CN115247035A - 表面保护膜及贴合有该表面保护膜的光学部件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种表面保护膜及贴合有该表面保护膜的光学部件，该表面保护膜的抑制光学用膜发生翘曲的效果高，并且使贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性提高，进而使得从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜的作业变得容易，而且在使用后易于剥离去除。表面保护膜(P)依次层叠有第一透明膜(1)、第一粘合剂层(2)、第二透明膜(3)和第二粘合剂层(4)。表面保护膜(P)满足以下条件(1)。条件(1)：当将由第一透明膜(1)和第一粘合剂层(2)构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力1，将由第二透明膜(3)和第二粘合剂层(4)构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力2时，粘合力1＜粘合力2。

Description

表面保护膜及贴合有该表面保护膜的光学部件
技术领域
本发明涉及一种表面保护膜及贴合有该表面保护膜的光学部件。
背景技术
偏光板、相位差板、显示器用透镜膜、防反射膜、硬涂膜、触控面板用透明导电性膜等光学用膜用于显示器等光学产品。在制造、搬运这些光学用膜或光学部件时，在该光学用膜的表面贴合表面保护膜来防止后续工序中的表面的污垢或划痕。另外，在进行光学用膜的外观检查时，也会在贴合有表面保护膜的状态下进行。
基于现有技术的表面保护膜典型的是具有在基材膜的单面设有微粘合力的粘合剂层的结构。粘合剂层为用于将表面保护膜贴合于光学用膜等的层。使粘合剂层具有微粘合性的原因在于：在将使用完的表面保护膜从光学用膜表面剥离去除时，可以顺利地剥离，并且使得没有残胶。
近年来，显示器的薄型化和高精细化正在发展，与此相应，光学用膜也正在进行薄膜化。另外，为了使光学用膜薄膜化，不仅使各构成部件的厚度变薄，而且还进行省略不需要的部件、或者使一个部件具有多个部件的功能来减少部件数量等结构变更。
例如，在偏光板中，具有仅在偏光片层的单面而非两面上层叠偏光片保护层的结构的偏光板正在增加。在对偏光片层仅在单面设置偏光片保护层的偏光板的情况下，由于夹持有偏光片的结构为内外不对称，因此具有一面侧易弯曲(易翘曲)的性质。由于翘曲使光学用膜的处理性显著降低，因此公开了抑制翘曲的光学用膜的方案。
例如，在专利文献1中提出了如下技术：通过贴合格利法的硬挺度为1.0×102mgf以上且1.0×105mgf以下的保护膜(表面保护膜)，从而抑制偏光板的翘曲。作为具体例，可列举由双轴拉伸聚酯类树脂构成的基材膜的厚度为25μm以上且120μm以下的范围的保护膜。
在专利文献2中提出了一种偏光板，其规定了由偏光板主体以及保护膜(表面保护膜)构成的层叠体的硬挺度。作为具体的事例，可列举使用了由双轴拉伸聚酯类树脂构成的基材膜的厚度为50μm的保护膜的偏光板。
在专利文献3中提出了能够良好地抑制偏光板的翘起(翘曲)的保护膜。具体而言，提出了依次具有第一树脂层、粘接层、第二树脂层和粘合剂层的保护膜。该粘接层的厚度相对于第一树脂层的厚度与第二树脂层的厚度的总和之比的值为0.40以下。粘接层在23℃下的储能模量为8.0×104Pa以上且小于1.0×107Pa。保护膜被一体地贴合于偏光板表面，并且被一体地剥离。
专利文献1～3中所示的表面保护膜由于增厚了基材膜的厚度、或者使用层叠了树脂层/粘接层/树脂层的层叠膜作为基材膜，因此虽然膜的弹性变强，可得到光学用膜的翘曲抑制效果，但是另一方面存在将表面保护膜在使用后剥离去除时剥离力变强的问题。
在剥离表面保护膜时，相对于光学用膜，以接近180°的剥离角度剥离表面保护膜。此时的表面保护膜的剥离力为：表面保护膜的粘合剂粘接于作为被粘物的光学用膜的力与将表面保护膜自身弯曲180°时所需的力的合计的力。若表面保护膜的弹性变强，则将表面保护膜自身弯曲180°时所需的力也变大，因此导致表面保护膜的剥离力变强。
近年来，随着显示器的薄型化及高精细化，在电视及数字标牌用途中也正在进行显示器的大型化。上述表面保护膜由于在剥离时的剥离力强，因此难以使用在用于这种大型显示器的光学用膜中。
另外，为了与面板贴合、或者与其它光学用膜贴合，在光学用膜中大多设置有粘合剂层，对于这样的带有粘合剂层的光学用膜，出于保护粘合剂层的目的，将剥离膜(有时也称作隔膜或离型膜)贴合于粘合剂层，在将光学用膜与面板或其它光学用膜贴合时，去除剥离膜来使用。
在将光学用膜薄膜化时，也可以调整光学用膜的层结构或制造条件等而制作不易翘曲的光学用膜，但是，在从带有粘合剂层的光学用膜去除剥离膜时，若光学用膜为薄膜且弹性弱，则存在有在将剥离膜剥离时因所剥离的力导致光学用膜变形、剥离膜不易剥离的问题。弹性强的表面保护膜还具有如下效果：通过补强光学用膜，从而使剥离膜易于从带有粘合剂的光学用膜剥离。
