CN115353666A - 一种透明环保锌基稳定剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种透明环保锌基稳定剂及其制备方法,由以下质量百分数组分组成:35‑55%有机锌盐、30‑55%水滑石、4‑15%抗氧剂、2‑15%协效稳定剂、1‑5%多元醇酯、1‑5%改性剂和1‑5%润滑剂;有机锌盐由苯甲酸锌和硬脂酸锌混合制备,水滑石为镁铝水滑石、锌镁铝水滑石、钙镁铝水滑石混合制备,改性剂至少包括α‑甲基苯乙烯单体树脂、α‑甲基苯乙烯‑丙烯腈共聚物或者α‑甲基苯乙烯‑甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种;本发明提供的透明环保锌基稳定剂透明度高、耐热性能优异,能显著提高PVC膜的动、静态热稳定性,具有良好的耐压析性能且能提高薄膜的强度,本发明非常适合用于制备PVC压延透明薄膜,适合推广。
Description
技术领域
本发明涉及高分子技术领域,具体是一种透明环保锌基稳定剂及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是目前生产和使用最广泛的塑料品种之一。PVC产品塑造性能优良,可以生产软质、硬质等不同产品,因此在市场中占据重要地位。但是聚氯乙烯的耐热稳定性能差,高温加工过程中容易变黄和热分解,因此必须添加适量的热稳定剂才能使其加工成型,所以热稳定剂是聚氯乙烯加工过程中必不可少的助剂。
目前市场上常用的PVC透明热稳定剂以液体有机锡、液体钡锌、液体镉钡锌为主,粉体钙锌热稳定剂为辅。其中有机锡稳定剂价格昂贵、常有明显硫臭味且合成有机锡稳定剂的部分中间体有毒,这些因素严重限制了有机锡稳定剂的实际应用。液体钡锌、镉钡锌基稳定剂含有溶剂油、增塑剂等成分,因此这俩类稳定剂通常带有明显的刺激性气味且有析出风险。液体镉钡锌基稳定剂由于含有重金属元素镉,其使用范围也受到了限制。粉体钙锌基稳定剂不仅包装、运输及添加方便,且无毒环保低气味,因此具有更加广泛的实际应用。
目前市场上常用的PVC透明热稳定剂多以锌皂为主配钙皂为辅,但钙皂会影响PVC制品的透明性。现有稳定剂常见的析出问题也会影响PVC制品的透明性、加工性和打印性能。此外,现有稳定剂的强度还存在改进空间,以提高PVC制品的机械强度。综上,目前大多数钙锌复合稳定剂难以兼顾耐热性、高透明性和高机械强度的要求,所以需要进一步改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种透明环保锌基稳定剂,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种透明环保锌基稳定剂,所述锌基稳定剂是由以下质量百分数组分组成:
其中,所述有机锌盐由苯甲酸锌和硬脂酸锌混合制备;
其中,所述水滑石为镁铝水滑石、锌镁铝水滑石、钙镁铝水滑石混合制备;
所述镁铝二元水滑石中MgO和AL2O3的摩尔比为4.0-5.0:1,所述锌镁铝三元水滑石中ZnO、MgO和AL2O3的摩尔比为0.8-1.2:2.8-3.2:1;
其中,所述协效稳定剂至少包括苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、2-甲基-1-苯基-1,3-丁二酮、硬脂酰苯甲酰甲烷、1,3-二苯甲酰丙酮中的两种物质;
其中,所述多元醇酯至少包括季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷或山梨糖醇中的一种;
其中,所述改性剂至少包括α-甲基苯乙烯单体树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物或者α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种;
其中,所述润滑剂至少包括硬脂酸丁酯、费托蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸甘油酯、G22号润滑剂中的一种。
作为本发明的一种优选技术方案,上述苯甲酸锌和硬脂酸锌的质量比为1-10:5。
作为本发明的一种优选技术方案,上述水滑石为镁铝水滑石、锌镁铝水滑石和钙镁铝水滑石按照质量比为0.2-1:0.2-0.5:0.1-0.4制备。
作为本发明的一种优选技术方案,上述抗氧剂至少包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1135、抗氧剂168中的一种。
本发明还提供了一种透明环保锌基稳定剂的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
步骤一、将多元醇酯和水滑石加热并且混合均匀;接着添加抗氧剂、协效稳定剂、改性剂和润滑剂,混合均匀得到混合物;
步骤二、向步骤一所得的混合物中添加有机锌盐,混合均匀,得到透明锌基稳定剂。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明提供的透明环保锌基稳定剂透明度高、耐热性能优异,能显著提高PVC膜的动、静态热稳定性,具有良好的耐压析性能且能提高薄膜的强度。本发明非常适合用于制备PVC压延透明薄膜,适合推广。此外,本发明公开的透明环保锌基稳定剂相对于现有钙锌基稳定剂,几乎没有气味或者只有微弱的气味,可用于对气味比较敏感的室内装饰材料,使用范围更广。
附图说明
