草胺和三嗪酮除草剂的预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂在水性条件中混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合

在本发明的实施例中，预处理包括磨粉、研磨或提供足以允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物的合适形式的能量。

在本发明的实施例中，预处理包括在水性条件中加热甲磺草胺和三嗪酮除草剂的混合物以及允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，预处理包括通过研磨、熔融、磨粉或其他合适的方式使甲磺草胺和三嗪酮除草剂在水性条件中的混合物经历无定形化，并允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，步骤b)的混合在水性条件中进行。

在本发明的实施例中，步骤c)的处理在水性条件中进行以获得期望的产物。

用于进行步骤b)和步骤c)的优选方法如前所述。

在本发明的实施例中，农用化学品组合物包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，其中所述组合物包含按重量计10-90％的甲磺草胺和90-10％的嗪草酮。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物中的甲磺草胺为占农用化学品组合物的总重的约20％w/w至约80％w/w的甲磺草胺，并且优选约40％w/w至约60％w/w的甲磺草胺。

在本发明的实施例中，包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物中的嗪草酮为占农用化学品组合物的总重的约20％w/w至约80％w/w的嗪草酮，并且优选约40％w/w至约60％w/w的嗪草酮。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，其中所述共晶物表现出在7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°的2θ值(±0.2)处的至少一个特征性XRD反射。

在本发明的实施例中，农用化学品组合物包含占农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、从约1％至约20％的溶剂、从约0.1％至约20％的非离子和阴离子分散剂、从约01.％至约10％的润湿剂、从约0.1％至约10％的消泡剂、从约0.1％至约30％的增稠剂，其中所述农用化学品组合物被配制为悬浮浓缩物。

在本发明的实施例中，农用化学品组合物包含占农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、从约1％至约20％的二醇、从约0.1％至约20％的丙烯酸聚合物、从约0.1％至约20％的碱溶胀聚丙烯酸酯、从约01.％至约10％的聚亚烷基二醇醚、从约0.1％至约10％的有机硅消泡剂、从约0.1％至约30％的黄原胶，其中所述农用化学品组合物被配制为悬浮浓缩物。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，其中所述共晶物表现出在7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°的2θ值(±0.2)处的至少一个特征性XRD反射。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，甲磺草胺与嗪草酮的摩尔比为1:9至9:1。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，甲磺草胺与嗪草酮的摩尔比为1:5至5:1。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，甲磺草胺与嗪草酮的摩尔比通常在2:1至1:2的范围中，优选从1.5:1至1:1.5，并且特定别1:1。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，甲磺草胺与嗪草酮的摩尔比为1:9至9:1。

在本发明的实施例中，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物，甲磺草胺与嗪草酮的摩尔比通常在2:1至1:2的范围中，优选从1.5:1至1:1.5，并且特定别1:1。

在本发明的一个方面提供了包含甲磺草胺和至少一种三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，提供了甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

在实施例中，甲磺草胺和嗪草酮以从2:1至1:2的摩尔比存在于共晶物中。

在本发明的实施例中，一种甲磺草胺与嗪草酮的共晶物，其中所述共晶物表现出在7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°的2θ值(±0.2)处的至少一个特征性XRD反射。

在实施例中，共晶物的特征在于以下至少一项

粉末X射线衍射图，其包括在2θ值7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°(±0.2)的衍射角处的至少一个峰，或

DSC热谱图包括在107.3℃处开始且峰值在110.5℃处的吸热峰，或

单晶X射线衍射，其具有晶格参数：

α＝90°，β＝93.5058°(7)并且γ＝90°。

在本发明的实施例中，一种用于制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法，其是通过使用任何以下方法：

在水性条件下混合甲磺草胺与三嗪酮除草剂，随后提供能量；

溶液结晶

干燥研磨

溶剂滴加研磨技术

熔融结晶

在本发明的实施例中，甲磺草胺与嗪草酮除草剂的共晶物可以通过本领域技术人员已知的用于制备这种共晶物的任何常规方法获得。

本发明进一步提供了用于制备甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的方法。

在实施例中，用于制备甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的方法，其中所述共晶物通过溶液结晶或研磨或加热或溶剂滴加研磨或熔融结晶或在水性条件下混合甲磺草胺与三嗪酮除草剂而获得。

在本发明的实施例中，通过混合甲磺草胺和嗪草酮来制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法涉及将甲磺草胺和嗪草酮悬浮在水中，随后提供足以促进甲磺草胺与嗪草酮之间的分子间相互作用的能量。

在本发明的实施例中，用于制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法包括将甲磺草胺和嗪草酮混合在水性条件中，随后提供能量。

在本发明的实施例中，用于制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法包括使用有机溶剂、水或水与有机溶剂的混合物来制备甲磺草胺和三嗪酮除草剂的溶液，以及用反溶剂研制或沉淀以获得甲磺草胺与三嗪酮除草剂的所述共晶物。

溶剂选自脂肪醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性非质子溶剂、卤代溶剂、脂肪烃或芳香烃，并且所述反溶剂选自脂肪烃溶剂或芳香烃溶剂。

在实施例中，用于制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法包括将甲磺草胺与三嗪酮除草剂的混合物加热至熔融以获得甲磺草胺与三嗪酮除草剂的所述共晶物。

在本发明的实施例中，通过溶液结晶来制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法涉及将甲磺草胺和嗪草酮溶解在合适的溶剂中，并且进一步的共结晶是通过冷却或蒸发或沉淀来诱导。

在实施例中，溶剂可以选自脂肪醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性非质子溶剂、卤代溶剂、脂肪烃和芳香烃。

在实施例中，溶剂可以选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、氯仿和乙酸乙酯。

在本发明的实施例中，通过冷却诱导的共结晶包括在升高的温度下单独制备甲磺草胺和嗪草酮的饱和溶液。此后，将两种溶液在相同温度下合并并且冷却至0℃至20℃，优选至3℃至8℃(例如，5℃)。如此形成的共晶物可以通过常规技术(例如过滤)从所得悬浮液中分离。

在本发明的实施例中，由蒸发诱导的共结晶涉及通过使用常用的蒸发技术(例如加热或减压)部分或完全地去除溶剂。

在本发明的实施例中，通过沉淀诱导的共结晶涉及甲磺草胺和嗪草酮在合适的溶剂中的完全溶解。通过添加溶剂降低溶质的溶解度来诱导结晶，该溶剂中甲磺草胺的溶解度和嗪草酮在室温下的溶解度优选低于10g/l，特别是低于2g/l(以下称为“反溶剂”)。方便的合适的反溶剂是非极性溶剂，例如正己烷、正庚烷、乙醚、石油醚、1,4-二噁烷、环己酮、甲苯或二甲苯。

在本发明的实施例中，通过干磨制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法包括将甲磺草胺和嗪草酮合并并随后施加剪切力。

在本发明的实施例中，通过施加剪切力制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的干磨法优选在至少15℃的温度下进行，经常在至少20℃的温度下进行，优选在至少30℃，特别是至少35℃，例如从15℃到80℃的温度下进行。

在本发明的实施例中，一种用于制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法，其是通过溶剂滴加研磨技术。