以往，在显示器的制造中，液晶面板、背光单元、表面过滤器等零件被面板制造商以成套化的形态供应(模件供应)。但是，近年来，特别是在电视用途中被称作“拍卖供应”的供应形态成为主流。在拍卖供应中，分别供应液晶面板、背光单元、表面过滤器等零件，再由电视制造商、OEM商等组装。因此，液晶面板以半成品的状态流通的情况正在增加。
在模件供应中，贴附于偏光板的表面保护膜在面板化后被剥离。但是，随着拍卖供应的采用，为了防止液晶面板运送中的灰尘、异物的附着，大多在面板化后直至成套化近前不剥离表面保护膜。在液晶面板的出货和运送时，通过重贴面板化时污染的表面保护膜、或者擦拭表面保护膜的污垢，从而使表面保护膜的表面为洁净状态的情况正在增加。在专利文献1～3所记载的表面保护膜中，在液晶面板的出货前等需要重贴表面保护膜、或者表面保护膜的污垢擦拭作业，不能实现工序削减、作业性改善。
专利文献1：日本特开2012-053078号公报
专利文献2：日本特开2016-039296号公报
专利文献3：日本专利第5461640号公报
发明内容
本发明的一实施方式是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种表面保护膜及贴合有该表面保护膜的光学部件，所述表面保护膜的抑制光学用膜发生翘曲的效果高，并且使贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性提高，进而使得将剥离膜从带有粘合剂的光学用膜剥离的作业变得容易，而且在使用后易于剥离去除。
本发明人等为了解决这些课题而进行了深入研究。可知：为了抑制光学用膜的翘曲、且使贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性提高、进而使从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜的作业变得容易，需要使贴合于光学用膜的表面保护膜具有弹性(刚性)。但是，可知：若使表面保护膜具有弹性(刚性)，则在使用后去除表面保护膜时剥离力变强，表面保护膜不易剥离。
可知：光学用膜的翘曲抑制、处理性提高、剥离膜的剥离性与表面保护膜的剥离性处于相反的关系，仅研究表面保护膜的刚性，难以兼顾这些特性。
为了解决上述的课题，本发明人研究了是否有在贴合于偏光板的状态下表面保护膜的弹性(刚性)高、在去除表面保护膜时表面保护膜的弹性(刚性)变低的方法。其结果可知：若是能够在贴合于光学用膜时和剥离表面保护膜时改变形态的表面保护膜，则能够完全满足相反的特性。本发明的一实施方式将在贴合于光学用膜时一体化、并在使用后剥离时能够分离的表面保护膜作为技术构思。
本发明的一实施方式提供一种表面保护膜，是依次层叠有第一透明膜、第一粘合剂层、第二透明膜和第二粘合剂层的表面保护膜，所述表面保护膜满足以下的条件(1)。条件(1)：当将由上述第一透明膜和上述第一粘合剂层构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力1，将由上述第二透明膜和上述第二粘合剂层构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力2时，粘合力1＜粘合力2。
可以是，所述第一粘合剂层使用丙烯酸类粘合剂或氨基甲酸乙酯类粘合剂。
优选地，所述第二粘合剂层的表面电阻率小于1×1013(Ω/□)。
本发明的其它实施方式提供一种光学部件，贴合有所述表面保护膜。
根据本发明的一实施方式，可以提供一种表面保护膜及使用该表面保护膜的光学部件，该表面保护膜的抑制光学用膜发生翘曲的效果高，并且使贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性提高，进而使得从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜的作业变得容易，而且在使用后容易剥离去除，在液晶面板运送时不需要重贴表面保护膜或擦拭污垢。
附图说明
图1是实施方式的表面保护膜的结构示意图。
图2是使用实施方式的表面保护膜的光学部件的一例的结构示意图。
图3是表示从图2所示的光学部件剥离去除由第一透明膜和第一粘合剂层构成的粘合膜的结构的结构示意图。
(附图标记说明)
1：第一透明膜、2：第一粘合剂层、3：第二透明膜、4：第二粘合剂层、5：剥离膜、C：光学用膜、D：光学部件、P：表面保护膜。
具体实施方式
以下，基于实施方式来详细说明本发明。
图1是实施方式的表面保护膜P的结构示意图。如图1所示，表面保护膜P在第一透明膜1的单面设有第一粘合剂层2。在第一粘合剂层2的与透明膜1相反的侧设有第二透明膜3。在第二透明膜3的与第一粘合剂层2相反的侧设有第二粘合剂层4。在第二粘合剂层4的表面重叠有用于保护粘合面的剥离膜5。即，表面保护膜P构成为依次层叠第一透明膜1、第一粘合剂层2、第二透明膜3、第二粘合剂层4和剥离膜5。需要说明的是，有时将从图1所示的表面保护膜P去除剥离膜5后的膜、即依次层叠有第一透明膜1、第一粘合剂层2、第二透明膜3和第二粘合剂层4的膜称作表面保护膜P。
