CN115335498A - Pufa镁盐的生产方法和含有该镁盐的组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)镁盐、其制备方法和包含所述一种或多种PUFA的镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物。

Description

PUFA镁盐的生产方法和含有该镁盐的组合物
公开领域
本公开涉及一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐、其制备方法和包含所述一种或多种PUFA的镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物。
背景技术
多不饱和脂肪酸(PUFA)包括奥米伽3(ω-3)和奥米伽6(ω-6)，自三十年前认识到其对人类营养和疾病预防的有益作用以来，其一直广受关注。然而，由于多种原因，例如，人群的饮食模式和富含PUFA的膳食脂质的可及性(accessibility)，PUFA的平均每日膳食摄入量不足，并且远低于大多数人群中所建议的每日摄入量0.65克。因此，具有PUFA的膳食补充是替代常用膳食脂质的替代品，通常以三种形式存在：三酰基甘油(TAG)形式、乙酯(EE)形式和游离酸形式(FFA)。FFA和TAG形式的PUFA的生物利用度已被证明优于EE形式的PUFA。此外，FFA形式的PUFA具有优于TAG形式的PUFA的优势，因为其不依赖胰脂肪酶以及TAG的甘油骨架中的复杂脂肪酸谱。
希望找到一种方法，即摄入足够剂量的PUFA以提供预期的益处，同时降低维生素过量以及胆固醇和其他饱和脂肪酸摄入量增加的风险。已经研究了海洋石油中浓缩形式的PUFA，并且开发了多种技术，例如吸附色谱法、分馏或分子蒸馏、酶裂解、冬化、超临界流体萃取和脲络合。仅其中一些适合用于大规模生产。已被广泛开发冬化作为在给定温度下在某些溶剂中富集PUFA的传统简单方法，其通常分为两类：类别1：以FFA或EE形式存在的PUFA通过低温结晶进行浓缩；类别2：作为金属盐(如EPA)的一种PUFA在存在脂肪酸中其他PUFA(如DHA和DPA)的情况下通过低温结晶进行选择性浓缩。
发明内容
一个方面涉及包含一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物，其中，所述组合物在约20-25℃的温度下是固体形式的，其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含30％-60％％(w/w)的所述一种或多种PUFA的镁盐。
另一方面涉及一种生产一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐的方法，所述方法包括：1)在约0℃至约醇沸点的温度下，将包含PUFA甘油三酯的脂肪或油混合到包含醇、水和碱金属碱的醇溶液中，前提是所述温度低于约80℃；其中，所述水与所述醇之比为约0.5:99.5至约10:90(v/v)，其中，所述碱金属碱(alkali base)与所述醇溶液之比为约1:15(w/w)至约1:30(w/w)；其中，所述脂肪或油与所述溶剂之比为约1:3(w/w)至约1:6(w/w)；从而提供包含PUFA碱金属盐和沉淀固体的醇溶液；2)从包含所述PUFA碱金属盐(alkalisalt)的醇溶液中去除沉淀的固体；任选地用有机溶剂对所述沉淀的固体进行洗涤，以提供包含所述PUFA碱金属盐的有机溶液，并将包含所述PUFA碱金属盐的所述醇溶液与包含所述PUFA碱金属盐的所述有机溶液合并；3)使所述醇溶液或所述合并的醇和有机溶液中的挥发物蒸发，以提供浓缩滤液；和4)在水中混合一定量的水溶性镁盐和所述浓缩滤液，其中，所述镁盐的量有效地将pH值降低至低于约9的值，以提供所述一种或多种PUFA的镁盐。
另一方面涉及一种用于生产包含一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物的方法，所述方法包括：A)通过实施如本文所述的方法提供固体的一种或多种PUFA的镁盐；B)使PUFA的镁盐和至少一种稳定性增强剂分散在分散有机溶剂中以获得分散体；和C)从分散体中去除分散有机溶剂，以获得可流动的储存稳定的粉末。