在本发明的实施例中，通过溶剂滴加研磨技术制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法涉及有机溶剂，或水和有机溶剂的混合物，其中甲磺草胺与嗪草酮的溶解度相当。

更优选第1组的有机溶剂，以及它们与水的混合物。在与水的混合物中，有机溶剂和水的相对量可以在200:1到1:200(v/v)之间变化，特别是从1:5到1:100(v/v)。

合适的溶剂是如上文定义的极性溶剂。

单独使用或与水混合使用的特别合适的有机溶剂是如上所述的醇(C₁-C₄-链烷醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇)。

溶剂滴加研磨过程可以简单地通过将溶剂以逐滴方式倒在甲磺草胺与嗪草酮的混合物上并施加剪切力(例如使用转子-定子磨)来进行。

溶剂滴加研磨过程通常在至少5℃，优选至少10℃，特别是至少20℃，例如5至80℃，优选10至55℃，特别是20至40℃的温度下进行。

溶剂滴加研磨法形成共晶物所需的时间取决于温度、溶剂的类型，且通常为1小时。在任何情况下，一周后即可实现完全转换；但是，完全转换通常需要不超过24小时。

在本发明的实施例中，通过熔融结晶制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法包括在保持在200℃的石蜡油浴上的瓷盘中加热甲磺草胺与嗪草酮混合物。此外，在装有25ml水的容器中使用水浴在90℃下孵育熔融物质。如此获得的共晶物在室温下干燥过夜并进一步分析其表征。

在本发明的实施例中，通过在水性条件下混合甲磺草胺与嗪草酮并随后提供能量来制备甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的方法涉及在水性条件下对甲磺草胺与嗪草酮的混合物进行磨粉(任选地在存在其他农用化学品赋形剂)，并通过在水性条件下的相互作用形成共晶物。

在本发明的实施例中，一种用于制备包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和嗪草酮进行预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合

在本发明的实施例中，预处理包括研磨、磨粉或提供足以允许形成甲磺草胺与嗪草酮除草剂的共晶物的合适形式的能量。

在本发明的实施例中，预处理包括加热甲磺草胺和嗪草酮除草剂的混合物以及允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，预处理包括通过研磨、熔融、磨粉或其他合适的方式使甲磺草胺和嗪草酮除草剂的混合物经历无定形化，并允许形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂的共晶物。

在本发明的实施例中，然后使在步骤(b)中如此形成的共晶物与合适的农用化学品赋形剂混合以获得混合物并进一步处理以获得合适形式的农用化学品组合物。

用于进行步骤b)和步骤c)的优选方法如前所述。

在实施例中，提供了一种用于制备甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和三嗪酮除草剂进行预处理以形成共晶物；

将步骤(a)的共晶物与农用化学上可接受的赋形剂混合以获得所述组合物。

根据本发明的另一个实施例，用于制备农用化学品组合物的方法包括：

通过加热随后冷却混合物至室温来预处理甲磺草胺和嗪草酮以获得共晶物；

在水存在下将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合以获得均匀的农用化学品组合物。

典型地，用于制备农用化学品组合物的方法包括：

通过在约70-80℃的范围中加热约1小时随后冷却混合物至室温来预处理甲磺草胺和嗪草酮以获得共晶物；

将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂在存在水和高剪切的情况下混合并添加一种或多种分散剂和/或润湿剂以获得浆液。

任选地通过将磨机温度保持在≤25℃对浆液进行磨粉以实现根据规格优选d₁₀≤1、d₅₀≤4、d₉₀≤10和d₁₀₀≤35μm的粒度。

混合浆液约1小时以得到均匀的农用化学品组合物。

根据本发明的实施例，用于制备农用化学品组合物的方法包括：

制备农用化学上合适的赋形剂的水性混合物以获得均匀溶液；

在步骤(a)的均匀的溶液中添加嗪草酮和甲磺草胺以获得浆液；

任选地对所述浆液进行磨粉。

加热步骤(b)或(c)的浆液并冷却至室温。

任选地加入其他农用化学品赋形剂至步骤(d)的浆液并混合以得到均匀的农用化学品组合物。

根据本发明的实施例，用于制备农用化学品组合物的方法包括：

制备农用化学上合适的赋形剂(优选阴离子和非离子分散剂)的水溶液，通过在高剪切下的混合器以获得均匀溶液。

在步骤(a)的均匀的溶液中添加嗪草酮和甲磺草胺以获得浆液；

任选地对浆液进行磨粉以实现根据规格d₁₀≤1、d₅₀≤4、d₉₀≤10和d₁₀₀≤35μm的粒度并将磨机温度保持在≤25℃。

将步骤(b)或(c)的浆液在70至80℃的温度范围加热，混合约1小时并冷却至室温；

加入其他农用化学品赋形剂例如增稠剂凝胶至步骤(b)或步骤(d)的浆液并混合以得到均匀的农用化学品组合物。

该方法包括任选地在步骤(d)之后遵循步骤(c)以实现步骤(c)的粒度规格；

步骤(e)包括通过将Proxel GXL和Rhodopol 23加入容器中来制备增稠剂(2％溶液)凝胶，混合30分钟并加入水并继续混合1小时。

在本发明的实施例中，用于制备包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物的方法中的步骤可以不固定并且可以以任何顺序来实现根据本发明的农用化学品组合物。

在本发明的实施例中，本发明的农用化学品组合物可以是固体或液体形式。

根据优选实施例，本发明的农用化学品组合物是液体制剂。

根据本发明的实施例，液体农用化学品组合物可以配制成悬浮剂(SC)、乳剂(EW)、油基悬浮剂(OD)和/或悬乳剂(SE)。

根据本发明的优选实施例，液体农用化学品组合物被配制成悬浮浓缩物(SC)。

本发明涉及用于制备包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的液体农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

对甲磺草胺和嗪草酮进行预处理以形成共晶物；

根据需要将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂在水性条件中混合以获得混合物；和

进一步处理步骤(b)的所得混合物以获得所述组合

在本发明的实施例中，用于制备包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的液体农用化学品组合物的方法中的步骤可以不固定并且可以以任何顺序来实现根据本发明的液体农用化学品组合物。

在本发明的实施例中，液体农用化学品组合物的共晶物是通过“预处理”获得的，预处理是指允许甲磺草胺和三嗪酮除草剂在掺入液体农用化学品组合物之前形成共晶物的过程。

在本发明的实施例中，甲磺草胺和嗪草酮的预处理涉及使其在一起并磨粉、研磨或加热或提供足以允许形成甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的合适形式的能量。

在一个实施例中，农用化学品赋形剂的浆液被首先制备和磨粉，然后在升高的温度(54℃-60℃)添加甲磺草胺和嗪草酮并与农用化学品赋形剂的浆液一同磨粉。然后，通过添加增稠剂来执行进一步处理，以制备悬浮浓缩物。

在另一个实施例中，农用化学品赋形剂的浆液被首先制备，然后在升高的温度(54℃-60℃)添加甲磺草胺和嗪草酮，然后与农用化学品赋形剂的浆液一同磨粉。通过添加增稠剂来执行进一步处理，以制备悬浮浓缩物。

