CN115353334B - 一种抗氯离子渗透的环保混凝土及其制备方法 - Google Patents
一种抗氯离子渗透的环保混凝土及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种抗氯离子渗透的环保混凝土及其制备方法;通过在混凝土中加入膨润土胶囊,聚乙烯醇纤维和改性减水剂,制备了一种抗氯离子渗透的环保混凝土;并通过控制膨润土胶囊与聚乙烯醇纤维的量,使制备的混凝土具有更好的氯离子渗透能力。通过膨润土胶囊中海藻酸钠遇水溶胀,堵塞裂缝,防止氯离子渗透;同时膨润土包覆提高海藻酸钠缓释性能;通过对减水剂改性降低了传统减水剂受膨润土的影响,混凝土分散性增加,分散均匀,提高了抗氯离子渗透的能力。
Description
技术领域
本发明涉及抗氯离子渗透环保混凝土技术领域,具体为一种抗氯离子渗透的环保混凝土及其制备方法。
背景技术
抗氯离子渗透的能力是混凝土耐用性评判的重要指标,其反映出了混凝土内部结构的紧密程度极易抵抗外界物质侵入混凝土内部的能力。在长期的使用过程中,氯离子不断渗入混凝土内部,破坏钢筋表面的钝化膜,形成蚀坑,同时钢筋的锈蚀会使得钢筋体积增大,挤压混凝土保护层,降低了混凝土的承载能力,影响混凝土的使用寿命。
因此,发明一种环保混凝土具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗氯离子渗透的环保混凝土及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
一种抗氯离子渗透的环保混凝土的制备方法,
将骨料和第一份聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入混凝土和第二份聚乙烯醇纤维,搅拌,加入膨润土微胶囊和第三份聚乙烯醇纤维,搅拌,加入水和改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
进一步的,所述环保混凝土中,按质量份数计,骨料73.8~75.2份,混凝土16.3~18.4份,水6.9份,改性减水剂0.14~0.2份,聚乙烯醇纤维0.06~0.12份;膨润土微胶囊:改性减水剂质量比为(6.6~9.9):1;三份聚乙烯醇纤维每份加入量占聚乙烯醇总量的三分之一。
进一步的,所述膨润土微胶囊按如下方法制备:
将海藻酸钠溶解在去离子水中,加入改性环氧树脂、苯磺酸钠和膨润土,搅拌,得到乳化液;将醋酸和壳聚糖加入氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊。
进一步的,所述海藻酸钠:改性环氧树脂:膨润土的质量比为4:(14~30):5,每4g海藻酸钠,苯磺酸钠加入量为20~25mL;氯化钙溶液质量分数为1~3%,醋酸的质量分数2%。
进一步的,所述改性环氧树脂按如下方法制备:
将1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将双酚A环氧树脂和硅氧烷改性剂混合均匀,加入聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂。
进一步的,所述1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷:3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷质量比为5:1;环氧树脂:硅氧烷改性剂质量比为1:1,聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)加入量为环氧树脂质量的15~25%,二甲苯加入量为环氧树脂质量的11.5~12.5%。
进一步的,所述改性减水剂按如下方法制备:
将异丁烯醇聚氧乙烯醚和β-环糊精加热搅拌,得到复合物;将复合物、异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入丙烯酸、维生素C和巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂。
进一步的,所述复合物中,异丁烯醇聚氧乙烯醚:β-环糊精的质量比为1:1.76,加热搅拌温度为65~70℃,加热搅拌时间1h,改性减水剂中,β-环糊精的加入量为异丁烯醇聚氧乙烯醚质量为1~5%,丙烯酸:异丁烯醇聚氧乙烯醚的质量比为1:10,维生素C加入量为异丁烯醇聚氧乙烯醚质量的1.2~2.4%,巯基乙醇加入量为异丁烯醇聚氧乙烯醚质量的0.5~1.0%。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:本发明通过β-环糊精对聚羧酸减水剂的改性,通过物理包合作用在聚羧酸的侧链分子上引入β-环糊精,利用β-环糊精限制其侧链的分子运动,减小了膨润土对减水剂性能的影响,β-环糊精与异丁烯醇聚氧乙烯醚形成包合物,限制聚氧乙烯基长侧链的分子运动,使减水剂不易于膨润土发生插层吸附,能够有效分散混凝土颗粒,避免混凝土颗粒的团聚,增强了混凝土的致密性,提高了抗氯离子渗透的能力。
将膨润土通过微胶囊的形式,结合海藻酸钠将环氧树脂等混凝土自修复物质包裹,当混凝土产生裂纹时微胶囊破裂,海藻酸钠遇水溶胀,堵塞裂缝,防止氯离子渗透;同时膨润土表面的羟基与海藻酸钠形成氢键作用,使其溶胀速率降低,避免大量溶胀造成混凝土二次破裂,提高其缓释性能,提高了抗氯离子渗透的能力。
通过膨润土微胶囊内的环氧树脂进行改性,将有机硅链段引入环氧树脂表面,同时有机硅链段中的苯基增强了环氧树脂的相容性,流动性增强,使得环氧树脂更好流动进入裂缝中固化,填补裂缝,防止氯离子渗透。
通过在混凝土体内加入膨润土微胶囊和聚乙烯醇纤维,聚乙烯醇纤维的加入对混凝土内部的微小缝隙具有约束作用,同时可以对膨润土、海藻酸钠的膨胀有所限制,防止过度膨胀现象;一方面膨润土的加入有利于聚乙烯醇纤维在混凝土中的分散作用,防止团聚现象发生,另一方面,膨润土遇水后的二次水化的产物与聚乙烯醇纤维相互结合,使得混凝土相互粘结更加紧密,致密性提高,提高了抗氯离子渗透的能力。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将10g1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和2g3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将10g环氧树脂和10g硅氧烷改性剂混合均匀,加入1.5g聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和1.25g二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