在一个实施方式中，PUFA包括ω-3和ω-6PUFA中的至少一种。
在另一实施方式中，ω-3PUFA包括二十二碳六烯酸(C22:6n-3)(DHA)、二十碳五烯酸(20:5n-3)(EPA)和α-亚麻酸(C18:3n-3)(ALA)中的至少一种。
在另一实施方式中，ω-3PUFA还包括如下中的至少一种：二十碳三烯酸(C20:3(n-3))(ETE)、二十碳四烯酸(C20:4(n-3))(ETA)、二十一碳五烯酸(C21:5(n-3))(HPA)、二十二碳五烯酸C22:5(n-3)(DPA)、二十四碳五烯酸(C24:5(n-3))和二十四碳六烯酸(C24:6(n-3))。
在另外的实施方式中，ω-6PUFA包括亚油酸(C18:2n-6)和花生四烯酸(C20:4n-6)中的至少一种。
在另一实施方式中，ω-6PUFA还包括如下中的至少一种：二十碳二烯酸(C20:2(n-6))、二高-γ-亚麻酸(dihomo-gamma-linolenic acid)(C20:3(n-6))(DGLA)、二十二碳二烯酸(C22:2(n-6))、肾上腺酸(C22:4(n-6))、二十二碳五烯酸(C22:5(n-6))、二十四碳四烯酸C24:4(n-6)和二十四碳五烯酸C24:5(n-6))。
在一个实施方式中，PUFA包含在脂肪或油中。
在另一实施方式中，碱金属碱(alkali base)是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或碳酸钠。
在另一实施方式中，本文涵盖的方法包括：在步骤4)中，将水溶性镁盐添加到溶液中以提供约8至约9的范围。
在另一实施方式中，水溶性镁盐为硫酸镁、氯化镁、柠檬酸镁、甘氨酸镁、乳清酸镁、L-苏氨酸镁或它们的组合。
在另一个实施方式中，油或脂肪为金枪鱼油或海豹油。
在补充实施方式中，油是金枪鱼油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含22.9-23.3％的DHA和7.1-7.5％的EPA。
在一个实施方式中，油是金枪鱼油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含23.1％的DHA和7.3％的EPA。
在另一实施方式中，油是海豹油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含7.0-10％的DHA、7-10％的EPA和3-5％的DPA。
在另一实施方式中，油是海豹油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含8.2％的DHA、7.0％的EPA和4.2％的DPA。
在一个实施方式中，醇溶液包括乙醇和甲醇中的至少一个。
本发明还涵盖本文所述方法获得的组合物。
在另一实施方式中，稳定性增强剂是如下物质中的至少一种：生育酚、多胺、抗坏血酸棕榈酸酯、维生素E、迷迭香萃取物、鼠尾草酸或它们的组合。
在另一实施方式中，分散有机溶剂是乙腈或丙腈。
具体实施方式
本文中使用的术语“多不饱和脂肪酸”或“PUFA”是指在其碳骨架中含有两个或更多个烯键式碳-碳双键(ethylenic carbon-carbon double bond)的脂肪酸化合物。PUFA的两个大类是ω-3PUFA和ω-6PUFA，其特征为最终双键在PUFA化学结构中的位置。
ω-3PUFA是指最终双键的位置，在ω-3中，双键位于距离分子链末端或“ω”的第三个碳原子和第四个碳原子之间。
三种最重要的ω-3PUFA是：二十二碳六烯酸(DHA)，其具有22个碳和从甲基末端的第三个碳开始的6个双键，并且命名为(C22:6n-3)；二十碳五烯酸(EPA)，命名为(20:5n-3)；和α-亚麻酸(ALA)，命名为(C18:3n-3)。
其它ω-3PUFA包括：二十碳三烯酸(ETE)(C20:3(n-3))、二十碳四烯酸(ETA)(C20:4(n-3))、二十一碳五烯酸(HPA)(C21:5(n-3))、二十二碳五烯酸(鰶鱼酸)(DPA)C22:5(n-3)、二十四碳五烯酸(C24:5(n-3))和二十四碳六烯酸(尼生酸)(C24:6(n-3))。
ω-6PUFA的末端双键位于所谓的ω-6位置，是指最后一个双键出现在距离脂肪酸分子ω末端的第六个碳上。