在另一个实施例中，甲磺草胺和嗪草酮被混合并研磨，然后通过提供热量来允许其熔融(125℃-140℃)，以获得共晶物。然后将共晶物冷却并在磨粉条件下破碎。然后将农用化学品赋形剂的单独制备的浆液添加至混合物并再次进行磨粉。最后，通过添加增稠剂来执行进一步处理，以制备悬浮物。

在另一个实施例中，将甲磺草胺和嗪草酮混合并研磨以获得混合物。将混合物动态加热(54℃-70℃)，然后将农用化学品赋形剂的单独制备的浆液添加至混合物并再次进行磨粉。最后，通过添加增稠剂来执行进一步处理，以制备悬浮物。

本发明提供了一种液体农用化学品组合物，其包含；

甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物；

丙烯酸酯聚合物；和

甘油。

根据本发明的实施例，液体农用化学品组合物包含丙烯酸酯聚合物。

根据本发明的实施例，丙烯酸酯聚合物选自由以下项组成的组：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的聚合物。丙烯酸聚合物包括但不限于改性苯乙烯/马来酸酐共聚物(Envi-Pol 871)、PAPI 27聚合物MDI、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸盐如聚丙烯酸钠、聚(醋酸乙烯酯)(PVAc)和聚丙烯酰胺。

在本发明的实施例中，液体农用化学品组合物可以进一步包含尿素。

根据本发明的实施例，液体农用化学品组合物包含占液体农用化学品组合物的总重的从约0.1％w/w至约40％w/w，优选从约0.1％w/w至约30％w/w的丙烯酸酯聚合物。

根据本发明的优选实施例，液体农用化学品组合物包含占液体农用化学品组合物的总重的从约1％w/w至约30％w/w，优选从约0.1％w/w至约30％w/w的甘油。

根据本发明的实施例，液体农用化学品组合物包含水。

根据本发明的实施例，液体农用化学品组合物包含占液体农用化学品组合物的总重的从约0.1％至约99％w/w，优选从约10％至约70％w/w的水。

在本发明的实施例中，液体农用化学品组合物可以进一步包含液体农用化学品赋形剂，其选自一种或多种阴离子和非离子表面活性剂、防冻剂、润湿剂、填料、表面活性剂、抗结块剂、pH调节剂、防腐剂、杀菌剂、抗泡剂、着色剂和其他配方助剂。

合适的阴离子表面活性剂包括聚丙烯酸酯、烷基苯磺酸盐(示例：TERWET 1004)如十二烷基苯磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化和/或丙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚磷酸盐、乙氧基化和/或丙氧基化二-或三-苯乙烯基苯酚硫酸盐、苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、乙氧基化和/或丙氧基化醇磷酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化烷基芳基磷酸酯、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐和聚羧酸盐、烷基萘磺酸钠福尔马林缩合物或改性苯乙烯-马来酸酐共聚物)。市售的烷基萘磺酸钠福尔马林缩合物的示例包括Morwet D425、TERSPERSE 2020、Agrosurf WG-2300等。市售的改性苯乙烯-马来酸酐共聚物的示例为TERSPERSE 2612。

合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂和嵌段共聚物表面活性剂。可用于本发明的烷氧基化表面活性剂的示例包括蓖麻油乙氧基化物、十三烷醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、三苯乙烯基酚乙氧基化物、磷酸酯乙氧基化物、牛脂胺乙氧基化物、可可胺乙氧基化物和油胺乙氧基化物。

可以添加到液体农用化学品组合物中的合适的防冻剂是液体多元醇，例如乙二醇和丙二醇。

合适的pH调节剂可以是柠檬酸或磷酸。

可添加到本发明的液体农用化学品组合物中的润湿剂包括但不限于：聚芳基烷氧基化磷酸酯及其钾盐(例如，

FLK、Stepfac TSP PE-K)。其他合适的润湿剂包括二辛基磺基琥珀酸钠(例如，

SDS、

OT)和乙氧基化醇(例如，Trideth-6；

BC 610；

4894)。

任选地，使用约0.1wt％至约5.0wt％的抗泡剂或消泡剂来阻止在制造本申请的悬浮浓缩物组合物时产生的任何不需要的泡沫。优选的抗泡剂选自由以下项组成的组：单独的或组合的基于有机硅的化合物、醇、二醇醚、矿物油精、乙炔二醇、聚硅氧烷、有机硅氧烷、硅氧烷二醇、二氧化硅和有机硅氧烷聚合物的反应产物、聚二甲基硅氧烷或聚亚烷基二醇。合适的消泡剂包括AGNIQUE DFM 111S；SAG-10；SAG-1000AP；SAG-1529；SAG-1538；SAG-1571；SAG-1572；SAG-1575；SAG-2001；SAG-220；SAG-290；SAG-30；SAG-30E；SAG-330；SAG-47；SAG-5440；SAG-7133和SAG-770。

基于来自黄原胶组的阴离子杂多糖的增稠剂的示例尤其是Rhodopol 23

、Rhodopol G

、Rhodopol 50MD

、Rhodicare T

、Kelzan

、Kelzan S

和Satiaxane CX91

。

使用的防腐剂可以是苯并异噻唑啉酮(Proxel GXL)或酚类、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，也称为溴硝醇(Bioban BP 30)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(Kathon CG/ICP)、戊二醛(Ucarcide 50)、氯甲基异噻唑啉酮(CMIT)/甲基异噻唑啉酮(MIT)(Isocil Ultra 1.5)、2.2-二溴-3-次氮基丙酰胺(Reputain 20)、纳他霉素和乳酸链球菌素、布罗波尔/CMIT/MIT(Mergal 721K3)。

合适的着色剂(例如红色、蓝色和绿色)优选为微溶于水的颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛和铁氰化铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。

根据本发明的实施例，本发明的组合物包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物以及一种或多种除所述共晶物的两种组分之外的农药。

农药可以选自除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂和安全剂。

优选地，农药是选自以下的除草剂：异噁唑烷酮除草剂、尿素除草剂、三嗪除草剂、羟基苯甲腈除草剂、硫代氨基甲酸酯除草剂、哒嗪除草剂、氯乙酰苯胺除草剂；苯并噻唑除草剂；苯基氨基甲酸酯除草剂、环己烯肟除草剂；吡啶甲酸除草剂；吡啶除草剂；喹啉甲酸除草剂；氯三嗪除草剂、芳氧基苯氧基丙酸除草剂、噁二唑酮除草剂、苯基脲除草剂、磺胺除草剂、三唑并嘧啶除草剂、酰胺除草剂、哒嗪除草剂、二硝基苯胺除草剂或其组合。

优选地，农药是选自以下的杀真菌剂：酰胺杀真菌剂、酰基氨基酸杀真菌剂、苯胺杀真菌剂、苯甲酰胺杀真菌剂、磺胺杀真菌剂、嗜球果伞素杀真菌剂、芳香族杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、苯基氨基甲酸酯杀真菌剂、康唑杀真菌剂(咪唑三唑)、铜杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、咪唑杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、吡唑杀真菌剂、吡啶杀真菌剂或其组合。