S3:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入14g改性环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入18.48g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S4:将1g异丁烯醇聚氧乙烯醚和1.76gβ-环糊精加热至65℃搅拌1h,得到复合物;将复合物、176g异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入17.6g丙烯酸、2.1g维生素C和0.88g巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂;加入138g水和2.8g改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
实施例2
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将10g1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和2g3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将10g环氧树脂和10g硅氧烷改性剂混合均匀,加入2.5g聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和1.25g二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
S3:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入30g改性环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入18.48g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S4:将1g异丁烯醇聚氧乙烯醚和1.76gβ-环糊精加热至65℃搅拌1h,得到复合物;将复合物、176g异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入17.6g丙烯酸、2.1g维生素C和0.88g巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂;加入138g水和2.8g改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
实施例3
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将10g1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和2g3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将10g环氧树脂和10g硅氧烷改性剂混合均匀,加入1.5g聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和1.25g二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
S3:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入14g改性环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入39.6g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S4:将1g异丁烯醇聚氧乙烯醚和1.76gβ-环糊精加热至65℃搅拌1h,得到复合物;将复合物、176g异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入17.6g丙烯酸、2.1g维生素C和0.88g巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂;加入138g水和4.0g改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
对比例1
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将10g1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和2g3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将10g环氧树脂和10g硅氧烷改性剂混合均匀,加入1.5g聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和1.25g二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
S3:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入14g改性环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入49.24g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S4:将1g异丁烯醇聚氧乙烯醚和1.76gβ-环糊精加热至65℃搅拌1h,得到复合物;将复合物、176g异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入17.6g丙烯酸、2.1g维生素C和0.88g巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂;加入138g水和2.8g改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
对比例2
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将10g1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和2g3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将10g环氧树脂和10g硅氧烷改性剂混合均匀,加入1.5g聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和1.25g二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
S3:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入14g改性环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入9.24g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S4:将1g异丁烯醇聚氧乙烯醚和1.76gβ-环糊精加热至65℃搅拌1h,得到复合物;将复合物、176g异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入17.6g丙烯酸、2.1g维生素C和0.88g巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂;加入138g水和2.8g改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