图1是透明环保锌基稳定剂动态热稳定性测试中颜色变化图。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本申请方案,下面将结合本申请实施例中的附图对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分的实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动成果前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本申请保护的范围。
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合,下面将结合实施例来详细说明本申请。
实施例1
实施例1提供了一种透明环保锌基稳定剂,是由以下质量百分数组分组成:
18%苯甲酸锌、22%硬脂酸锌、15%镁铝水滑石、14%锌镁铝水滑石、10%钙镁铝水滑石、1%抗氧剂1010、1%抗氧剂1076、1%抗氧剂1135、3%抗氧剂168、3%苯甲酰丙酮、4%二苯甲酰甲烷、4%季戊四醇、2%α-甲基苯乙烯单体树脂和2%硬脂酸丁酯;
其中镁铝二元水滑石中MgO和AL2O3的摩尔比为4.0:1、所述锌镁铝三元水滑石中ZnO、MgO和AL2O3的摩尔比为0.8:2.8:1。
本实施例还提供了一种透明环保锌基稳定剂的制备方法,制备方法包括如下步骤:
步骤一、将多元醇酯和水滑石加热并且混合均匀;接着添加抗氧剂、协效稳定剂、改性剂和润滑剂,混合均匀得到混合物;
步骤二、向步骤一所得的混合物中添加有机锌盐,混合均匀,得到透明锌基稳定剂。
实施例2
基于实施例1,实施例2提供了一种透明环保锌基稳定剂,是由以下质量百分数组分组成:
25%苯甲酸锌、15%硬脂酸锌、10%镁铝水滑石、12%锌镁铝水滑石、10%钙镁铝水滑石、2%抗氧剂1010、2%抗氧剂1076、4%2-甲基-1-苯基-1,3-丁二酮、3%硬脂酰苯甲酰甲烷、4%1,3-二苯甲酰丙酮中、2%三羟甲基丙烷、3%山梨糖醇、2%α-甲基苯乙烯单体树脂、2%α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、2%氧化聚乙烯蜡和2%硬脂酸甘油酯;
其中镁铝二元水滑石中MgO和AL2O3的摩尔比为5.0:1,所述锌镁铝三元水滑石中ZnO、MgO和AL2O3的摩尔比为1.2:3.2:1。
实施例3
基于实施例1,实施例3提供了一种透明环保锌基稳定剂,是由以下质量百分数组分组成:
20%苯甲酸锌、20%硬脂酸锌、14%镁铝水滑石、14%锌镁铝水滑石、14%钙镁铝水滑石、2%抗氧剂1135、3%抗氧剂168、2%二苯甲酰甲烷、2%2-甲基-1-苯基-1,3-丁二酮、1%硬脂酰苯甲酰甲烷、1%二季戊四醇、1%三羟甲基丙烷、1%山梨糖醇、2%α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、1%硬脂酸丁酯和2%费托蜡;其中镁铝二元水滑石中MgO和AL2O3的摩尔比为4.5:1,所述锌镁铝三元水滑石中ZnO、MgO和AL2O3的摩尔比为1.0:2.9:1。
实施例4
基于实施例1,实施例4提供了一种透明环保锌基稳定剂,是由以下质量百分数组分组成:
20%苯甲酸锌、16%硬脂酸锌、15%镁铝水滑石、17%锌镁铝水滑石、19%钙镁铝水滑石、1%抗氧剂1010、1%抗氧剂1076、1%抗氧剂1135、1%抗氧剂168、2%2-甲基-1-苯基-1,3-丁二酮、1%硬脂酰苯甲酰甲烷、1%三羟甲基丙烷、3%α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、2%硬脂酸甘油酯;
其中镁铝二元水滑石中MgO和AL2O3的摩尔比为4.2:1、所述锌镁铝三元水滑石中ZnO、MgO和AL2O3的摩尔比为1.1:3.1:1。
实施例5
实施例5是对透明锌基稳定剂的热稳定性和透光率测试。
制片配方:
实验组5-1:PVC单体100phr、DINP单体20phr、实施例1制备所得的透明锌基稳定剂2phr;
实验组5-2:PVC单体100phr、DINP单体20phr、实施例2制备所得的透明锌基稳定剂2phr;
实验组5-3:PVC单体100phr、DINP单体20phr、实施例3制备所得的透明锌基稳定剂2phr;
实验组5-4:PVC单体100phr、DINP单体20phr、实施例4制备所得的透明锌基稳定剂2phr;
对照组1:PVC单体100phr、DINP单体20phr、现有技术制备的稳定剂2phr。
制片双辊条件:
185℃、17*12rpm、辊间距0.4mm、混炼5min。
测试方法和结果:
1、静态热稳定性测试
将通过双辊混炼所制得的实验组5-1、5-2、5-3、5-4和对照组1的PVC膜剪成片,在200℃下做热烘箱老化实验,老化总时间为180min。对照组1在老化时间为0-40min期间,PVC膜片均为透明且无色;在老化时间为40min左右后,PVC膜片呈现出淡黄色;接着在老化时间为40min-120min期间,PVC膜片由淡黄色渐变成深褐色,对照组1在老化时间为150min-180min期间,PVC膜片颜色由深褐色渐变成黑色。
实验组5-1、5-2、5-3、5-4在老化时间为0-120min期间,PVC膜片均为透明且无色;