作为第一透明膜1(基材膜)，可使用具有透明性的塑料膜。通过使第一透明膜1及第二透明膜3具有透明性，从而可以在贴合有表面保护膜P的状态下进行光学部件的外观检查。作为第一透明膜1用的塑料膜，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯膜。除聚酯膜之外，只要是具有所需的强度且具有光学适应性的塑料膜，则其它塑料膜也能使用。第一透明膜1可以是无拉伸膜，也可以是单轴或双轴拉伸的膜。第一透明膜1可以是控制了拉伸倍率或伴随拉伸的结晶化而形成的轴向的角度的塑料膜。
“透明”意指：例如，作为在测定波长380nm～780nm的范围内进行测定时的、全波长区域中的厚度方向的透射率的平均值算出的可见光透射率为50％以上(优选为70％以上，进一步优选为80％以上)。光透射率可以按照JIS K 7375：2008中规定的“塑料-全光线透光率及全光线反射率的求法”进行测定。
第一透明膜1的厚度并无特别限定，例如为12μm～100μm左右，尤其是为20μm～50μm左右的情况居多。
可以根据需要，在第一透明膜1的与第一粘合剂层2相反的侧(在图1中上面)设置以防止表面污垢为目的的防污层、抗静电层、用于防止划痕的硬涂层、或者实施电晕放电处理、锚涂层处理等易粘接处理。
出于在将表面保护膜P贴合于光学用膜时吸收和松弛与光学用膜的翘曲相伴的应力的目的、以及在将表面保护膜从光学用膜去除时以2步骤进行剥离的目的而使用第一粘合剂层2。第一粘合剂层2只要满足对于与透明膜的密接性、粘合特性、稳定性等没有不良影响等特性，则对材质并无特别限定，可以使用公知的材料。
作为第一粘合剂层2的材料，可列举：橡胶类、丙烯酸类、氨基甲酸乙酯类、硅酮类等的粘合剂。
橡胶类粘合剂是在天然橡胶、合成橡胶等弹性体中配合了增粘剂、软化剂、抗老化剂、填充剂等的粘合剂，可以根据需要添加交联剂。
丙烯酸类粘合剂是例如在(甲基)丙烯酸类聚合物中根据需要添加了固化剂、增粘剂的粘合剂。(甲基)丙烯酸类聚合物通常是由主单体、共聚单体和官能性单体共聚而成的共聚物，所述主单体为丙烯酸丁酯(例如丙烯酸正丁酯)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯等，所述共聚单体为丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等，所述官能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、含有羟基的丙烯酸单体、含有羧基的丙烯酸酯、含有聚氧亚烷基的丙烯酸单体等。(甲基)丙烯酸类聚合物只要根据所要求的特性选择适当的组成即可。(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物来使用。
作为固化剂，可列举：异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、金属螯合化合物等。作为增粘剂，可列举：松香类、香豆酮茚类、萜烯类、石油类、酚类等。
在第一粘合剂层2中可以根据需要添加固化催化剂、适用期延长剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂。作为第一粘合剂层2的材料，可以使用如下的粘合剂：在上述粘合剂中添加光引发剂和能够光固化的单体或低聚物，在光照射后单体或低聚物发生聚合，粘合力发生变化的粘合剂。
作为聚氨基甲酸乙酯类粘合剂，只要在由多元醇成分和聚异氰酸酯成分构成的聚氨基甲酸乙酯类树脂中考虑粘合性、润湿性、被粘物污染性等进行选择即可，多元醇成分、聚异氰酸酯成分并无特别限制。聚氨基甲酸乙酯类树脂可以单独使用，另外，也可以混合使用两种以上。
聚氨基甲酸乙酯类粘合剂有时也简单称作“氨基甲酸乙酯类粘合剂”。
作为多元醇成分，可列举：例如，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油类多元醇等。这些多元醇成分可以单独使用，另外，也可以混合两种以上来使用。
作为上述聚异氰酸酯成分，可使用脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯、二异氰酸酯的多聚物等。这些聚异氰酸酯成分可以单独使用，另外，也可以混合两种以上来使用。
作为聚氨基甲酸乙酯类粘合剂的市售品，可列举：サイアバイン(CYABINE；注册商标)SH-101、SH-101M、SH-109、SP-205、SP-220(TOYOCHEM(株)制)、アラコート(ARACOAT；注册商标)FT100、FT200(荒川化学工业(株)制)、UN1175、UN1176(大同化成工业(株)制)等。第一粘合剂层2可以将聚氨基甲酸乙酯类粘合剂交联或固化而成。