在ω-6PUFA中，亚油酸(C18:2n-6)和花生四烯酸(C20:4n-6)是两种主要ω-6PUFA。
其它ω-6PUFA包括：二十碳二烯酸(C20:2(n-6))、二高-γ-亚麻酸(DGLA)(C20:3(n-6))、二十二碳二烯酸(C22:2(n-6))、肾上腺酸(C22:4(n-6))、二十二碳五烯酸(奥斯本酸(Osbond acid))(C22:5(n-6))、二十四碳四烯酸C24:4(n-6)和二十四碳五烯酸(C24:5(n-6))。
本文中使用的术语“脂肪”和/或“油”是指含有适合在本文所述组合物和方法中使用的多不饱和脂肪酸含量的任何脂肪和/或油。存在于脂肪或油中的PUFA酯为烷基酯、甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯或它们的混合物。在甘油二酯或甘油三酯的情况下，甘油单元可以任选地带有磷衍生物(因此，脂肪和/或油可以是磷脂或包含磷脂)。
本文中使用的术语“稳定性增强剂”是指对于在食品或药物组合物中使用可接受的试剂，其能延长包含PUFA镁盐的组合物的稳定性和保质期。应理解，如通过本领域已知且如本文所限定的过氧化值(PV)、茴香胺值(AV)和/或Totox值评估，稳定性增强剂的量应有效提供稳定性和保质期增加。PV或AV数值中至少一个的降低取决于其初始大小：在一次处理中，非常大的值(数百)可能会降低至20多的值。AV值接近25的调节值(即，20到50)可能会降低至约1至5的值，这取决于油来源的种类和所添加的稳定性增强剂的量。约3至10的PV值可能会降低至0.1至2，这取决于油来源的种类和所添加的稳定性增强剂的量。有时，PV值低于检测极限。
本文中使用的“碱金属碱”是指在水性醇溶液中基本完全溶解并能够使甘油和甘油三酯脂肪酸之间的酯键水解(皂化)的合适碱。碱金属碱可以是例如但不限于碱金属氢氧化物(alkali hydroxide)，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂，以及碳酸钠。
本文中用于使PUFA镁盐分散的术语“分散有机溶剂”是指不会溶解(或至少基本不溶解或不会以对产率有显著负面影响量溶解)PUFA镁盐的任何有机溶剂。如本文所包括的，该分散有机溶剂的示例为乙腈和丙腈。
在一个方面中，本发明提供了一种包含PUFA镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物，所述至少一种稳定性增强剂为例如多胺和/或维生素E、生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、迷迭香萃取物和鼠尾草酸。
在一个实施方式中，组合物用作膳食补充剂。
在一个实施方式中，相对于组合物重量，以重量百分比为基础，组合物所含的所述一种或多种PUFA的镁盐的量为至少约30、至少约35、至少约40、30至60、35至60或40至60。应理解，PUFA镁的百分比应与PUFA的百分比相似，因为镁的分子量较小(即24.305/650，亦即，约4％变化)。
也可以将任何接受的固体食品添加剂引入该组合物中，例如二氧化硅、氢氧化镁、环糊精和淀粉。
在一个实施方式中，分散有机溶剂是乙腈、丙腈或丁腈。
在一个实施方式中，组合物包含除了精油之外的至少一种稳定性增强剂，优选浓度为：至少约500ppm、至少约1000ppm、至少约1500ppm、至少约2000ppm、至少约3000ppm、至少约4000ppm、约500至约4000ppm、约1000至约3000ppm。
在一个实施方式中，稳定性增强剂是生育酚、多胺和抗坏血酸棕榈酸酯中的至少一种。其它增强剂包括：多胺和/或维生素E、生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、迷迭香萃取物和鼠尾草酸。
在一个实施方式中，该组合物包含如下浓度的生育酚：至少约500ppm、至少约1000ppm、至少约1500ppm、至少约2000ppm、至少约3000ppm。
在一个实施方式中，该组合物包含如下浓度的多胺：至少约500ppm、至少约1000ppm、至少约1500ppm、至少约2000ppm、至少约3000ppm。