优选地，杀虫剂选自砷杀虫剂、植物杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂、苯并呋喃甲基氨基甲酸酯杀虫剂、二甲基氨基甲酸酯杀虫剂、杀虫剂、二硝基苯酚杀虫剂、氟杀虫剂、甲脒杀虫剂、熏蒸杀虫剂、无机杀虫剂、昆虫生长调节剂、苯甲酰苯基脲几丁质合成抑制剂、大环内酯杀虫剂、新烟碱类杀虫剂、沙蚕毒素类似物杀虫剂、有机氯杀虫剂、有机磷杀虫剂、有机硫代磷酸酯杀虫剂、杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂、膦酸盐杀虫剂、硫代膦酸盐杀虫剂、氨基磷酸酯杀虫剂、硫代氨基磷酸酯杀虫剂、磷酰二胺杀虫剂、噁二嗪杀虫剂、噁二唑酮杀虫剂、邻苯二甲酰亚胺杀虫剂、物理杀虫剂、吡唑杀虫剂、拟除虫菊酯杀虫剂、拟除虫菊酯杀虫剂、嘧啶胺杀虫剂、吡咯杀虫剂、季铵杀虫剂、亚砜亚胺杀虫剂、特螨酸杀虫剂、特强酸杀虫剂、噻唑杀虫剂、噻唑烷杀虫剂和硫脲杀虫剂。

优选地，杀螨剂选自阿维菌素、香芹酚、苯菌灵、克百威、丁硫克百威、地虫威、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、草氨酰、威线肟、二硫化碳、氰、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、二甲基二硫醚、甲基溴、甲基碘、四硫代碳酸钠、除线特、克线磷、伐线丹、磷胺、硫线磷、毒死蜱、除线磷、乐果、灭线磷、丰索磷、噻唑膦、速杀硫磷、衣胺磷、氯唑磷、甲拌磷、磷虫威、特丁磷、硫磷嗪、三唑磷、imicyafos、甲基减蚜磷、乙酰虫腈、benclothiaz、三氯硝基甲烷、棉隆、DBCP、DCIP、三氟咪啶酰胺、氟噻虫砜、糠醛、威百亩、异硫氰酸甲酯、tioxazafen、二甲苯酚。

优选地，安全剂选自解草酮、BPCMS、解毒喹、解草胺腈、环丙磺酰胺、dicyclonon、增效磷、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、异噁二苯、解草烷、解草烯、吡唑解草酯、mephenate、metcamifen、萘二甲酸酐和解草腈。

在本发明的实施例中，液体农用化学品组合物包含占液体农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、约1％至约20％的丙烯酸聚合物和约1％至约20％的甘油。

在本发明的实施例中，液体农用化学品组合物包含占液体农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、约1％至约20％的丙烯酸聚合物和约1％至约20％的甘油，其中所述农用化学品组合物被配置为悬浮浓缩物。

在本发明的实施例中，液体农用化学品组合物包含占液体农用化学品组合物的总重的从约10％至约40％w/w的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物、约1％至约20％的碱溶胀聚丙烯酸酯、约0.1％至约30％甘油和约10％至约30％水，其中所述液体农用化学品组合物被配置为悬浮浓缩物。

根据本发明的组合物也可以通过将活性成分与适用于这些活性成分的制剂的助剂进行罐混合来制备，或者替代地可以作为包含活性成分和其他成分的部件试剂盒出售，该活性成分和其他成分可在喷雾前混合。

根据本发明的实施例，提供一种控制杂草的方法，其中所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用有效量的组合物，该组合物包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

根据本发明的实施例，提供一种控制杂草的方法，其中所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用有效量的组合物，该组合物包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

本发明的除草剂组合物可用于针对作物中的杂草，这些作物诸如：玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等；蔬菜：茄类蔬菜，诸如茄子、番茄、甜椒、胡椒、马铃薯等，瓜类蔬菜诸如黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜、南瓜等，十字花科蔬菜诸如萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、白菜、甘蓝、芥菜、花椰菜、菜花等，菊科蔬菜诸如牛蒡、筒篙、朝鲜蓟、莴苣等，百合科蔬菜诸如绿洋葱、洋葱、大蒜和芦笋，亚米科蔬菜诸如胡萝卜、欧芹、芹菜、防风草等，藜科蔬菜诸如菠菜、唐莴苣等，唇形科蔬菜诸如白苏、薄荷、罗勒等，草莓、红薯、薯蓣、芋等，花卉、观叶植物、草坪草、水果：仁果诸如苹果、梨、榅桲等，核果类水果诸如桃、李、油桃、梅、樱桃、杏、梅干等，柑橘类水果诸如柑桔、柠檬、雾凇、葡萄柚等，坚果诸如栗子、核桃、榛子、杏仁、开心果、腰果、夏威夷果等，浆果诸如蓝莓、蔓越橘、黑莓、覆盆子等，葡萄藤、柿子、橄榄、李子、香蕉、油棕、咖啡、椰枣、椰子等；果树以外的树木：茶树、桑树、开花植物，树木诸如白蜡树、桦树、山茱萸、桉树、银杏、丁香、枫树、栎树、杨树、犹大树、南欧紫荆、枫香树、悬铃树、榉树、日本侧柏、冷杉木、铁杉、松树、云杉和东北红豆杉等。

因此，在另一个方面，本发明提供了一种控制某地点处的杂草的方法，该方法包括至该地点的甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

目标杂草可以选自荨麻科杂草：欧荨麻，蓼科杂草：卷茎蓼(Polygonumconvolvulus)、酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)、柳叶刺蓼(Polygonumpensylvanicum)、春蓼(Polygonum persicaria)、长鬃蓼(Polygonum longisetum)、萹蓄蓼(Polygonum aviculare)、伏地蓼(Polygonum arenastrum)、虎杖(Polygonumcuspidatum)、齿果酸模(Rumex japonicus)、皱叶酸模(Rumex crispus)、钝叶酸模(Rumexobtusifolius)、酸模(Rumex acetosa)；马齿苋科杂草：马齿苋(Portulaca oleracea)；石竹科杂草：繁缕(Stellaria media)、簇生泉卷耳(Cerastium holosteoides)、球序卷耳(Cerastium glomeratum)、大爪草(Spergula arvensis)、蝇子草(Silene gallica)