作为硅酮类粘合剂，包括加成反应型、过氧化物固化型等种类，从使粘合力低的方面出发，优选为加成反应型的硅酮类粘合剂。硅酮粘合剂通常为在聚二甲基硅氧烷等聚有机硅氧烷聚合物中添加硅酮树脂而成的粘合剂，也可以使用不包含硅酮树脂的硅酮粘合剂。
在第一粘合剂层2中可以根据需要含有抗静电剂、密接性提高剂、紫外线吸收剂、特定波长吸收剂、抗氧化剂、染料、颜料等添加剂。
作为第一粘合剂层2的材料，从耐热性、耐久性、对第二透明膜3的粘接性等出发，特别优选为氨基甲酸乙酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂。
第一粘合剂层2对玻璃的粘合力比第二粘合剂层4对玻璃的粘合力低。若第一粘合剂层2的粘合力为第二粘合剂层4的粘合力以上，则在去除表面保护膜时，表面保护膜容易从第二粘合剂层4与光学用膜的界面剥离。因此，导致表面保护膜的剥离力变高(变强)，存在变得不易剥离表面保护膜的风险。
第一粘合剂层2的厚度并无特别限定，通常为3μm～30μm左右。通过使第一粘合剂层2的厚度为3μm以上，从而得到规定的粘合力。通过使第一粘合剂层2的厚度为30μm以下，从而可以抑制成本。
作为在第一透明膜1形成第一粘合剂层2的方法，只要使用公知的方法即可。可列举：例如，在第一透明膜1涂布粘合剂，并使其干燥、固化的方法；在第二透明膜涂布粘合剂，并使其干燥、固化后，再贴合第一透明膜的方法等。具体而言，可以使用反向涂布、逗号刮刀涂布、凹版涂布、狭缝式涂布、麦勒棒涂布、气刀涂布等、公知的涂敷方法。
作为第二透明膜3，可使用具有透明性的塑料膜。通过使第一透明膜1及第二透明膜3具有透明性，从而可以在贴合有表面保护膜的状态下进行光学部件的外观检查。作为第二透明膜3用的塑料膜，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯膜。除聚酯膜之外，只要是具有所需强度且具有光学适应性的塑料膜，则其它塑料膜也能使用。第二透明膜3可以是无拉伸膜，也可以是单轴或双轴拉伸的膜。第二透明膜3可以是控制了拉伸倍率、伴随拉伸的结晶化而形成的轴向的角度的塑料膜。
第二透明膜3的厚度并无特别限定，例如为12μm～100μm左右，尤其是为19μm～50μm左右的情况居多。
可以根据需要对第二透明膜3的与第一粘合剂层2接触的侧实施电晕放电处理、锚涂层处理等易粘接处理、抗静电处理。另外，可以对第二透明膜3的与第一粘合剂层2相反的侧(在图1中为下面)实施抗静电层、电晕放电处理、锚涂层处理等易粘接处理。
为了在作为被粘物的光学用膜贴合表面保护膜，从而设置第二粘合剂层4。第二粘合剂层4是由微粘合力的粘合剂构成的层。使用微粘合力的粘合剂的原因在于：表面保护膜P在光学用膜的制造工序中不被剥离而在使用后将表面保护膜P从光学用膜表面剥离去除时，能够顺利地剥离，并且没有残胶。
对于第二粘合剂层4的材质并无特别限定，可以使用橡胶类、丙烯酸类、氨基甲酸乙酯类等的粘合剂等公知的材料，尤其优选为丙烯酸类粘合剂。
丙烯酸类粘合剂为例如在(甲基)丙烯酸类聚合物中根据需要添加了固化剂、增粘剂的粘合剂。(甲基)丙烯酸类聚合物通常是由主单体、共聚单体和官能性单体共聚而成的共聚物，所述主单体为丙烯酸丁酯(例如丙烯酸正丁酯)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯等，所述共聚单体为丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等，所述官能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、含有羟基的丙烯酸单体、含有羧基的丙烯酸酯、含有聚氧亚烷基的丙烯酸单体等。(甲基)丙烯酸类聚合物只要根据所要求的特性选择适当的组成即可。(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物来使用。
作为固化剂，可列举：异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、金属螯合化合物等。作为增粘剂，可列举：松香类、香豆酮茚类、萜烯类、石油类、酚类等。在丙烯酸类粘合剂中可以根据需要添加固化催化剂、适用期延长剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂。
作为抗静电剂，可以为在(甲基)丙烯酸类聚合物中的分散或相容性良好的抗静电剂，可列举：例如，表面活性剂类、离子性液体、离子性固体、碱金属盐、金属氧化物、金属微粒、导电性聚合物、碳、碳纳米管等。作为抗静电剂，从透明性、对(甲基)丙烯酸类聚合物的亲和性等出发，优选为表面活性剂类、离子性液体、离子性固体、碱金属盐等。
作为在表面活性剂类的抗静电剂中所使用的表面活性剂，可列举：非离子类、阳离子类、阴离子类、两性类等。作为非离子类表面活性剂，可列举：聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯类、丙二醇脂肪酸酯类、聚氧亚烷基改性硅酮类等。作为阳离子类表面活性剂，可列举：烷基三甲基铵盐类、二烷基二甲基铵盐类、烷基苄基二甲基铵盐类等。作为阴离子表面活性剂，可列举：单烷基硫酸盐类、烷基聚氧乙烯硫酸盐类、烷基苯磺酸盐类、单烷基磷酸盐类等。作为两性表面活性剂，可列举：烷基二甲基氧化胺、烷基羧基甜菜碱等。