在一个实施方式中，该组合物包含生育酚、多胺和抗坏血酸棕榈酸酯，生育酚的浓度如下：至少约1000ppm、至少约1400ppm、约1000ppm至约2000ppm或约1400ppm至约1600ppm；多胺的浓度如下：至少约250ppm、至少约400ppm、约250ppm至约750ppm或约400ppm至约600ppm；抗坏血酸棕榈酸酯的浓度如下：至少约1000ppm、至少约1400ppm、约1000ppm至约2000ppm或约1400ppm至约1600ppm。
在一个方面中，提供了一种生产PUFA镁盐的方法。
PUFA的镁金属盐是通过从脂肪和/或油中去除饱和游离酸和单不饱和游离酸的碱金属盐，然后对富集的PUFA的碱金属盐进行交换反应(metathesis reaction)而获得的。在一个实施方式中，本文所述的方法是一步法。
该方法包括利用饱和脂肪酸(SFA)、单不饱和脂肪酸(MUFA)和PUFA的金属盐的不同溶解度进行皂化。
如上文所讨论的，一个方面涉及一种生产PUFA的镁盐的方法。
在一个实施方式中，在搅拌下实施初始步骤。
在一个实施方式中，洗涤通过漂洗来进行，所述漂洗最好用最小体积的有机溶剂或脂肪酸金属盐在其中溶解度最小的溶剂的混合物来完成。可以使用任何有机溶剂，但优选有机溶剂是Q3C指南中列出的第3类，优选乙酸乙酯和乙醇。
在一个实施方式中，该方法还包括对溶液进行浓缩和添加水的步骤。
在一个实施方式中，将水溶性镁盐添加到溶液中，直到pH值的范围为小于约9、约8至约9、约8.3至约8.7。在一个实施方式中，水溶性镁盐选自：硫酸镁、氯化镁、柠檬酸镁、甘氨酸镁、乳清酸镁、L-苏氨酸镁和它们的组合。
在一个实施方式中，油或脂肪为金枪鱼油和/或海豹油。
在一个实施方式中，该方法在大气压力下进行。
在一个实施方式中，该方法在具有惰性气体或不含惰性气体的情况下进行。
在一个实施方式中，油是金枪鱼油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含22.9-23.3％的DHA和7.1-7.5％的EPA，例如，23.1％的DHA和7.3％的EPA。
在一个实施方式中，油是海豹油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含7.0-10％的DHA、7-10％的EPA和3-5％的DPA，例如，8.2％的DHA、7.0％的EPA和4.2％的DPA。
在一个实施方式中，碱金属碱是氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种。
由于各种鱼油的不确定分子量，因此无法确定所有脂肪和油的相对于脂肪或油的碱金属碱当量的精确化学计量。脂肪或油的来源彼此不同，并且可能包含不同的种类比例，例如甘油三酯、甘油二酯和甘油单酯的比例变化。然而，由于所有甘油酯将完全水解为碳长度为C14-C24的脂肪酸，因此碳链平均长度的可用估计为C19。因此，如本文所涵盖的，分子量307g/mol可用于估计用于皂化的碱金属碱的量。使用过量的碱金属碱以确保完全水解。
在一个实施方式中，醇溶液包含乙醇，其中，水与乙醇的比例范围为约0.5:99.5至约10:90(v/v)或约2:98至约5:95(v/v)，从而确保完全皂化，所述完全皂化通过薄层色谱法(TLC)或本领域已知的任何其他方法以最终产品中不存在所有可检测的酯形式(甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯和乙醇酯)来证明。
在另一实施方式中，水与乙醇的比例为约5:95(v/v)。
在一个实施方式中，醇溶液包含甲醇，其中，水与甲醇的比例范围为约0.5:99.5至约10:90(v/v)或约2:98至约5:95(v/v)，从而确保完全皂化，所述完全皂化通过薄层色谱法(TLC)或本领域已知的任何其他方法以最终产品中不存在所有可检测的酯形式(甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯和酯)来证明。
在一个实施方式中，皂化在低于约80℃、低于约60℃、约0℃至约80℃、约20℃至约50℃的任何温度下进行。在优选的实施方式中，皂化在室温(即，约20-25℃)下进行。
在一个实施方式中，所形成的固体包含SFA和MUFA。
在一个实施方式中，所形成的固体可以通过本领域技术人员已知的分离液体与固体的任何物理方法(包括倾析、过滤、压制、离心、色谱等)与溶液分离。