毛豆科杂草：毯粟草(Mollugo verticillata)；藜科杂草：灰藜(Chenopodiumalbum)、土荆芥(Chenopodium ambrosioides)、地肤(Kochia scoparia)、钾猪毛菜(Salsola kali)、滨藜属物种(Atriplex spp.)；苋科杂草：反枝苋(Amaranthusretroflexus)、皱果苋(Amaranthus viridis)、凹头苋(Amaranthus lividus)、刺苋(Amaranthus spinosus)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、西部苋(Amaranthus rudis)、绿穗苋(Amaranthus patulus)、糙果苋(Amaranthustuberculatos)、北美苋(Amaranthus blitoides)、曲枝苋(Amaranthus deflexus)、青苋(Amaranthus quitensis)、空心苋(Alternanthera philoxeroides)、莲子草(Alternanthera sessilis)、锦苋(Alternanthera tenella)；罂粟科杂草：虞美人(Papaver rhoeas)、蓟罂粟(Argemone Mexicana)；十字花科杂草：野生烟草(Raphanusraphanistrum)、莱菔(Raphanus sativus)、野芥(Sinapis arvensis)、荠菜(Capsellabursa-pastoris)、印度芥菜(Brassica juncea)、油菜(Brassica campestris)、羽叶播娘蒿(Descurainia pinnata)、风花菜(Rorippa islandica)、欧亚蔊菜(Rorippasylvestris)、遏蓝菜(Thlaspi arvense)、Myagrum rugosum、北美独行菜(Lepidiumvirginicum)、臭滨荠(Coronopus didymus)；甲藻杂草：Dinebra Americana、Dinebraaquatic、Dinebra aristidoides、Dinebra bromoides、Dinebra calycina、Dinebracaudata、Dinebra chinensis、Dinebra chloride、Dinebra chondrosioides、Dinebracoerulescens、Dinebra cristata、Dinebra curtipendula、Dinebra decipiens、Dinebradivaricate、Dinebra divaricatissima、Dinebra dura、Dinebra guineensis、Dinebrahirsute、Dinebra hirta、Dinebra juncifolia、Dinebra ligulata、Dinebra lima、Dinebra melicoides、Dinebra nealleyi、Dinebra neesii、Dinebra panicea、Dinebrapanicoides、Dinebra pubescens、Dinebra repens、Dinebra scabra、Dinebra secunda、Dinebra simoniana、Dinebra southwoodii、Dinebra squarrosa、Dinebra srilankensis、Dinebra tuaensis、Dinebra verticillate、Dinebra retroflexa..Dinebra haareri、Dinebra marquisensis、Dinebra perrieri、Dinebra polycarpha、Dinebra somalensis；山楂科杂草：Cleome affinis；蝶形花科杂草：合萌(Aeschynomene indica)、Aeschynomenerudis、田菁(Sesbania exaltata)、草决明(Cassia obtusifolia)、望江南(Cassiaoccidentalis)、南美山蚂蝗(Desmodium tortuosum)、Desmodium adscendens、白三叶(Trifolium repens)、葛藤(Pueraria lobata)、叶野豌豆(Vicia angustifolia)、刚毛木蓝(Indigofera hirsute)、Indigofera truxillensis、豇豆(Vigna sinensis)；酢浆草科杂草：酢浆草(Oxalis corniculata)、Oxalis strica、遏蓝菜(Oxalis oxyptera)；牻牛儿苗科杂草：Geranium carolinense、芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium)；大戟科杂草：泽漆(Euphorbia helioscopia)、斑地锦(Euphorbia maculata)、Euphorbia humistrata、乳浆大戟(Euphorbia esula)、白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla)、大戟树(Euphorbiabrasiliensis)、铁苋菜(Acalypha australis)、Croton glandulosus、巴豆叶(Crotonlobatus)、Phyllanthus corcovadensis、蓖麻(Ricinus communis)；锦葵科杂草：苘麻(Abutilon theophrasti)、Sida rhombiforia、心叶黄花稔(Sida cordifolia)、刺金午时花(Sida spinosa)、Sida glaziovii、Sida santaremnensis、野西瓜苗(Hibiscustrionum)、有距单花葵(Anoda cristata)、赛葵(Malvastrum coromandelianum)

梧桐科杂草：蛇婆子(Waltheria indica)；堇菜科杂草：Viola arvensis、三色堇(Viola tricolor)；葫芦科杂草：刺果瓜(Sicyos angulatus)、刺瓜属葛根(Echinocystislobata)、苦瓜(Momordica charantia)；千金子科杂草：千屈菜(Lythrum salicaria)；伞形科杂草：天胡荽(Hydrocotyle sibthorpioides)；无患子科杂草：心豆藤(Cardiospermumhalicacabum)；报春花科杂草：琉璃繁缕(Anagallis arvensis)；马利筋科杂草：叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)、Ampelamus albidus；茜草科杂草：原拉拉藤(Galiumaparine)、Galium spurium var.echinospermon、阔叶丰花草(Spermacoce latifolia)、墨苜蓿属树(Richardia brasiliensis)、Borreria alata；旋花科杂草：牵牛花(Ipomoeanil)、Ipomoea hederacea、圆叶牵牛(Ipomoea purpurea)、Ipomoea hederaceavar.integriuscula、瘤梗番薯(Ipomoea lacunosa)、三裂叶薯(Ipomoea triloba)、变色牵牛(Ipomoea acuminata)、常春藤叶茑萝(Ipomoea hederifolia)、橙红茑萝(Ipomoeacoccinea)、羽叶茑萝(Ipomoea quamoclit)、Ipomoea grandifolia、Ipomoeaaristolochiafolia、五爪金龙(Ipomoea cairica)、田旋花(Convolvulus arvensis)、常春藤打碗花(Calystegia hederacea)、日本打碗花(Calystegia japonica)、Merremiahedeacea、Merremia aegyptia、Merremia cissoides、苞片小牵牛(Jacquemontiatamnifolia)；紫草科杂草：勿忘草(Myosotis arvensis)；唇形科杂草：大苞野芝麻(Lamiumpurpureum)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、Leonotis nepetaefolia、山香(Hyptissuaveolens)、Hyptis lophanta、益母草(Leonurus sibiricus)、田野水苏(Stachysarvensis)；茄科杂草：曼陀罗(Datura stramonium)、龙葵(Solanum nigrum)、少花龙葵(Solanum americanum)、Solanum ptycanthum、毛龙葵(Solanum sarrachoides)、黄花刺茄(Solanum rostratum)、野癫茄(Solanum aculeatissimum)、蒜芥茄(Solanumsisymbriifolium)、北美刺茄(Solanum carolinense)、苦蘵(Physalis angulata)、Physalis subglabrata、假酸浆(Nicandra physaloides)；玄参科杂草：常春藤叶婆婆纳(Veronica hederaefolia)、波斯婆婆纳(Veronica persica)、直立婆婆纳(Veronicaarvensis)；车前草科杂草：车前草(Plantago asiatica)；菊科杂草：苍耳(Xanthiumpensylvanicum)、西方苍耳(Xanthium occidentale)、向日葵(Helianthus annuus)、母菊(Matricaria chamomilla)、Matricaria perforata、南茼蒿(Chrysanthemum segetum)、同花母菊(Matricaria matricarioides)、魁蒿(Arteraisia princeps)、艾蒿(Artemisiavulgaris)、南艾蒿(Artemisia verlotorum)、北美一枝黄花(Solidago altissima)、西洋蒲公英(Taraxacum officinale)、粗毛牛膝菊(Galinsoga ciliata)、牛膝菊(Galinsogaparviflora)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、Senecio brasiliensis、Seneciogrisebachii、香丝草(Conyza bonariensis)、小蓬草(Conyza canadensis)、Ambrosiaartemisiaefolia、高豕草(Ambrosia trifida)、鬼针草(Bidens pilosa)、大狼把草(Bidens frondosa)、南美鬼针草(Bidens subalternans)、丝路蓟(Cirsium arvense)、翼蓟(Cirsium vulgare)、水飞蓟(Silybum marianum)、飞廉(Carduus nutans)、刺莴苣(Lactuca serriola)、苦苣菜(Sonchus oleraceus)、花叶滇苦菜(Sonchus asper)、蟛蜞菊叶(Wedelia glauca)、Melampodium perfoliatum、紫背草(Emilia sonchifolia)、印加孔雀草(Tagetes minuta)、百能葳(Blainvillea latifolia)、羽芒菊(Tridax procumbens)、香蝶菊(Porophyllum ruderale)、刺苞果(Acanthospermum australe)、毛叶刺苞果(Acanthospermum hispidum)、心豆藤(Cardiospermum halicacabum)、藿香蓟(Ageratumconyzoides)、贯叶佩兰(Eupatorium perfoliatum)、旱莲草(Eclipta alba)、饥荒草(Erechtites hieracifolia)、里白合冠鼠曲(Gamochaeta spicata)、鼠曲草狐尾藻(Gnaphalium spicatum)、Jaegeria hirta、解热银胶菊(Parthenium hysterophorus)、豨莶(Siegesbeckia orientalis)、翅果假吐金菊(Soliva sessilis)；百合科杂草：野蒜(Allium canadense)、野葱(Allium vineale)；山茱萸科杂草：鸭跖草(Commelinacommunis)、Commelina bengharensis、直立鸭跖草(Commelina erecta)；禾本科杂草：稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)、大狗尾草(Setaria faberi)、金狗尾草(Setaria glauca)、莠狗尾草(Setaria geniculata)、升马唐草(Digitariaciliaris)、马唐草(Digitaria sanguinalis)、Digitaria horizontalis、马唐属草(Digitaria insularis)、牛筋草(Eleusine indica)、早熟禾(Poa annua)、Alospecurusaequalis、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avena fatua)、石茅(Sorghumhalepense)、高粱(Sorghum vulgare)、偃麦草(Agropyron repens)、黑麦草(Loliummultiflorum)、多年生黑麦草(Lolium perenne)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus)、旱雀麦(Bromus tectorum)、芒颖大麦草(Hordeumjubatum)、柱穗山羊草(Aegilops cylindrica)、虉草(Phalaris arundinacea)、小子虉草(Phalaris minor)、阿披拉草(Apera spica-venti)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、Panicum texanum、坚尼草(Panicum maximum)、臂形草(Brachiaria platyphylla)、Brachiaria ruziziensis、车前状臂形草(Brachiaria plantaginea)、俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)、珊状臂形草(Brachiaria brizantha)、Brachiariahumidicola、蒺藜草(Cenchrus echinatus)、少花蒺藜草(Cenchrus pauciflorus)、野黍(Eriochloa villosa)、牧地狼尾草(Pennisetum setosum)、非洲虎尾草(Chlorisgayana)、画眉草(Eragrostis pilosa)、Rhynchelitrum repens、龙爪茅(Dactylocteniumaegyptium)、田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)、水稻(Oryza sativa)、百喜草(Paspalumnotatum)、雀稗芹(Paspalum maritimum)、克育草(Pennisetum clandestinum)、牧地狼尾草(Pennisetum setosum)、筒轴茅(Rottboellia cochinchinensis)；莎草科杂草：具芒碎米莎草(Cyperus microiria)、碎米莎草(Cyperus iria)、断节莎草(Cyperus odoratus)、金门莎草(Cyperus rotundus)、油莎草(Cyperus esculentus)、无刺鳞水蜈蚣(Kyllingagracillima)；木犀科杂草：节节草(Equisetum arvense)、犬问荆(Equisetum palustre)、红花杂草等等。