在老化时间为150min左右后,PVC膜片呈现出淡黄色,并且此时PVC膜片呈现出的颜色的深浅程度与对照组1在老化时间为40min左右时相同;实验组5-1、5-2、5-3、5-4在老化时间为150min-180min期间,PVC膜片由淡黄色渐变成深褐色。
2、动态热稳定性测试
按照实验组5-1、5-2、5-3、5-4和对照组1的配方,在185℃、17*12rpm、辊间距0.4mm的条件下持续混炼40min,每隔5min取样。
如图1所示,实验组5-1、5-2、5-3、5-4的前7组样品均为透明且无色,第7组样品(混炼时间为25min)开始呈现出淡黄色;
如图1所示,对照组1的第二份样品(混炼时间为5min)即开始出现淡黄色,且颜色的深浅程度与实验组5-1、5-2、5-3、5-4的第7组样品相同。
3、透光率测试
实验组5-1、5-2、5-3、5-4和对照组1的PVC膜片经过200℃热烘箱老化180min后的透光率如表1所示。由表1可知,实验组5-1、5-2、5-3、5-4的透光率明显高于对照组1。
表1
透光率 | |
实验组5-1 | 90.3% |
实验组5-2 | 90.2% |
实验组5-3 | 90.3% |
实验组5-4 | 90.2% |
对照组1 | 83% |
实施例6
实施例6是对透明锌基稳定剂的机械强度测试。
测试条件:撕裂性能测试按照GB/T 16578《塑料薄膜和薄片耐撕裂性能的测定》中的规定进行检测,结果如表2所示。拉伸性能测试按照GB/T 1040《塑料拉伸性能的测定》中的规定进行检测,结果如表2所示。根据表2可知,实验组5-1、5-2、5-3、5-4比对照组1的经向拉伸力度和纬向拉伸力度均高于对照组1;根据表2可知,实验组5-1、5-2、5-3、5-4的经向撕裂力度和纬向撕裂力度均高于对照组1。
表2
实施例7
实施例7是对透明锌基稳定剂的抗析出测试。
制片配方为:
实验组6-1:PVC单体100phr、DINP单体40phr、实施例1制备所得的透明锌基稳定剂2phr和永固红0.2phr;
实验组6-2:PVC单体100phr、DINP单体40phr、实施例2制备所得的透明锌基稳定剂2phr和永固红0.2phr;
实验组6-3:PVC单体100phr、DINP单体40phr、实施例3制备所得的透明锌基稳定剂2phr和永固红0.2phr;
实验组6-4:PVC单体100phr、DINP单体40phr、实施例4制备所得的透明锌基稳定剂2phr和永固红0.2phr;
对照组2:PVC单体100phr、DINP单体40phr、现有技术制备的稳定剂2phr和永固红0.2phr。
实验组6-1、6-2、6-3、6-4和对照组2的制片双辊条件均为:185℃、23*18rpm、10min。结果表明实验组6-1、6-2、6-3、6-4压析现象较轻,而对照组2压析现象严重。所以说明本发明提供的透明环保锌基稳定剂耐压析性优于现有稳定剂产品。
以上的,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种透明环保锌基稳定剂,其特征在于,所述锌基稳定剂是由以下质量百分数组分组成:
其中,所述有机锌盐由苯甲酸锌和硬脂酸锌混合制备;
其中,所述水滑石为镁铝水滑石、锌镁铝水滑石、钙镁铝水滑石混合制备;
所述镁铝二元水滑石中MgO和AL2O3的摩尔比为4.0-5.0:1,所述锌镁铝三元水滑石中ZnO、MgO和AL2O3的摩尔比为0.8-1.2:2.8-3.2:1;
其中,所述协效稳定剂至少包括苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、2-甲基-1-苯基-1,3-丁二酮、硬脂酰苯甲酰甲烷、1,3-二苯甲酰丙酮中的两种物质;
其中,所述多元醇酯至少包括季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇中的一种;
其中,所述改性剂至少包括α-甲基苯乙烯单体树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物或者α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种;
其中,所述润滑剂至少包括硬脂酸丁酯、费托蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸甘油酯、G22号润滑剂中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种透明环保锌基稳定剂,其特征在于,所述苯甲酸锌和硬脂酸锌的质量比为1-10:5。
3.根据权利要求1所述的一种透明环保锌基稳定剂,其特征在于,所述水滑石为镁铝水滑石、锌镁铝水滑石和钙镁铝水滑石按照质量比为0.2-1:0.2-0.5:0.1-0.4制备。
4.根据权利要求1所述的一种透明环保锌基稳定剂,其特征在于,所述抗氧剂至少包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1135、抗氧剂168中的一种。
5.一种透明环保锌基稳定剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
步骤一、将多元醇酯和水滑石加热并且混合均匀;接着添加抗氧剂、协效稳定剂、改性剂和润滑剂,混合均匀得到混合物;
步骤二、向步骤一所得的混合物中添加有机锌盐,混合均匀,得到透明锌基稳定剂。
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