在一个实施方式中，为了形成不溶于水的脂肪酸镁盐沉淀物，溶液可以任选地进行漂洗，并且可以在添加由足够量金属离子组成的水溶性镁盐溶液之前去除溶剂或部分去除溶剂。
过量的水溶性镁盐用于确保PUFA浓缩物完全形成为镁盐。例如，使1摩尔脂肪酸沉淀所需的镁盐的量为0.5摩尔。在一个实施方式中，添加0.52至2.0当量。
如上文所讨论的，提供了一种包含PUFA镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物。
在一个实施方式中，其包括：PUFA的镁盐与其溶剂分离。在另一实施方式中，分离可以通过本领域技术人员已知的分离液体与固体的任何物理方法(包括倾析、过滤、压制、离心、色谱等)实施。
在一个实施方式中，包括干燥的另一步骤，例如通过真空干燥进行。
在一个实施方式中，分散有机溶剂是乙腈。
在一个实施方式中，至少一种稳定性增强剂是生育酚、多胺或抗坏血酸棕榈酸酯之一。
在一个实施方式中，该方法还包括：基于所用设备的性能，在0℃-70℃下，在减压下生产细粉末。
所得组合物的氧化状态可通过过氧化值(PV)、茴香胺值(AV)和Totox值来量化。PV是产品中主要氧化产物(脂质氢过氧化物)水平的测量值，其以每千克样品的毫当量O2表示，而AV是饱和羰基化合物和不饱和羰基化合物的非特定测量值。Totox＝2*PV+AV。
以下详细描述旨在对本公开进行说明，而非对本公开进行限制。
样品表征
所有试剂都是从化学公司收到或购买的。所有试剂均未进行另外纯化。
食品实验室分析仪：在本领域已知的用于确定样品氧化水平的几种技术中。如本文所述，CDR
Figure BDA0003767137910000081
初级分析仪用于确定过氧化值(PV)和茴香胺值(AV)。过程描述如下。
将0.5g固体产物溶解在2mL比率为1:10(v/v)的MeOH和HCl溶液中。将混合物搅拌5分钟，然后添加5mL的水。用3mL含有100ppm丁基羟基甲苯(BHT)的己烷对混合物进行萃取。有机层在MgSO4上进行干燥，在0-70℃的温度、在减压下过滤并蒸发，以获得游离酸形式的鱼油，其使用CDR
Figure BDA0003767137910000082
初级分析仪进行评估，以使用食品实验室分析仪获得茴香胺和过氧化值。
气相色谱-质谱(GC-MS)：通过气相色谱-质谱(GC-MS)测定酯形式的PUFA浓缩物。
PUFA的酯化：在密封管中加入约25mg的FFA或FFA盐，并添加2ml的2％H2SO4溶液以生成均质溶液，然后在80℃下(在没有任何搅拌的情况下)加热30分钟。然后，在溶液冷却至室温后添加2ml的饱和NaHCO3水性溶液。用8-10ml的100ppm BHT己烷萃取一次酯形式的FFA。随后，有机层在MgSO4上干燥，通过GC-MS分析。
实施例
在以下实施例中，转子-定子均质器用于混合工艺。通常，均质器速度为50rpm至500rpm，优选100-200rpm。
实施例1：用200毫升乙醇由MgSO4和金枪鱼油甘油三酯制备脂肪酸镁盐。
将200mL 95％乙醇加入2L三颈圆瓶玻璃器皿，然后添加10g NaOH。搅拌该混合物直至获得均质溶液。随后，将50g的金枪鱼油甘油三酯(基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其具有23.1％的DHA和7.3％的EPA，呈现出PV为40.2meqO2/Kg，AV为6.8A/g)添加到混合物中，并在室温下用顶置式搅拌器以200rpm的速度搅拌，直到反应完成(通过薄层色谱法(TLC)鉴别)。所形成的固体通过过滤取出，并用乙酸乙酯进行洗涤。对所得滤液进行浓缩并添加600mL的H2O。搅拌该混合物直至获得均质溶液。然后，添加10％的MgSO4水性溶液，直到获得8-9的pH值。过滤出所生成的沉淀物，并用大量水进行洗涤，随后真空干燥以产生固体，所述固体进一步分散在含有生育酚棕榈酸酯抗氧化剂的乙腈中，以生成含有2600ppm生育酚、PV为5.84meqO2/Kg、AV为1.4A/g的自由流动的粉末。产生PUFA镁盐，基于总PUFA量，以wt/wt计，所述PUFA镁盐含有64％的ω-3，并且产率为69％。基于上述数据，饱和脂肪镁盐和/或单不饱和脂肪镁盐的量应为约36％。
实施例2：用150毫升乙醇由MgSO4和金枪鱼油甘油三酯制备脂肪酸镁盐。