离子性液体是包含阴离子和阳离子、且在常温下为液体的非高分子物质。作为阳离子部分，可列举：咪唑鎓离子等环状脒离子、吡啶鎓离子、铵离子、锍离子、鏻离子等。作为阴离子部分，可列举：CnH2n+1COO－、CnF2n+1COO－、NO3 －、CnF2n+1SO3 －、(CnF2n+1SO2)2N－、(CnF2n+ 1SO2)3C－、PO4 2－、AlCl4 －、Al2Cl7 －、ClO4 －、BF4 －、PF6 －、AsF6 －、SbF6 －等。
离子性固体是包含阴离子和阳离子且在常温下为固体的非高分子物质。作为阳离子部分，可列举：吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、嘧啶鎓离子、吡唑鎓离子、吡咯烷鎓离子、铵离子等含氮鎓离子、鏻离子、锍离子等。作为阴离子部分，可列举：六氟磷酸盐(PF6 －)、硫氰酸盐(SCN－)、烷基苯磺酸盐(RC6H4SO3 －)、高氯酸盐(ClO4 －)、四氟硼酸盐(BF4 －)等无机或有机阴离子的化合物。可以通过烷基的链长、取代基的位置、数量等的选择来得到在常温下为固体的离子性固体。
作为碱金属盐，可列举包含锂、钠、钾等碱金属的金属盐。作为碱金属盐，可例示例如三氟甲基磺酸锂(CF3LiO3S)。
为了离子性物质的稳定化，在抗静电剂中可以添加含有聚氧亚烷基结构的化合物。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物等基础聚合物而言的抗静电剂成分的添加量根据抗静电成分的种类、与基础聚合物的相容性的程度而不同，只要考虑表面电阻率、被粘物污染性、粘合特性等来设定即可。
在丙烯酸类粘合剂中可以根据需要添加固化催化剂、适用期延长剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂。
橡胶类、氨基甲酸乙酯类的粘合剂可以与第一粘合剂层2中所使用的粘合剂相同。
在将表面保护膜P用于在剥离去除时可能会产生剥离静电压的用途的情况下，适合在第二粘合剂层4中添加抗静电成分(抗静电剂)。在该情况下，第二粘合剂层4的表面电阻率优选小于1×1013(Ω/□)。若第二粘合剂层4的表面电阻率小于1×1013(Ω/□)，则能够降低将表面保护膜去除时的剥离静电压。因此，能够提高抗静电性能。
第二粘合剂层4的厚度并无特别限定，例如为3μm～50μm左右，尤其为5μm～30μm左右的情况居多。
第二粘合剂层4对玻璃的粘合力高于第一粘合剂层2对玻璃的粘合力。若第二粘合剂层4的粘合力为第一粘合剂层2的粘合力以下，则在去除表面保护膜时，表面保护膜易于从第二粘合剂层4与光学用膜的界面剥离。因此，导致表面保护膜的剥离力变高(变强)，存在不易剥离表面保护膜的风险。
换言之，表面保护膜P满足以下的条件(1)。
条件(1)：当将由第一透明膜1和第一粘合剂层2构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力1，将由第二透明膜3和第二粘合剂层4构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力2时，“粘合力1＜粘合力2”。
第二粘合剂层4优选为对被粘物(光学用膜)的表面的剥离强度为0.03N/25mm～0.3N/25mm左右的具有轻度粘合性的微粘合剂层。若第二粘合剂层4的粘合力为0.03N/25mm以上，则在光学用膜的制造工序、运送工序中能够抑制表面保护膜P浮起。若第二粘合剂层4的粘合力为0.03N/25mm以上，则表面保护膜P不易发生误剥离。若第二粘合剂层4的粘合力为0.3N/25mm以下，则能够提高作业性。
第二粘合剂层4在第二透明膜3上的层叠只要利用公知的方法进行即可，并无特别限定。具体而言，可列举：(1)将形成第二粘合剂层4的粘合剂涂布于第二透明膜3并干燥而制成第二粘合剂层4后，第二粘合剂层4的表面贴合剥离膜5的方法；(2)将形成第二粘合剂层4的粘合剂涂布于剥离膜5并干燥而制成第二粘合剂层4后，贴合第二透明膜3的方法等。
第二粘合剂层4在第二透明膜3上的形成只要利用公知的方法进行即可。具体而言，只要通过反向涂布、逗号刮刀涂布、凹版涂布、狭缝式涂布、麦勒棒涂布、气刀涂布等涂敷手段来涂敷粘合剂即可。
表面保护膜P通常为用剥离膜5对在第一透明膜1形成第一粘合剂层2、第二透明膜3及第二粘合剂层4而成的粘合片的、粘合剂层4的表面加以保护的结构。根据需要，表面保护膜P也可以为不使用剥离膜5而将第一透明膜1/第一粘合剂层2/第二透明膜3/第二粘合剂层4卷成胶带状的产品形态。
剥离膜5并无特别限定，可列举使用硅酮类剥离剂、非硅酮类剥离剂、氟类剥离剂等剥离剂对聚酯膜等膜的表面实施了剥离处理的剥离膜。剥离膜5可以是单独使用在聚丙烯等的聚烯烃、氟膜等膜中的剥离膜。
