CN115207417A - 一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,包括以下步骤:S1、获取燃料电池阳极出口处和阳极入口处的电压数据;S2、获取燃料电池阳极入口处的流量、压力和相对湿度以及阴极入口处的流量、压力和相对湿度数据;S3、获取燃料电池双极板内部的温度采样数据;S4、构建四腔气体动态模型和电压模型;S5、基于四腔气体动态模型和电压模型将获取的数据导入后计算电流密度分布。与现有技术相比,本发明具有无需布置复杂传感器,计算方便,精度高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及交通动力系统用大面积燃料电池状态监测技术领域,尤其是涉及一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法。
背景技术
由于无污染排放的特性,燃料电池在世界范围内受到越来越多的关注,燃料电池本质上是一种电化学装置,以氢气、氧气作为燃料,通过电化学反应(非燃烧)产生电能,燃料电池商业化仍然面对很多问题,包括成本过高、寿命过低,耐久性较差。随着燃料电池趋于更大的活性面积,燃料电池内部各组分的分布不均,导致燃料电池面内差异性进一步扩大,并且随着燃料电池片数的增加,燃料电池系统的一致性也会收到影响,最终导致燃料电池耐久性和寿命的降低。
随着燃料电池功率需求的不断提升,越来越多的厂商选择大活性面积的燃料电池单体来组成燃料电池电堆。与现有研究大多采用的25cm2活性面积的燃料电池相比,大面积的燃料电池在沿气体流道方向上,会出现明显的浓度衰减,一方面是由于面内气流分配的差异,另外一方面是由于氢氧反应不断消耗反应气体,进一步扩大大面积燃料电池面内反应气体的浓度差异。另外与实验室测试用的小面积燃料电池单片不同,大面积的燃料电池单片也意味着发热功率的增大和对外接触面积的增加,温度控制的要求和难度也会大大增加,因此一般车用质子交换膜燃料电池单片面内还会存在温度分布的差异,在2000mA/cm2时,燃料电池的冷却液出口温度比冷却液进口温度提高了接近4℃,而低电密时,燃料电池面内温度差异在0.5℃以内,燃料电池对温度的敏感性较高,高电流密度下的温度差异会显著影响电池面内的反应速率,因此需要一种能够适应于大面积燃料电池的电流密度分布计算方法,实时客观的反应出动态过程中电流的变化过程。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,该方法包括以下步骤:
S1、获取燃料电池阳极出口处和阳极入口处的电压数据;
S2、获取燃料电池阳极入口处的流量、压力和相对湿度以及阴极入口处的流量、压力和相对湿度数据;
S3、获取燃料电池双极板内部的温度采样数据;
S4、构建四腔气体动态模型和电压模型;
S5、基于四腔气体动态模型和电压模型将获取的数据导入后计算电流密度分布。
所述的步骤S1中,通过布置在燃料电池阳极出口处和阳极入口处的电压巡检仪获取电压数据。
所述的步骤S2中,通过燃料电池测试台获取燃料电池阳极入口处的流量、压力和相对湿度以及阴极入口处的流量、压力和相对湿度数据。
所述的步骤S3中,通过外接数采卡获取燃料电池双极板内部的温度采样数据。
所述的步骤S4中,四腔气体动态模型具体是在阴极/阳极通道中,根据氧、氮、氢、水蒸气质量守恒原理描述进出口的气体动力学过程,将所有物质视为理想气体。
所述的燃料电池采用阴极阳极交叉供气模式,在四腔气体动态模型搭建过程中将燃料电池划分成两个半电池,则有:
1)阴极入口腔体腔体1与阳极出口腔体腔体4共同组成一个半电池,即阳极出口半电池;
2)阴极出口腔体腔体2和阳极入口腔体腔体3共同组成另一个半电池,即阳极入口半电池;
3)两个半电池并联工作,反应气体流动为串联关系;
4)阴极新鲜空气先进入阳极出口半电池,在阳极出口半电池中发生反应后进入阳极入口半电池,之后再排出燃料电池;
5)阳极新鲜氢气先进入阳极入口半电池,在阳极入口半电池中发生反应后进入阳极出口半电池,之后再排出燃料电池;
6)阳极气体浓度变化或阴极气体浓度变化均会导致燃料电池内部电流和电压的再分配。
对于阴极入口腔体腔体1,其状态方程为:
其中,为腔体1内的氮气分压,为腔体1内的氧气分压,Vca为腔体内体积,i1为阳极出口半电池中的电流,A为有效活性面积,F为法拉第常数,N为电池片数,R为气体常数,为入口空气的摩尔流量,为阴极入口流量的空气氧摩尔分数,其根据阴极入口相对湿度为60%计算,为腔体1中的空气氧摩尔分数,为腔体1和腔体2之间的摩尔流量,为腔体1内氧气浓度,Tfc为燃料电池工作温度,t为时间,Pch1为腔体1内的气体压力,为局部饱和蒸汽压;
对于阴极出口腔体腔体2,其状态方程为:
其中,为腔体2内的氮气分压,为腔体2内的氧气分压,为阴极出口流量的空气氧摩尔分数,为腔体2内氧气浓度,为出口空气的摩尔流量,Pch2为腔体2内的气体压力,为阴极流道中水蒸气分压,为腔体2中的空气氧摩尔分数。
对于阳极入口腔体腔体3,其状态方程为:
其中,为入口氢气的摩尔流量,为阳极入口流量的氢气摩尔分数,其根据阳极入口相对湿度为40%计算,为局部饱和蒸汽压,为腔体3中的氢气压力,Van为阳极流道内体积,为腔体3和腔体4之间的摩尔流量,为腔体3中的空气氧摩尔分数,Pch3为腔体3中的气体压力;
对于阳极出口腔体腔体4,其状态方程:
所述的步骤S4中,电压模型具体为:
所述的活化过电势vact由Tafel半经验公式和Henry定律计算,则有:
所述的欧姆过电势vohm为由质子通过交换膜的等效阻抗Rm引起的压降,则有:
vohm(Rm,I)=I×Rm
其中,Lm为质子交换膜厚度,A为有效活性面积,λm为膜水含量,α为通过参数识别获取的经验参数;
所述的浓差过电势vconc的计算式为:
vconc(i)=βei
其中,β、i分别为通过参数识别获取的经验参数,e为自然对数。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
一、本发明无需在电池内布置复杂的传感器系统,如PCB板来获取电流分布。
二、本发明仅需要获取常规的电池参数,就可以方便的计算电流分布。
三、本发明综合考虑阴极和阳极构建了四腔气体动态模型,能够覆盖阳极、阴极以及交换膜的反应特性,相比其他方法,具有更好的精度。
四、本发明构建的四腔气体动态模型,能够反映出动态过程中电流和电压的变化过程。
附图说明
图1为本发明的方法流程图。
图2为本发明多点电压采样示意图。
图3为本发明半电池假设。
图4为本发明温度采样布置示意图。
图5为本发明温度分布示意图。
图6为本发明模型精度对比示意图。
图7为本发明模型预测结果,其中,图(7a)为210A条件下电流和电压分布示意图,图(7b)为450A条件下电流和电压分布示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例
如图1所示,本发明提供一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,本发明适用于大面积石墨板燃料电池,通过在阳极入口处和阳极出口处分别布置电压采样点,获取燃料电池阳极入口和阳极出口处的电压;并且在电池双极板中布置温度传感器,获取电池中的温度分布,本发明针对大面积燃料电池单体面内不均匀性,基于多点电压数据、多点温度数据,建立燃料电池四腔气体动态模型和电压模型,分别获取燃料电池阳极入口处和阳极出口处的电流密度分布,该方法具体包括以下步骤:
S1、获取大面积燃料电池阳极出口处和阳极入口处的电压;
燃料电池阳极入口和阳极出口处的电压由电压巡检仪获取,输入燃料电池阳极入口处和阳极出口处的两个电压信息,并以此电压数据作为估算电流密度的主要参数。
本例中,以某大面积石墨板燃料电池为例,在各种测试工况下,获取两个位置的电压信息,并且当电流密度从100mA/cm2上升至2000mA/cm2时,两个位置的电压表现出较为明显的差异。
S2、获取燃料电池阳极入口流量、压力和相对湿度以及阴极入口流量、压力和相对湿度;
由于燃料电池测试台拥有气体流量控制、气体压力控制和气体湿度控制等功能,本例中采用燃料电池测试台直接获取这些参数。
S3、获取布置在双极板内部的温度采样数据;
其中,本实例中温度传感器布置方案如图4所示,在不同电流密度下,电池的面内温度分布会呈现较大的差异,如图5所示,在100mA/cm2的电流密度下,电池内部温度分布差异为0.3℃,当电流密度上升为2000mA/cm2时,电池内部温度分布差异为4.5℃。
S4、搭建四腔气体动态模型和电压模型;
四腔气体动态模型是在阴极/阳极通道中,应用氧、氮、氢、水蒸气质量守恒原理来描述进出口的气体动力学过程,将所有物质视为理想气体,其中,燃料电池采用的是阴极阳极交叉供气模式,在模型搭建过程,将燃料电池划分成两个半电池(如图3所示):