将150mL 95％乙醇加入2L三颈圆瓶玻璃器皿，然后添加10g NaOH。搅拌该混合物直至获得均质溶液。随后，将50g的具有23.1％DHA和7.3％EPA(基于甘油三酯总量，以wt/wt计)的金枪鱼油甘油三酯(其呈现出PV为40.2meqO2/Kg，AV为6.8A/g)添加到混合物中，并在室温下用顶置式搅拌器以200rpm的速度搅拌，直到反应完成(通过TLC鉴别)。所形成的固体通过过滤取出，并用乙酸乙酯进行洗涤。对所得滤液进行浓缩并添加600mL的H2O。搅拌该混合物直至获得均质溶液。然后，添加10％的MgSO4水性溶液，直到获得8-9的pH值。过滤出所生成的沉淀物，并用大量水进行洗涤，随后真空干燥以产生固体，所述固体进一步分散在含有生育酚、多胺和抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化剂的乙腈中，以生成含有1500ppm生育酚、500ppm多胺和1500ppm抗坏血酸棕榈酸酯的自由流动的粉末，其呈现出PV为1.56meqO2/Kg、AV为<0.5A/g。生产了含有66％ω-3(EPA 16％；DHA 50％)的PUFA浓缩脂肪酸金属盐，并且产率为44％。
实施例3：用Mg(CH3COO)2由金枪鱼油甘油三酯制备脂肪酸镁盐。
将200mL 95％乙醇加入2L三颈圆瓶玻璃器皿，然后添加10g NaOH。搅拌该混合物直至获得均质溶液。随后，将50g的具有23.1％DHA和7.3％EPA(基于甘油三酯总量，以wt/wt计)的金枪鱼油甘油三酯(其呈现出PV为40.2meqO2/Kg，AV为6.8A/g)添加到混合物中，并在室温下用顶置式搅拌器以200rpm的速度搅拌，直到反应完成(通过TLC鉴别)。所形成的固体通过过滤取出，并用乙酸乙酯进行洗涤。对所得滤液进行浓缩并添加600mL的H2O。搅拌该混合物直至获得均质溶液。然后，添加10％的Mg(CH3COO)2水性溶液，直到获得8-9的pH值。过滤出所生成的沉淀物，并用大量水进行洗涤，随后真空干燥以产生固体，所述固体进一步分散在含有生育酚、多胺和抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化剂的乙腈中，以生成含有1500ppm生育酚、500ppm多胺和1500ppm抗坏血酸棕榈酸酯的自由流动的粉末，其呈现出PV为2.42meqO2/Kg、AV为<0.5A/g。生产了含有61％ω-3(EPA 14％；DHA 47％)的PUFA浓缩脂肪酸金属盐，并且产率为69％。
实施例4：用MgCl2由金枪鱼油甘油三酯制备脂肪酸镁盐。
将200mL 95％乙醇加入2L三颈圆瓶玻璃器皿，然后添加10g NaOH。搅拌该混合物直至获得均质溶液。随后，将50g的具有23.1％DHA和7.3％EPA(基于甘油三酯总量，以wt/wt计)的金枪鱼油甘油三酯(其呈现出PV为40.2meqO2/Kg，AV为6.8A/g)添加到混合物中，并在室温下用顶置式搅拌器以200rpm的速度搅拌，直到反应完成(通过TLC鉴别)。所形成的固体通过过滤取出，并用乙酸乙酯进行洗涤。对所得滤液进行浓缩并添加600mL的H2O。搅拌该混合物直至获得均质溶液。然后，添加10％的MgCl2水性溶液，直到获得8-9的pH值。过滤出所生成的沉淀物，并用大量水进行洗涤，随后真空干燥以产生固体，所述固体进一步分散在含有生育酚、多胺和抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化剂的乙腈中，以生成含有1500ppm生育酚、500ppm多胺和1500ppm抗坏血酸棕榈酸酯的自由流动的粉末，其呈现出PV为2.38meqO2/Kg、AV为<0.5A/g。生产了含有77％ω-3(EPA 18％；DHA 59％)的PUFA浓缩脂肪酸金属盐，并且产率为65％。
实施例5：使用Mg(CH3COO)2由海豹油甘油三酯制备脂肪酸钙盐。