图2是作为使用实施方式的表面保护膜P的光学部件的一例的光学部件D的结构示意图。
如图2所示，光学部件D是利用粘合剂层4将图1所示的表面保护膜P贴合于光学用膜C的表面的部件。作为光学用膜C，可列举：偏光板、相位差板、透镜膜、兼作相位差板的偏光板、兼作透镜膜的偏光板等。这样的光学部件D可以用于制造液晶显示面板等的液晶显示装置、各种仪器类的光学类装置等。
实施方式的表面保护膜P是具有2个透明膜和2个粘合剂层的多层结构，因此抑制光学用膜C的翘曲的效果高。表面保护膜P通过上述的结构，从而在光学用膜C不易产生弯折、凹凸等。因此，可以提高光学用膜C的处理性。
通常，若形成较厚的表面保护膜，则翘曲抑制性及处理性变高，另一方面，表面保护膜的剥离性降低。相对于此，实施方式的表面保护膜P具有如下优点：在使用后剥离去除时，将第一透明膜1和第一粘合剂层2从第一粘合剂层2与第二透明膜3的界面剥离，之后，将第二透明膜3和第二粘合剂层4从光学用膜剥离，由此易于剥离表面保护膜。
对于表面保护膜P，在将表面保护膜剥离去除时，首先，将由第一透明膜1和第一粘合剂层2构成的粘合膜从其它部分剥离去除。例如，图3是表示从光学部件D(参照图2)剥离去除了由第一透明膜1和第一粘合剂层2构成的粘合膜的结构的结构示意图。如图3所示，通过剥离去除粘合膜，能够使表面保护膜的洁净的表面露出。因此，在液晶面板的出货时等不需要重贴表面保护膜、擦拭污垢。因此，能够削减工时，能够实现成品率的改善、生产率的提高及作业性的改善。
特别是对于经薄膜化的光学用膜，表面保护膜P抑制光学用膜发生翘曲的效果高，并且使贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性提高，而且在使用后易于剥离去除。因此，能够实现经薄膜化的光学用膜的制造工序的成品率的改善、生产率的提高及作业性的改善。
【实施例】
接下来，列举实施例来进一步说明本发明。以下，有时将“质量份”简称为“份”。
(实施例1的表面保护膜的制作)
相对于由丙烯酸2-乙基己酯和含有羟基的丙烯酸单体构成的基础聚合物100份，配合作为固化剂的异氰酸酯类固化剂4份，得到粘合剂A。在厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜上涂布粘合剂A而形成的粘合剂层(干燥后的涂布厚度为15μm)的对玻璃的粘合力为0.10N/25mm。
相对于由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、聚氧乙烯丙烯酸酯和含有羟基的丙烯酸单体构成的基础聚合物100份，配合作为固化剂的异氰酸酯类固化剂2份，得到粘合剂B。在厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜上涂布粘合剂B而形成的粘合剂层(干燥后的涂布厚度为15μm)的对玻璃的粘合力为0.15N/25mm。
在厚度为38μm的无色透明的双轴拉伸聚酯膜(第一透明膜)上以使干燥后的涂布厚度为15μm的方式涂布粘合剂A后，使其在120℃的热风循环式烘箱中干燥2分钟。
接着，在粘合剂A的表面(粘合剂A涂布面)贴合厚度为38μm的无色透明的双轴拉伸聚酯膜(第二透明膜)。在所贴合的双轴拉伸聚酯膜的与粘合剂A相反的面以使干燥后的涂布厚度为15μm的方式涂布粘合剂B后，使其在120℃的热风循环式烘箱中干燥2分钟。
在粘合剂B的表面(粘合剂B涂布面)以使粘合剂B的表面与剥离剂处理面(涂敷有硅酮类剥离剂的面)接触的方式贴合剥离膜(三菱化学制的MRF-25)，所述剥离膜是在厚度为25μm的双轴拉伸聚酯膜上涂敷硅酮类剥离剂而成的剥离膜。将所得的样品在40℃热风循环式烘箱中进行3天熟化，得到实施例1的表面保护膜。由粘合剂A形成的粘合剂层为第一粘合剂层。由粘合剂B形成的粘合剂层为第二粘合剂层。
(实施例2的表面保护膜的制作)
相对于由丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、含有羟基的丙烯酸单体和含有羧基的丙烯酸酯构成的基础聚合物100份，配合作为固化剂的异氰酸酯类固化剂2份，得到粘合剂C。在厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜上涂布粘合剂C而形成的粘合剂层(干燥后的涂布厚度为15μm)的对玻璃的粘合力为0.3N/25mm。
除了使用粘合剂C来代替粘合剂B之外，与实施例1同样地得到实施例2的表面保护膜。由粘合剂A形成的粘合剂层为第一粘合剂层。由粘合剂C形成的粘合剂层为第二粘合剂层。
(实施例3的表面保护膜的制作)
相对于由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、聚氧乙烯丙烯酸酯和含有羟基的丙烯酸单体构成的基础聚合物100份，配合作为固化剂的异氰酸酯类固化剂2份和作为抗静电剂的三氟甲磺酸锂0.1份，得到粘合剂D。在厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜上涂布粘合剂D而形成的粘合剂层(干燥后的涂布厚度为15μm)的对玻璃的粘合力为0.12N/25mm，粘合剂表面的表面电阻值为4.2×1011Ω/□。