1)阴极入口腔体腔体1和阳极出口腔体腔体4共同组成一个半电池,即阳极出口半电池;
2)阴极出口腔体腔体2和阳极入口腔体腔体3共同组成另外一个半电池,即阳极入口半电池;
3)两个燃料电池半电池并联工作,但反应气体流动是串联的关系;
4)阴极新鲜空气先进入阳极出口半电池,在阳极出口半电池中发生反应后进入阳极入口半电池,之后再排出燃料电池;
5)阳极新鲜氢气先进入阳极入口半电池,在阳极入口半电池中发生反应后进入阳极出口半电池,之后再排出燃料电池;
6)无论是阳极气体浓度变化还是阴极气体浓度变化,均会导致燃料电池内部电流和电压的再分配。
对于阴极入口腔体腔体1,得到以下状态方程:
方程(1)-(5)是氧和氮的质量守恒方程,此外,本发明使用填充和排空模型来计算腔室压力,在此过程中不能消耗氮气,但两个腔室的氧气消耗率不同耗氧量改变氧气压力影响采样电压。
式中,表示腔体1内的氮气分压,表示腔体1内的氧气分压,Vca表示腔体1内体积,i1表示阳极出口半电池中的电流,A表示阳极出口处半电池活性面积,F表示法拉第常数,N表示电池片数,R表示气体常数,表示入口空气的摩尔流量,取自测试台的质量流量传感器,阴极入口流量的空气氧摩尔分数根据阴极入口相对湿度为60%来计算,阴极入口腔体1中的空气氧摩尔分数 是阴极入口腔体1和阴极出口腔体2之间的摩尔流量,是阴极入口腔体1内氧气浓度,由于完全加湿假设,蒸汽分压等于局部饱和蒸汽压它由燃料电池工作温度Tfc决定,则有:
对于阴极出口腔体2,得到以下状态方程:
类似的,对于阳极入口腔体3,得到以下状态方程:
对于阳极出口腔体4,得到以下状态方程:
在本发明中,阴极入口腔体1和阳极出口腔体4共同组成一个半电池,阴极出口腔体2和阳极入口腔体3共同组成另外一个半电池,因此,无论是阳极气体浓度变化还是阴极气体浓度变化,都会导致燃料电池内部电流和电压的再分配。
S5,将监测的数据导入模型中,计算电流分布;
为此,需要建立燃料电池内部压力、流量、温度与电流和电压等测量参数之间的关系,根据端电压模型,揭示了氧气分压、氢气分压、电池温度、氧气浓度、电流与电压的关系:
在理想情况下,不考虑损耗,Nernst电势可以使用Nernst方程进行计算:
活化过电势是指化学反应刚开始时,激活化学反应需要克服的阻力,虽然不论在阴极还是阳极均会有活化过电势产生,但阴极侧还原反应速率远小于氢气氧化速度,所以一般阴极决定活化过电位,据此,活化过电势可由Tafel半经验公式和Henry定律计算得到:
欧姆过电势为由质子通过交换膜的等效阻抗Rm引起的压降,根据欧姆定律,可以通过以下公式计算:
vohm(Rm,I)=I×Rm (25)
其中,Lm为质子交换膜厚度,A为电池有效活性面积,λm为膜水含量。
在高电流密度下,反应物或产物的传质受到阻碍,导致了浓差过电势,浓度电压损失可计算为:
vconc(I)=βeI (27)
Δi=i1-i2
本发明采用基于氧气分压、氢气分压、电池温度、氧气浓度的电压模型来分析电流分布差异,Δi为两个半电池的电流差,每个单元的双采样电压是27个方程的边界条件,是腔体1中阴极催化剂层三相反应界面的氧气溶解浓度,i1是半电池1中的电流;是腔体2中阴极催化剂层三相反应界面的氧气溶解浓度,i2是半电池2中的电流;Vfc1是半电池1中测得的电压;Vfc2是半电池2中测得的电压。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。显然,本行业的技术人员应该了解本发明的上述实施例仅是为清楚地说明本发明所做的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。本领域内的技术人员可以在本发明主要思想内做其他变化,这些所引申出的显而易见的变化,都应包含在本发明所要求保护的范围内。
Claims (10)
1.一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
S1、获取燃料电池阳极出口处和阳极入口处的电压数据;
S2、获取燃料电池阳极入口处的流量、压力和相对湿度以及阴极入口处的流量、压力和相对湿度数据;
S3、获取燃料电池双极板内部的温度采样数据;
S4、构建四腔气体动态模型和电压模型;
S5、基于四腔气体动态模型和电压模型将获取的数据导入后计算电流密度分布。