将200mL 95％乙醇加入2L三颈圆瓶玻璃器皿，然后添加10g NaOH。搅拌该混合物直至获得均质溶液。随后，将50g的具有8.2％DHA、7.0％EPA和4.2％DPA(基于甘油三酯总量，以wt/wt计)的海豹油甘油三酯(其呈现出PV为>50meqO2/Kg，AV为47.7A/g)添加到混合物中，并在室温下用顶置式搅拌器以200rpm的速度搅拌，直到反应完成(通过TLC鉴别)。所形成的固体通过过滤取出，并用乙酸乙酯进行洗涤。对所得滤液进行浓缩并添加600mL的H2O。搅拌该混合物直至获得均质溶液。然后，添加10％的CaCl2.2H2O水性溶液，直到获得8-9的pH值。生成聚集的固体，并将水倾析，随后真空干燥以产生固体，所述固体进一步分散在含有生育酚、多胺和抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化剂的乙腈中，以生成含有1500ppm生育酚、500ppm多胺和1500ppm抗坏血酸棕榈酸酯的自由流动的粉末，其呈现出PV为0.96meqO2/Kg、AV为<0.5A/g。生产了含有44％ω-3(EPA 19％；DHA 20％；DPA：5％)的PUFA浓缩脂肪酸金属，并且产率为57％。
虽然已经结合本公开的具体实施方式对本公开进行描述，但应当理解，其能够进行进一步修改，并且本申请旨在覆盖任何变化、用途、或改编，包括在本领域已知或惯例范围内与本公开的偏离，并且可以应用于上述基本特征，并且遵循在所附权利要求的范围内。

Claims (26)

1.一种生产一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐的方法，所述方法包括：
1)在约0℃至约醇沸点的温度下，将包含PUFA甘油三酯的脂肪或油混合到包含醇、水和碱金属碱的醇溶液中，前提是所述温度低于约80℃；
其中，所述水与所述醇之比为约0.5:99.5至约10:90(v/v)，
其中，所述碱金属碱与所述醇溶液之比为约1:15(w/w)至约1:30(w/w)；
其中，所述脂肪或油与所述溶剂之比为约1:3(w/w)至约1:6(w/w)；
从而提供包含PUFA碱金属盐和沉淀固体的醇溶液；
2)从包含所述PUFA碱金属盐的醇溶液中去除沉淀的固体；
任选地用有机溶剂对所述沉淀的固体进行洗涤，以提供包含所述PUFA碱金属盐的有机溶液，并将包含所述PUFA碱金属盐的所述醇溶液与包含所述PUFA碱金属盐的所述有机溶液合并；
3)使所述醇溶液或所述合并的醇和有机溶液中的挥发物蒸发，以提供浓缩滤液；和
4)在水中混合一定量的水溶性镁盐和所述浓缩滤液，其中，所述镁盐的量有效地将pH值降低至低于约9的值，以提供所述一种或多种PUFA的镁盐。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述PUFA包括ω-3和ω-6PUFA中的至少一种。
3.如权利要求2所述的方法，其中，所述ω-3PUFA包括二十二碳六烯酸(C22:6n-3)(DHA)、二十碳五烯酸(20:5n-3)(EPA)和α-亚麻酸(C18:3n-3)(ALA)中的至少一种。
4.如权利要求2或3所述的方法，其中，所述ω-3PUFA还包括如下中的至少一种：二十碳三烯酸(C20:3(n-3))(ETE)、二十碳四烯酸(C20:4(n-3))(ETA)、二十一碳五烯酸(C21:5(n-3))(HPA)、二十二碳五烯酸C22:5(n-3)(DPA)、二十四碳五烯酸(C24:5(n-3))和二十四碳六烯酸(C24:6(n-3))。
5.如权利要求2至4中任一项所述的方法，其中，所述ω-6PUFA包括亚油酸(C18:2n-6)和花生四烯酸(C20:4n-6)中的至少一种。
6.如权利要求2至5中任一项所述的方法，其中，所述ω-6PUFA还包括如下中的至少一种：二十碳二烯酸(C20:2(n-6))、二高-γ-亚麻酸(C20:3(n-6))(DGLA)、二十二碳二烯酸(C22:2(n-6))、肾上腺酸(C22:4(n-6))、二十二碳五烯酸(C22:5(n-6))、二十四碳四烯酸C24:4(n-6)和二十四碳五烯酸C24:5(n-6))。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，所述PUFA包含在脂肪或油中。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，所述碱金属碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或碳酸钠。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，在所述步骤4)中，将水溶性镁盐添加到溶液中以提供约8至约9的范围。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中，所述水溶性镁盐为硫酸镁、氯化镁、柠檬酸镁、甘氨酸镁、乳清酸镁、L-苏氨酸镁或它们的组合。