除了使用粘合剂D来代替粘合剂B之外，与实施例1同样地得到实施例3的表面保护膜。由粘合剂A形成的粘合剂层为第一粘合剂层。由粘合剂D形成的粘合剂层为第二粘合剂层。
(实施例4的表面保护膜的制作)
除了使用厚度25μm的无色透明的双轴拉伸聚酯膜(第二透明膜)来代替厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜(第二透明膜)之外，与实施例1同样地得到实施例4的表面保护膜。由粘合剂A形成的粘合剂层为第一粘合剂层。由粘合剂B形成的粘合剂层为第二粘合剂层。
(实施例5的表面保护膜的制作)
相对于作为氨基甲酸乙酯类粘合剂的TOYOCHEM制的氨基甲酸乙酯粘合剂“CyabineSH-109”100份，配合异氰酸酯类固化剂CyabineT-501(TOYOCHEM公司制)8份，得到粘合剂E。作为第一粘合剂层，使用粘合剂E来代替粘合剂A，除此之外，与实施例1同样地得到实施例5的表面保护膜。
由粘合剂E形成的粘合剂层为第一粘合剂层。由粘合剂B形成的粘合剂层为第二粘合剂层。
(比较例1的表面保护膜的制作)
在厚度为38μm的无色透明的双轴拉伸聚酯膜上以使干燥后的涂布厚度为15μm的方式涂布粘合剂B后，使其在120℃的热风循环式烘箱中干燥2分钟。
将在厚度为25μm的双轴拉伸聚酯膜上涂敷有硅酮类剥离剂的离型膜(剥离膜)以使粘合剂B的表面与剥离剂处理面(涂敷有硅酮类剥离剂的面)接触的方式贴合于粘合剂B的表面(粘合剂B涂布面)。将所得的样品在40℃热风循环式烘箱中进行3天熟化，得到比较例1的表面保护膜。粘合剂B成为粘合剂层。
(比较例2的表面保护膜的制作)
除了使用厚度为75μm的无色透明的双轴拉伸聚酯膜来代替厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜之外，与比较例1同样地得到比较例2的表面保护膜。
(比较例3的表面保护膜的制作)
除了使用厚度为100μm的无色透明的双轴拉伸聚酯膜来代替厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜之外，与比较例1同样地得到比较例3的表面保护膜。
(比较例4的表面保护膜的制作)
除了调换粘合剂A和粘合剂B之外，与实施例1同样地得到比较例4的表面保护膜。
由粘合剂B形成的粘合剂层为第一粘合剂层。由粘合剂A形成的粘合剂层为第二粘合剂层。
以下，示出评价试验的方法。
(粘合剂层的粘合力的测定)
在厚度为38μm的双轴拉伸聚酯膜上涂布粘合剂后，使其在120℃的热风循环式烘箱中干燥2分钟。在粘合剂的表面(粘合剂涂布面)贴合在厚度25μm的双轴拉伸聚酯膜上涂敷了硅酮类剥离剂的离型膜。将所得的样品在40℃热风循环式烘箱中进行3天熟化。
将样品切割成宽度25mm、长度150mm。从样品剥离离型膜后，将该样品(表面保护膜)贴合于玻璃板。使2kg的橡胶辊在样品上往复滚动一次，由此将样品朝向玻璃板挤压。之后，将样品及玻璃板在温度23℃、相对湿度50％的条件下放置1小时后，使用拉伸试验机，以剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟剥离表面保护膜并测定此时的强度。
(处理性的评价)
将在由碘和聚乙烯醇构成的偏光片的单面贴合了三乙酰基纤维素膜的偏光板样品(总厚度为48μm)切割成A4尺寸(210mm×297mm)。使用台式层压机，在偏光板上贴合表面保护膜。抓持层叠有表面保护膜的偏光板的4角中的1角，前后挥动30次后，通过目视观察偏光板有无弯折、凹凸等外观缺点。将无缺点的情况设为○(好(Good))，将有缺点的情况设为×(不好(No Good))。
(翘曲抑制性的评价)
将在由碘和聚乙烯醇构成的偏光片的单面贴合了三乙酰基纤维素膜的偏光板样品(总厚度为48μm)切割成A4尺寸(210mm×297mm)。使用台式层压机，在偏光板上贴合表面保护膜。以使翘曲的凸面朝下的方式放置于实验台。针对4个角，测定从实验台表面浮起的距离，将最大的数值设为翘曲量。将翘曲量小于10mm的情况设为○(好(Good))，将翘曲量为10mm以上且小于20mm的情况设为△(一般(Fair))，将翘曲量为20mm以上的情况设为×(不好(No Good))。
(保护膜剥离性的评价)
准备在偏光片的单面层叠了三乙酰基纤维素膜的偏光板(总厚度为48μm)。将表面保护膜(保护膜)的样品切割成宽度25mm、长度150mm。从样品剥离离型膜后，将该样品贴合于偏光板的三乙酰基纤维素膜面。使2kg的橡胶辊在样品上往复滚动一次，由此将样品朝向偏光板挤压。之后，将样品及偏光板在温度23℃、相对湿度50％的条件下放置24小时后，使用高速剥离试验机，以剥离角度180°、剥离速度30m/分钟剥离表面保护膜并测定此时的强度。将剥离强度小于1.5N/25mm的情况设为○(好(Good))，将剥离强度为1.5N/25mm以上且小于2.5N/25mm的情况设为△(一般(Fair))，将剥离强度为2.5N/25mm以上的情况设为×(不好(No Good))。