2.根据权利要求1所述的一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,所述的步骤S1中,通过布置在燃料电池阳极出口处和阳极入口处的电压巡检仪获取电压数据。
3.根据权利要求1所述的一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,所述的步骤S2中,通过燃料电池测试台获取燃料电池阳极入口处的流量、压力和相对湿度以及阴极入口处的流量、压力和相对湿度数据。
4.根据权利要求1所述的一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,所述的步骤S3中,通过外接数采卡获取燃料电池双极板内部的温度采样数据。
5.根据权利要求1所述的一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,所述的步骤S4中,四腔气体动态模型具体是在阴极/阳极通道中,根据氧、氮、氢、水蒸气质量守恒原理描述进出口的气体动力学过程,将所有物质视为理想气体。
6.根据权利要求5所述的一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,所述的燃料电池采用阴极阳极交叉供气模式,在四腔气体动态模型搭建过程中将燃料电池划分成两个半电池,则有:
1)阴极入口腔体腔体1与阳极出口腔体腔体4共同组成一个半电池,即阳极出口半电池;
2)阴极出口腔体腔体2和阳极入口腔体腔体3共同组成另一个半电池,即阳极入口半电池;
3)两个半电池并联工作,反应气体流动为串联关系;
4)阴极新鲜空气先进入阳极出口半电池,在阳极出口半电池中发生反应后进入阳极入口半电池,之后再排出燃料电池;
5)阳极新鲜氢气先进入阳极入口半电池,在阳极入口半电池中发生反应后进入阳极出口半电池,之后再排出燃料电池;
6)阳极气体浓度变化或阴极气体浓度变化均会导致燃料电池内部电流和电压的再分配。
7.根据权利要求5所述的一种大面积燃料电池电流密度分布计算方法,其特征在于,对于阴极入口腔体腔体1,其状态方程为:
其中,为腔体1内的氮气分压,为腔体1内的氧气分压,Vca为腔体内体积,i1为阳极出口半电池中的电流,A为有效活性面积,F为法拉第常数,N为电池片数,R为气体常数,为入口空气的摩尔流量,为阴极入口流量的空气氧摩尔分数,其根据阴极入口相对湿度为60%计算,为腔体1中的空气氧摩尔分数,为腔体1和腔体2之间的摩尔流量,为腔体1内氧气浓度,Tfc为燃料电池工作温度,t为时间,Pch1为腔体1内的气体压力,为局部饱和蒸汽压;
对于阴极出口腔体腔体2,其状态方程为:
所述的活化过电势vact由Tafel半经验公式和Henry定律计算,则有:
所述的欧姆过电势vohm为由质子通过交换膜的等效阻抗Rm引起的压降,则有:
vohm(Rm,I)=I×Rm
其中,Lm为质子交换膜厚度,A为有效活性面积,λm为膜水含量,α为通过参数识别获取的经验参数;
所述的浓差过电势vconc的计算式为:
vconc(i)=βei
其中,β、i分别为通过参数识别获取的经验参数,e为自然对数。
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Cited By (3)
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CN115966734A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-14 | 海卓动力(青岛)能源科技有限公司 | 一种质子交换膜燃料电池氢气浓度估计方法及控制策略 |
CN116047303A (zh) * | 2022-11-24 | 2023-05-02 | 海卓动力(青岛)能源科技有限公司 | 一种商业尺寸质子交换膜燃料电池均匀性全面分析方法 |
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2022
- 2022-06-17 CN CN202210692555.1A patent/CN115207417A/zh active Pending
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