在优选的实施例中，本发明的组合物应用于大豆作物并且对几种阔叶杂草和禾本科杂草，即天鹅绒叶、红根藜、普通羔羊草、翻滚藜和大狐尾草是有效的。

在实施例中，组合物可以以罐混合物或作为预混组合物施用。

在实施例中，本发明的组合物可以在出苗前或出苗后施用。在优选实施例中，本发明的组合物可以在出苗前和种植前使用。该组合物的优点是出人意料地良好的残留效果，以及在种植前或出苗前施用时杂草的快速烧毁。

根据本发明的实施例，施用根据本发明的农用化学品组合物以及混合物的方法没有特别限制。它可以是活性成分与适用于配方的助剂的预混物或罐混合物的同时施用，也可以是一个接一个地依次施用。

根据本发明的实施例，包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的用途。

根据本发明的实施例，包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的农用化学品组合物的用途。

根据本发明的实施例，包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的液体农用化学品组合物的用途。

根据本发明的实施例，提供了一种试剂盒，其中试剂盒包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物以及其他农用化学品赋形剂。

根据本发明的实施例，提供了一种试剂盒，其中试剂盒包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

根据本发明的实施例，一种包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的试剂盒。

现在将参照以下具体实例描述本发明。应该注意的是，下面所附的实例说明而不是限制本发明，并且本领域技术人员将能够设计许多替代实例而不背离本发明的范围。

实例

实例1：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的制备

对于甲磺草胺与嗪草酮的1:1共晶物，将193.5g甲磺草胺和107g嗪草酮加入圆底烧瓶中。向该混合物添加150ml二氯乙烷。将溶液在30℃搅拌过夜，添加1000ml己烷并搅拌以获得固体，将该固体过滤并真空干燥以得到268g晶体。HPLC分析：嗪草酮-33.48％(w/w)和甲磺草胺-65.31％(w/w)，其对应于约1:1的嗪草酮：甲磺草胺(摩尔：摩尔)。(图1)。

共晶物的光谱分析

根据实例-1制备的共晶物进一步通过FT-IR表征(图2)。发现甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的FT-IR光谱表现出选自以下项的至少3个特征值，特别是至少5个特征值，或全部值：(±4cm^-1)3314、3264、2970、1736、1685、1630、1521、1494、1467、1420、1392、1367、1348、1332、1303、1262、1193、1163、1116、1098、1072、976、942、893、877、824、796、764、740、670、661、645、602、570、458，特别是(±4cm^-1)3314、3264、1736、1685、1630、1521、1494、1467、1420、1392、1367、1348、1332、1163、1116、1098、1072、976和824。

共晶物的晶体学分析

根据实例-1制备的共晶物通过PXRD表征。(图3)甲磺草胺与嗪草酮的共晶物显示在25℃的X射线粉末衍射图。(PXRD条件：仪器：Bruker制造的第2代D2 Phaser粉末X射线衍射仪；运行参数：30.0kV，10mA；辐射：Cu-Kα；波长：1.54060°A，扫描范围：2–40 2θ，步长：0.02°)。甲磺草胺与嗪草酮的共晶物显示以下反射角的至少3个，特别是至少4个并且更优选全部，这些反射角在下表1中作为2θ值给出：

表1

单晶X射线衍射

单晶X射线分析确定了共晶物的原子和分子结构，包括形成共晶物的两种化合物之间的摩尔关系。在Bruker D8 QUEST PHOTON-100检测仪上收集甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的单晶X射线衍射数据。结构使用直接方法解析，通过傅里叶技术用SHELXTL-PLUS软件包进行细化和扩展。图7中给出了单晶X射线衍射，显示了形成甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的氢键相互作用。

甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的单晶X射线衍射数据和细化在下表2中给出：

表2

共晶物的热分析

共晶物的DSC测量在Mettler-Toledo DSC 3STARe系统上执行，并且STARe软件用于分析DSC数据。使用容量为40微升的封闭铝盘，并在氮气流下以10℃/min的加热速率和5至10mg的样品重量执行测量。

共晶物的DSC表现出在107.3℃处开始且峰值在110.5℃处的吸热峰。(图4)和熔化比热(归一化)在-69Jg^-1到-81Jg^-1之间。在DSC中看到的吸热峰与甲磺草胺和嗪草酮的各自熔点不匹配。因此，使用DSC的分析表明了共结晶。

实例2：甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的悬浮浓缩物(SC)

将5g丙二醇、1g聚亚烷基二醇醚、5g碱溶胀聚丙烯酸酯、2g丙烯酸聚合物与42.60g水搅拌至少1小时。将0.2g有机硅消泡剂添加到上述混合物并进行搅拌。13.867g甲磺草胺与嗪草酮的共晶物和22.43g嗪草酮被添加并且经历均质化至少1小时，然后磨粉。添加7.5g2％的黄原胶凝胶并使混合物经历均质化至少1小时。然后将均质化的混合物设定为均匀胶凝。然后通过分析技术即FT-IR(图5)和P-XRD(图6)来表征获得的组合物。

实例3：26.77％甲磺草胺和8.93％嗪草酮SC

成分	量(w/w％)
		甲磺草胺(98％纯度)	9.1
嗪草酮	27.6
		甘油	5
聚亚烷基二醇醚	1
		碱溶胀聚丙烯酸酯	4.7
丙烯酸聚合物	2.3
		有机硅消泡剂	0.2
黏土	0.3
		黄原胶	0.15
水	Q.S.
		总计	100

27.85g嗪草酮和9.30g甲磺草胺技术混合以制备均质粉末。然后将粉末保持在54℃孵育器中14天，以促进共晶物形成。单独地，通过将5.0g甘油、1.0g聚亚烷基二醇醚、2.3g丙烯酸聚合物、4.70g碱溶胀聚丙烯酸酯添加到浆液制剂中并搅拌30分钟以使溶液均匀，从而在水中制备浆液。进一步在不断搅拌下依次添加0.2g有机硅消泡剂和0.3g黏土。然后在上述步骤中获得的浆液中在连续搅拌下加入保持用于预处理的嗪草酮甲磺草胺的均质粉末。将浆液搅拌30分钟以破碎结块并保持冷却至低于15℃并用于珠磨。在浆液达到所需的粒度(D90<10微米)后，将其用于凝胶化。通过添加8g黄原胶和0.2g溴硝醇来获得2％的水凝胶。

实例4：26.77％甲磺草胺和8.93％嗪草酮SC

成分	量(％w/w)
		嗪草酮Tech@97％	27.85
甲磺草胺Tech@98％	9.30
		碱溶胀聚丙烯酸酯	4.70
聚亚烷基二醇醚	1.00
		丙烯酸聚合物	2.30
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮	0.20
		有机硅消泡剂	0.20
黏土	0.30
		甘油	5.00
黄原胶	8.00
		水	Q.S.
总计	100

将上述量的嗪草酮和甲磺草胺混合以制备均匀粉末。将由此获得的粉末在105-110℃的油浴上熔化。之后使其在室温冷却以获得薄片。然后研磨薄片以获得粉末。单独地，通过将甘油、聚亚烷基二醇醚、丙烯酸聚合物、碱溶胀聚丙烯酸酯添加到浆液制剂中并搅拌30分钟以使溶液均匀，从而在水中制备浆液。进一步将硅烷消泡剂、黏土、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在不断搅拌下依次加入。然后在上述步骤中获得的浆液中在连续搅拌下加入从预处理获得的嗪草酮甲磺草胺的粉末。将浆液搅拌30分钟以破碎结块并保持以冷却至低于15℃并用于珠磨。在浆液达到所需的粒度(D90<10微米)后，将其用于凝胶化。通过添加8g黄原胶和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮来获得2％的水凝胶。

实例5：甲磺草胺和嗪草酮的SC组合物

将5g丙二醇、1g聚亚烷基二醇醚、5g碱溶胀聚丙烯酸酯和2g丙烯酸聚合物与42.60g水搅拌至少1小时。将0.2g有机硅消泡剂添加到上述混合物并进行搅拌。8.98g甲磺草胺和27.22g嗪草酮被添加并且经历均质化至少1小时，然后磨粉。添加7.5g 2％的黄原胶凝胶并使混合物经历均质化至少1小时。然后将均质化的混合物设定为均匀胶凝。

实例6：甲磺草胺和嗪草酮SC

成分	量(％w/w)
		嗪草酮Tech@97％	27.85
甲磺草胺Tech@98％	9.3
		碱溶胀聚丙烯酸酯	4.7
聚亚烷基二醇醚	1
		丙烯酸聚合物	2.3
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮	0.2
		有机硅消泡剂	0.2
黏土	0.3
		甘油	5
黄原胶	8
		水	Q.S.
总计	100

向配备有高速混合器的温度调节容器加入部分水并进行搅拌。添加碱溶胀聚丙烯酸酯、丙烯酸聚合物、聚亚烷基二醇醚、有机硅消泡剂、部分量的甘油和黏土以获得溶液。然后使溶液冷却≤25℃。在高剪切下将嗪草酮和甲磺草胺添加到溶液以获得混合物。然后将该混合物在磨粉温度≤25℃下进行磨粉(粒度规格d10≤1、d50≤4、d90≤10和d100≤35μm)以获得经磨粉的基质。将经磨粉的基质返回到被加热至54℃的混合容器中并进行约1小时的混合。另外，通过将甘油、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、黄原胶和水加入容器并混合30分钟来制备增稠剂。将增稠剂添加到磨粉基质。最终的组合物用水调整并释放以供质量检查和包装。

实例7：甲磺草胺和嗪草酮SC

成分	量(％w/w)
		甲磺草胺(98％纯度)	12.1
嗪草酮	24.6
		甘油	5
聚亚烷基二醇醚	1
		碱溶胀聚丙烯酸酯	6
丙烯酸聚合物	3
		黄原胶(2％凝胶)	7.5
黏土	0.15
		水	Q.S.
总计	100

将上述量的嗪草酮、甲磺草胺、甘油、聚亚烷基二醇醚、碱溶胀聚丙烯酸酯、丙烯酸聚合物、黄原胶、黏土和水混合，并按照实例-6中给出的方法进行处理以获得包含甲磺草胺和嗪草酮的共晶物的悬浮浓缩组合物。

实例8：甲磺草胺和嗪草酮SC

将上述量的嗪草酮、甲磺草胺、甘油、聚亚烷基二醇醚、碱溶胀聚丙烯酸酯、丙烯酸聚合物、有机硅消泡剂、黄原胶、黏土和水混合，并按照实例-6中给出的方法进行处理以获得包含甲磺草胺和嗪草酮的共晶物的悬浮浓缩物组合物。