(带有粘合剂的光学用膜的剥离膜剥离性)
将在由碘和聚乙烯醇构成的偏光片的单面贴合了三乙酰基纤维素膜的偏光板样品(总厚度为48μm)切割成A4尺寸(210mm×297mm)。使用台式层压机，在偏光板上贴合表面保护膜。
将相对于由丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸构成的基础聚合物100份配合作为固化剂的异氰酸酯类固化剂0.5份、硅烷偶联剂0.5份而成的粘合剂F，以使干燥后的厚度为20μm的方式用敷涂机涂敷于厚度为38μm的剥离膜(三菱化学制的MRF-38)，之后，使其在120℃的热风循环式烘箱中干燥2分钟。在粘合剂F的表面(粘合剂F涂布面)，在贴合了表面保护膜的偏光板的与表面保护膜相反侧的面使用台式层压机，在偏光板上贴合表面保护膜。将所得的样品在40℃热风循环式烘箱中进行5天熟化，制作带有粘合剂层的偏光板。
使用高速剥离试验机，以剥离角度180°、剥离速度30m/分钟从层叠有剥离膜的偏光板剥离剥离膜并测定此时的强度。将剥离强度小于1.0N/50mm的情况设为○(好(Good))，将剥离强度为1.0N/50mm以上的情况设为×(不好(No Good))。
将各个样品的测定结果示于表1中。另外，将实施例1和实施例4的表面保护膜剥离时的静电压的测定结果作为参考值示于表2中。
【表1】
Figure BDA0003598575980000181
Figure BDA0003598575980000182
※：不能测定
【表2】
项目 单位 实施例1 实施例3
第二粘合剂层表面电阻值 Ω/□ 6.40E+13 4.20E+11
剥离耐电压 kV 1.4 0.1
由表1及表2判定如下。
实施例1～5的表面保护膜的抑制光学用膜发生翘曲的效果高，并且贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性良好。从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜时的剥离性也良好。另外，由剥离力的结果可知，实施例1～5的表面保护膜是使用后易于剥离去除的表面保护膜。
在第二粘合剂层中添加了抗静电剂的实施例3成为表面保护膜去除时的剥离静电压低的表面保护膜。
相对于此，在聚酯膜上仅设置有第二粘合剂层的比较例1～3的表面保护膜通过增厚膜的厚度，从而使处理性和翘曲抑制性变得良好，但是从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜时的剥离性和去除表面保护膜时的剥离性降低。即，在比较例1～3的表面保护膜中，不能使翘曲抑制性、处理性、从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜时的剥离性以及去除表面保护膜时的剥离性的所有特性均良好。
第一粘合剂层的粘合力高的比较例4的表面保护膜的处理性和翘曲抑制性、从带有粘合剂的光学用膜剥离剥离膜时的剥离性良好，但是表面保护膜的剥离力称不上良好。
本发明可以用于例如在偏光板、相位差板、透镜膜等的光学用膜、光学部件等的生产工序等中贴合于该光学部件等的表面来保护表面。特别是对于经薄膜化的光学用膜，抑制光学用膜发生翘曲的效果高，并且使贴合有表面保护膜的光学用膜的处理性提高，进而使将剥离膜从带有粘合剂的光学用膜中剥离的作业变得容易，而且在使用后易于剥离去除。因此，能够实现经薄膜化的光学用膜的制造工序的成品率的改善、生产率的提高。另外，在出货时等中不需要重贴表面保护膜、擦拭污垢，由此使得作业性提高、生产率改善。

Claims (4)

1.一种表面保护膜，是依次层叠有第一透明膜、第一粘合剂层、第二透明膜和第二粘合剂层的表面保护膜，其中，
所述表面保护膜满足以下的条件(1)，
条件(1)：当将由所述第一透明膜和所述第一粘合剂层构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力1，将由所述第二透明膜和所述第二粘合剂层构成的粘合膜对玻璃的粘合力设为粘合力2时，粘合力1＜粘合力2。
2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中，
所述第一粘合剂层使用丙烯酸类粘合剂或氨基甲酸乙酯类粘合剂。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中，
所述第二粘合剂层的表面电阻率小于1×1013(Ω/□)。
4.一种光学部件，贴合有权利要求1～3中任一项所述的表面保护膜。
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