对比例3
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入14g环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入18.48g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S3:将1g异丁烯醇聚氧乙烯醚和1.76gβ-环糊精加热至65℃搅拌1h,得到复合物;将复合物、176g异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入17.6g丙烯酸、2.1g维生素C和0.88g巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂;加入138g水和2.8g改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
对比例4
S1:将1476g骨料和第一份0.4g聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入326g混凝土和第二份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;
S2:将10g1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和2g3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将10g环氧树脂和10g硅氧烷改性剂混合均匀,加入1.5g聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和1.25g二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
S3:将4g海藻酸钠溶解在去离子水中,加入14g改性环氧树脂、20mL苯磺酸钠和5g膨润土,搅拌,得到乳化液;将2g质量分数为2%的醋酸和10g壳聚糖加入到100mL质量分数为1%的氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;加入18.48g膨润土微胶囊和第三份0.4g聚乙烯醇纤维,搅拌;加入138g水和2.8g聚羧酸减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
试验:将混凝土制备成尺寸为100mm×100mm×100mm的试块,参照GB/T50082-2009,采用RCM法研究混凝土的抗氯离子渗透性,见下表。
表混凝土抗氯离子渗透性
实施例1~3的数据可以看出,当膨润土微胶囊:改性减水剂质量比为9.9:1,混凝土中,聚乙烯醇纤维占比为0.12%时,氯离子渗透系数最小,抗氯离子渗透性能最好。
对比例1中膨润土胶囊添加量过多,导致氯离子扩散系数增大,原因在于膨润土胶囊内的海藻酸钠的量增多,导致遇水后膨胀量过大,破坏了混凝土内部结构,导致内部缝隙增多,结构稳定性下降,抗氯离子渗透性能降低。
对比例2中膨润土胶囊添加量过少,导致氯离子扩散系数增大,原因在于膨润土能够有效地分散聚乙烯醇纤维,避免纤维成团等分布不均的现象发生,造成内部结构缺陷,膨润土对于聚乙烯醇纤维具有润滑作用,能够使得纤维与混凝土结合紧密,增强抗氯离子渗透性能。
对比例3中未对环氧树脂改性,导致氯离子扩散系数增大,原因在于对环氧树脂进行改性,将有机硅链段引入环氧树脂表面,同时有机硅链段中的苯基增强了环氧树脂的相容性,流动性增强,使得环氧树脂更好流动进入裂缝中固化,填补裂缝,防止氯离子渗透,增强抗氯离子渗透性能。
对比例4中未对减水剂进行改性,使用聚羧酸减水剂,导致氯离子扩散系数增大,原因在于β-环糊精对聚羧酸减水剂的改性,通过物理包合作用在聚羧酸的侧链分子上引入β-环糊精,利用β-环糊精限制其侧链的分子运动,减小了膨润土对减水剂性能的影响,使减水剂不易于膨润土发生插层吸附,能够有效分散混凝土颗粒,避免混凝土颗粒的团聚,增强了混凝土的致密性,提高了抗氯离子渗透的能力。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种抗氯离子渗透的环保混凝土,其特征在于:
所述环保混凝土的原料包括以下组分:按质量份数计,骨料73.8~75.2份,混凝土16.3~18.4份,水6.9份,改性减水剂0.14~0.2份,聚乙烯醇纤维0.06~0.12份;
所述环保混凝土的原料中还包括膨润土微胶囊;所述膨润土微胶囊:改性减水剂质量比为(6.6~9.9):1;
所述膨润土微胶囊按如下方法制备:
将海藻酸钠溶解在去离子水中,加入改性环氧树脂、苯磺酸钠和膨润土,搅拌,得到乳化液;将醋酸和壳聚糖加入氯化钙溶液中,搅拌,得到复合氯化钙溶液;将乳化液注射到复合氯化钙溶液中,封口,静置,洗涤,干燥,得到膨润土微胶囊;
所述海藻酸钠:改性环氧树脂:膨润土的质量比为4:(14~30):5;
改性环氧树脂按如下方法制备:
将1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷和3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷混合均匀,在酸催化作用下,得到硅氧烷改性剂;将双酚A环氧树脂和硅氧烷改性剂混合均匀,加入聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)和二甲苯,搅拌均匀,室温下真空并熟化,得到改性环氧树脂;
所述1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷:3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷质量比为5:1;环氧树脂:硅氧烷改性剂质量比为1:1,聚(N-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷)加入量为环氧树脂质量的15~25%,二甲苯加入量为环氧树脂质量的11.5~12.5%;
所述改性减水剂按如下方法制备:
将异丁烯醇聚氧乙烯醚和β-环糊精加热搅拌,得到复合物;将复合物、异丁烯醇聚氧乙烯醚和双氧水加入去离子水中,搅拌均匀,加入丙烯酸、维生素C和巯基乙醇的水溶液,干燥,得到改性减水剂。
2.根据权利要求1所述的一种抗氯离子渗透的环保混凝土,其特征在于:复合物中,异丁烯醇聚氧乙烯醚:β-环糊精的质量比为1:1.76,加热搅拌温度为65~70℃,加热搅拌时间1h,改性减水剂中,β-环糊精的加入量为异丁烯醇聚氧乙烯醚质量为1~5%,丙烯酸:异丁烯醇聚氧乙烯醚的质量比为1:10。
3.根据权利要求1-2任一项所述的一种抗氯离子渗透的环保混凝土的制备方法,其特征在于:
将骨料和第一份聚乙烯醇纤维加入搅拌机搅拌,加入混凝土和第二份聚乙烯醇纤维,搅拌,加入膨润土微胶囊和第三份聚乙烯醇纤维,搅拌,加入水和改性减水剂,搅拌,得到抗氯离子渗透的环保混凝土。
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