实例9：甲磺草胺和嗪草酮SC

处理：向配备有高速混合器的温度调节容器加入部分水并进行搅拌。添加碱溶胀聚丙烯酸酯、丙烯酸聚合物、聚亚烷基二醇醚、有机硅消泡剂、部分量的甘油和黏度以获得溶液。然后使溶液冷却≤25℃。在高剪切下将嗪草酮和甲磺草胺添加到溶液以获得混合物。将材料进行磨粉至所需的粒度，并在磨粉过程中根据工艺规范在25℃或低于25℃的温度下测量湿筛保留率。将增稠剂添加到磨粉基质。最终的组合物用水调整并释放以供质量检查和包装。

实例10

悬浮浓缩物组合物的稳定性研究

研究了与根据本发明开发的组合物相关的稳定性特征。进一步采用实例-3和实例-4中描述的组合物来评估物理化学参数。发现当在环境条件即室温和压力下测试时，实例-3和实例-4的组合物保持稳定。该组合物还通过了14天和28天的加速热稳定性(AHS)测试并保持呈灰白色外观的可流动悬浮液。还在所有三个阶段(环境、14天AHS和28天AHS)评估了活性内容物的量。发现活性成分几乎保持不变，没有任何明显的变质或损失。该组合物还通过了湿筛测试，因为没有观察到晶体保留在湿筛上。分析了组合物的粒度，发现其几乎恒定，表明粒度增长或晶体形成很少/可忽略不计。(表3)

表3

实例11

生物功效数据

对大豆作物进行出苗前研究以测试根据本发明开发的农用化学品组合物对几种阔叶杂草和禾本科杂草的功效，这些杂草即天鹅绒叶、红根藜、普通羔羊草、翻滚藜和大狐尾草。以630g a.i.的速率在大豆田中测试实例-7的具有1:2比例的甲磺草胺和嗪草酮的共晶物的组合物。发现该组合物在从14DAA(施用后14天)到35DAA(施用后35天)的所有时间间隔内都对天鹅绒叶、红根藜、普通羔羊草、翻滚藜和大狐尾草是有效的。通过本发明的农用化学品组合物，观察到对天鹅绒叶的控制率超过60％；观察到对红根藜的控制率为100％。类似地，观察到针对普通羔羊和翻滚藜的控制率超过90％。在35DAA-21DAA观察中还观察到对大狐尾草的50-83％的良好控制，如下表所示。

表4

因此，本发明的发明人发现由甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物制成的农用化学品组合物产生稳定的组合物。在掺入农用化学品组合物之前形成甲磺草胺和三嗪酮除草剂(特别是嗪草酮)的共晶物赋予了系统物理稳定性。共晶物的所述农用化学品组合物中的丙烯酸酯聚合物和甘油随时间提供了良好的性能、低沉降或无沉降以及很少的粒度降解。应当理解，本发明不受限于上述实施例的细节，其仅通过示例的方式进行描述。

Claims (24)

1.一种共晶物，其包含甲磺草胺和至少一种三嗪酮除草剂。

2.根据权利要求1所述的共晶物，其中所述三嗪酮除草剂选择由以下项组成的组：特津酮、特草嗪酮、乙嗪草酮、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮、嗪草酮或三氟草嗪。

3.根据权利要求1所述的共晶物，其中所述三嗪酮除草剂为嗪草酮。

4.根据权利要求1所述的共晶物，其为甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

5.根据权利要求1所述的共晶物，其中所述共晶物中甲磺草胺与至少一种三嗪酮除草剂的摩尔比为从1:9至9:1。

6.根据权利要求5所述的共晶物，其中所述甲磺草胺和嗪草酮以从2:1至1:2的摩尔比存在。

7.一种甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

8.根据权利要求7所述的共晶物，其中所述共晶物的特征在于包括在2θ值7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°(±0.2)的衍射角处的至少一个峰的粉末X射线衍射图。

9.根据权利要求7所述的共晶物，其中所述共晶物的特征在于以下项中的至少一项

粉末X射线衍射图，其包括在2θ值7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°(±0.2)的衍射角处的至少一个峰，或

DSC热谱图，其包括在107.3℃处起始且峰值在110.5℃处的吸热峰；或

单晶X射线衍射，其具有晶格参数：

α＝90°，β＝93.5058°(7)并且γ＝90°。

10.一种用于制备甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的方法，其中所述共晶物通过溶液结晶、或研磨、或加热、或溶剂滴加研磨、或熔融结晶、或在水性条件下混合甲磺草胺与三嗪酮除草剂而获得。

11.根据权利要求10所述的方法，其包括使用有机溶剂、水或水与有机溶剂的混合物来制备甲磺草胺和三嗪酮除草剂的溶液，以及用反溶剂研制或沉淀以获得甲磺草胺与三嗪酮除草剂的所述共晶物。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述溶剂选自脂肪醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性非质子溶剂、卤代溶剂、脂肪烃或芳香烃，并且所述反溶剂选自脂肪烃溶剂或芳香烃溶剂。

13.根据权利要求10所述的方法，其中所述方法包括将甲磺草胺与三嗪酮除草剂的混合物加热至熔融以获得甲磺草胺与三嗪酮除草剂的所述共晶物。

14.一种农用化学品组合物，其包含甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述共晶物为甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

16.根据权利要求15所述的组合物，其中包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物的所述组合物的特征在于包括在2θ值7.8°、11.8°、14.1°、17.8°、22.1°、23.4°和24.4°(±0.2)的衍射角处的至少一个峰的粉末X射线衍射图。

17.根据权利要求15所述的组合物，其中所述共晶物包含按所述组合物的重量计10-90％的甲磺草胺和90-10％的三嗪酮除草剂。

18.根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物为液体组合物。

19.一种包含根据权利要求15所述的组合物的农用化学品制剂，其为悬浮浓缩物。

20.一种用于制备甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物的农用化学品组合物的方法，所述方法包括：

a)对甲磺草胺和三嗪酮除草剂进行预处理以形成共晶物；

b)将步骤(a)的共晶物与农用化学上可接受的赋形剂混合以获得所述组合物。

21.根据权利要求20所述的方法，其中所述方法包括：

a)通过加热随后冷却混合物至室温来预处理甲磺草胺和嗪草酮以获得共晶物；

b)在水的存在下将步骤(a)的共晶物与农用化学品赋形剂混合以获得均匀的农用化学品组合物。

22.用于制备根据权利要求19所述的农用化学品组合物的方法，其包括

a)制备农用化学上合适的赋形剂的水性混合物以获得均匀的溶液；

b)在步骤(a)的所述均匀的溶液中添加嗪草酮和甲磺草胺以获得浆液；

c)任选地对所述浆液进行磨粉。

d)加热步骤(b)或(c)的所述浆液并冷却至室温。

e)任选地加入其他农用化学品赋形剂至步骤(d)的所述浆液并混合以得到均匀的农用化学品组合物。

23.一种控制杂草的方法，其包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施加除草有效量的甲磺草胺与三嗪酮除草剂的共晶物。

24.根据权利要求23所述的方法，其中所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施加除草有效量的组合物，所述组合物包含甲磺草胺与嗪草酮的共晶物。

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