11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中，所述油或脂肪是金枪鱼油或海豹油。
12.如权利要求1至11中任一项所述的方法，其中，所述油是金枪鱼油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含22.9-23.3％的DHA和7.1-7.5％的EPA。
13.如权利要求1至12中任一项所述的方法，其中，所述油是金枪鱼油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含23.1％的DHA和7.3％的EPA。
14.如权利要求1至12中任一项所述的方法，其中，所述油是海豹油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含7.0-10％的DHA、7-10％的EPA和3-5％的DPA。
15.如权利要求1至12中任一项所述的方法，其中，所述油是海豹油甘油三酯，基于甘油三酯总量，以wt/wt计，其包含8.2％的DHA、7.0％的EPA和4.2％的DPA。
16.如权利要求1至15中任一项所述的方法，其中，所述醇溶液包括乙醇和甲醇中的至少一种。
17.包含一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物，
其中，所述组合物在约20-25℃的温度下是固体形式的，并且
其中，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包含30％-60％％(wt/wt)的所述一种或多种PUFA的镁盐。
18.如权利要求17所述的组合物，其中，所述PUFA包括ω-3和ω-6PUFA中的至少一种。
19.如权利要求18所述的组合物，其中，所述ω-3PUFA包括二十二碳六烯酸(C22:6n-3)(DHA)、二十碳五烯酸(20:5n-3)(EPA)和α-亚麻酸(C18:3n-3)(ALA)中的至少一种。
20.如权利要求18或19所述的组合物，其中，所述ω-3PUFA还包括如下中的至少一种：二十碳三烯酸(C20:3(n-3))(ETE)、二十碳四烯酸(C20:4(n-3))(ETA)、二十一碳五烯酸(C21:5(n-3))(HPA)、二十二碳五烯酸C22:5(n-3)(DPA)、二十四碳五烯酸(C24:5(n-3))和二十四碳六烯酸(C24:6(n-3))。
21.如权利要求18至20中任一项所述的组合物，其中，所述ω-6PUFA包括亚油酸(C18:2n-6)和花生四烯酸(C20:4n-6)中的至少一种。
22.如权利要求18至21中任一项所述的组合物，其中，所述ω-6PUFA还包括如下中的至少一种：二十碳二烯酸(C20:2(n-6))、二高-γ-亚麻酸(C20:3(n-6))(DGLA)、二十二碳二烯酸(C22:2(n-6))、肾上腺酸(C22:4(n-6))、二十二碳五烯酸(C22:5(n-6))、二十四碳四烯酸C24:4(n-6)和二十四碳五烯酸C24:5(n-6))。
23.通过如权利要求1-16中任一项所述的方法获得的如权利要求17-21中任一项所述的组合物。
24.一种用于生产包含一种或多种多不饱和脂肪酸(PUFA)的镁盐和至少一种稳定性增强剂的组合物的方法，所述方法包括：
A)通过实施如权利要求1所述的方法提供固体的一种或多种PUFA的镁盐；
B)使PUFA的镁盐和至少一种稳定性增强剂分散在分散有机溶剂中以获得分散体；和
C)从分散体中去除分散有机溶剂，以获得可流动的储存稳定的粉末。
25.如权利要求24所述的方法，其中，所述稳定性增强剂是如下物质中的至少一种：生育酚、多胺、抗坏血酸棕榈酸酯、维生素E、迷迭香萃取物、鼠尾草酸或它们的组合。
26.如权利要求24或25所述的方法，其中，所述分散有机溶剂是乙腈或丙腈。
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