CN115197036A - 一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法 - Google Patents
一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115197036A CN115197036A CN202110382436.1A CN202110382436A CN115197036A CN 115197036 A CN115197036 A CN 115197036A CN 202110382436 A CN202110382436 A CN 202110382436A CN 115197036 A CN115197036 A CN 115197036A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- independently
- reaction
- solution
- photosensitizer
- cdse
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 213
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 152
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 107
- -1 olefin compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 64
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 title description 2
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 claims abstract description 100
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 152
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 73
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 72
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910004613 CdTe Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SBIBMFFZSBJNJF-UHFFFAOYSA-N selenium;zinc Chemical compound [Se]=[Zn] SBIBMFFZSBJNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 claims description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical group [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 169
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 138
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 136
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 125
- 239000000047 product Substances 0.000 description 96
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 70
- KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N non-4-ene Chemical compound CCCCC=CCCC KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 62
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 44
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 40
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 38
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 25
- BZQGAPWJKAYCHR-UHFFFAOYSA-N 3,3-diphenylpropanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC(=O)O)C1=CC=CC=C1 BZQGAPWJKAYCHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 22
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 22
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 11
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC(O)=O WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VFSKJOKMOSONNS-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methylphenyl)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 VFSKJOKMOSONNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RDSNBKRWKBMPOP-UHFFFAOYSA-N 3-oxocyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(=O)C1 RDSNBKRWKBMPOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LOLKAJARZKDJTD-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CCC(O)=O LOLKAJARZKDJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUXGHJRHNFYSBX-UHFFFAOYSA-N 4-o-benzyl 1-o-methyl butanedioate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 MUXGHJRHNFYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- RMOPJLIMRSAIMD-UHFFFAOYSA-N methyl 2,3-dihydro-1h-indene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2CC(C(=O)OC)CC2=C1 RMOPJLIMRSAIMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RPUSRLKKXPQSGP-UHFFFAOYSA-N methyl 3-phenylpropanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=CC=C1 RPUSRLKKXPQSGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-diisopropylethylamine Substances CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- SPBBUSNJUUKYDS-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-fluorophenyl)-3-phenylpropanoate Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(CC(=O)OC)C1=CC=CC=C1 SPBBUSNJUUKYDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JDRMYOQETPMYQX-UHFFFAOYSA-N monomethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(O)=O JDRMYOQETPMYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZPGICGXULLJMW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CC(C(O)=O)C1=CC=C(F)C=C1 BZPGICGXULLJMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MEFKEPWMEQBLKI-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[[5-(6-aminopurin-9-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methyl-methylsulfonio]butanoate Chemical compound OC1C(O)C(C[S+](CCC(N)C([O-])=O)C)OC1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 MEFKEPWMEQBLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFFBZNIHNHNMFL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1C(C(O)=O)CCC1=O XFFBZNIHNHNMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYQFNPKJTAJEOQ-UHFFFAOYSA-N 2-oxooxane-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCOC(=O)C1 PYQFNPKJTAJEOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLBPANIGBOGKGE-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(4-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=C(C)C=C1 DLBPANIGBOGKGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXITKZLPVJXAA-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 WNXITKZLPVJXAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNWZUBGMSWADEE-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dimethylphenyl)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 LNWZUBGMSWADEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOPMKNZFFSPUIH-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methylphenyl)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(CC(O)=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 UOPMKNZFFSPUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNXXQSFDCHDCES-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 QNXXQSFDCHDCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXLRIRKLMOACG-UHFFFAOYSA-N 3-(4-tert-butylphenyl)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 UEXLRIRKLMOACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZVRSTGCESYYGK-UHFFFAOYSA-N 3-oxocycloheptane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC(=O)C1 WZVRSTGCESYYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WATQNARHYZXAGY-UHFFFAOYSA-N 3-oxocyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(=O)C1 WATQNARHYZXAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXUISPWOIMGQAO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-oxooxolane-3-carboxylic acid Chemical compound CC1C(C(O)=O)COC1=O WXUISPWOIMGQAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONSWFYLALGXCIQ-UHFFFAOYSA-N 5-oxooxolane-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1COC(=O)C1 ONSWFYLALGXCIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVALOLYRDZDXCP-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 JVALOLYRDZDXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N CC[Zn] Chemical compound CC[Zn] JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical compound O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001723 carbon free-radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- IAJCTSSNCSYJPW-UHFFFAOYSA-N methyl 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2CC(C(=O)OC)CCC2=C1 IAJCTSSNCSYJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMAGBMSOGGYLDK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-phenylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 IMAGBMSOGGYLDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C=CCCC2=C1 KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPGQRGXCRBWYQP-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxy-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 NPGQRGXCRBWYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNXJUECEFQXNES-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 FNXJUECEFQXNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOFBJZARKURKOF-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(2,4-dimethylphenyl)ethenyl]-2,4-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=CC=C1C(=C)C1=CC=C(C)C=C1C LOFBJZARKURKOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLZBESJTTHZAST-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=C)C=2C=CC=CC=2)=C1 MLZBESJTTHZAST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSTXCZGEEVFJES-UHFFFAOYSA-N 1-cycloundecyl-1,5-diazacycloundec-5-ene Chemical compound C1CCCCCC(CCCC1)N1CCCCCC=NCCC1 VSTXCZGEEVFJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLMVMDMJLAKHOV-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 WLMVMDMJLAKHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZJYPLUKFNKHNO-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 UZJYPLUKFNKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTZEWBSLPUGHQ-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 HUTZEWBSLPUGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAOWQLCJALFYCK-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound FC1=CC=CC(C(=C)C=2C=CC=CC=2)=C1 NAOWQLCJALFYCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKCDDOONAYOQEY-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 JKCDDOONAYOQEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKWIEHVHIHQUFB-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-[1-(4-fluorophenyl)ethenyl]benzene Chemical group C1=CC(F)=CC=C1C(=C)C1=CC=C(F)C=C1 OKWIEHVHIHQUFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSFNRPDQDYWPDV-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-[1-(4-methoxyphenyl)ethenyl]benzene Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1C(=C)C1=CC=C(F)C=C1 OSFNRPDQDYWPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOLKMMRRGVRVFW-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 DOLKMMRRGVRVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJQCPPAIBVNVHW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 QJQCPPAIBVNVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGMAPACCTPTCOS-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 QGMAPACCTPTCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDMCKGHZIRQLS-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1-(4-methylphenyl)ethenyl]benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C(=C)C1=CC=C(C)C=C1 HEDMCKGHZIRQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKPOWZCZIFIRC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(1-phenylethenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(=C)C1=CC=CC=C1 ICKPOWZCZIFIRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDJZRNXUALZFHK-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-[1-(4-tert-butylphenyl)ethenyl]benzene Chemical group C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(=C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 LDJZRNXUALZFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSBWUNDRDHVNJL-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-cyclopenten-1-one Chemical compound CC1=CCCC1=O ZSBWUNDRDHVNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCMSFBRREKZZFL-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexen-1-yl-Benzene Chemical compound C1CCCC(C=2C=CC=CC=2)=C1 WCMSFBRREKZZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGYFLKMPUITCGP-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3h-furan-2-one Chemical compound CC1C=COC1=O RGYFLKMPUITCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTAHXMZRJCZXDL-UHFFFAOYSA-N 3-piperideine Chemical compound C1CC=CCN1 FTAHXMZRJCZXDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDRMYOQETPMYQX-UHFFFAOYSA-M 4-methoxy-4-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)CCC([O-])=O JDRMYOQETPMYQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IUYCLTFWQIWNCI-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C=C1)C(CC(=O)OC)C1=CC=C(C=C1)C Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)C(CC(=O)OC)C1=CC=C(C=C1)C IUYCLTFWQIWNCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010678 Paulownia tomentosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000002834 Paulownia tomentosa Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N beta-phenylpropanoic acid Natural products OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical compound O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005112 continuous flow technique Methods 0.000 description 1
- WZCRDVTWUYLPTR-UHFFFAOYSA-N cyclohept-2-en-1-one Chemical compound O=C1CCCCC=C1 WZCRDVTWUYLPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRTIUDXYIUKIIE-UHFFFAOYSA-N cycloocta-1,5-diene;nickel Chemical compound [Ni].C1CC=CCCC=C1.C1CC=CCCC=C1 JRTIUDXYIUKIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- LIXJACUBEJXGIC-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(2-fluorophenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=CC=C1F LIXJACUBEJXGIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPRNCCUCPOZUDK-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-cyanophenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=C(C#N)C=C1 JPRNCCUCPOZUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCRXMWBQKYTDFI-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-fluorophenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=C(F)C=C1 XCRXMWBQKYTDFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKQLYAFBUYHFCK-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-methoxyphenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=C(OC)C=C1 AKQLYAFBUYHFCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJDVUHKLZDHGD-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(4-tert-butylphenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 RXJDVUHKLZDHGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSWKGCIHFICHAC-UHFFFAOYSA-N methyl 3-phenylbutanoate Chemical compound COC(=O)CC(C)C1=CC=CC=C1 DSWKGCIHFICHAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/08—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxyl groups or salts, halides or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法，包括以下步骤：1)将光催化剂和电子牺牲体加入至溶剂中，得溶液A；2)将烯烃类化合物加入至溶液A中，得溶液B；3)在二氧化碳气氛中，用光源照射溶液B，烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应。本发明首次通过光驱动的量子点催化实现了烯烃类化合物与二氧化碳的反马氏选择性的氢羧化反应。且该方法过程简单、条件温和、不需要高温高压、反应物范围广、光催化剂可循环利用，可以在克级规模反应制备反马氏氢羧化产物。
Description
技术领域
本发明涉及烯烃氢羧化技术领域。更具体地，涉及一种光催化烯烃类化合物与CO2发生反马氏氢羧化反应的方法。
背景技术
二氧化碳(CO2)是一种容易获取，无毒，低成本且可再生的一碳(C1)源。利用二氧化碳作为C1原料来合成高附加化学品引起了人们极大的兴趣。其中一个特别有吸引力和挑战性的转化是烯烃与二氧化碳的氢羧化反应合成高价值的羧酸。过渡金属催化的烯烃与二氧化碳的氢羧化反应是合成羧酸类化合物的有效方式之一。近年来，化学家相继报道了镍、铁、钌等过渡金属催化的烯烃与二氧化碳的氢羧化反应。例如，2008年Rovis课题组报道了二(环辛1,5-二烯)镍作催化剂(Williams,C.M.；Johnson,J.B.；Rovis,T.,J.Am.Chem.Soc.2008,130,14936.)，乙基锌作添加剂，实现了苯乙烯和二氧化碳的氢羧化反应。2017年，Martin小组利用氯化镍作为催化剂，联吡啶类分子作为配体，锰作还原剂，实现温和条件下烯烃与二氧化碳的氢羧化反应合成羧酸(Tortajada,A.；Ninokata,R.；Martin,R.,J.Am.Chem.Soc.2018,140,2050.)。但大多数催化体系需要化学计量比的且对空气极为敏感的还原剂(例如乙基锌)的参与，并且由于需要金属催化剂活化烯烃生成了稳定的η3-苄基金属中间体，这种方法通常被限制主要生成马氏加成的氢羧化产物。
为了进一步绿色安全温和高效地实现烯烃与二氧化碳氢羧化转化，同时选择性地生成反马氏加成的氢羧化产物，科学家们开始利用光催化体系实现烯烃与二氧化碳氢羧化转化。例如，2017年，Jamison课题组报道了第一例以三联苯作为光敏剂，深紫外光驱动的通过连续流过程实现苯乙烯与二氧化碳反马氏氢羧化(Seo,H.；Liu,A.；Jamison,T.F.,J.Am.Chem.Soc.2017,139,13969.)。然而这一方法需要280纳米的深紫外光驱动反应进行，对反应装置透光性要求较高。这种方法选择性差，反应中会有少量的烯烃双羧基化的产物生成。同时这种方法中只有苯乙烯类底物可以发生反马氏氢羧化转化。2018年，
小组通过结合可见光和镍催化实现苯乙烯与二氧化碳区域选择性的氢羧化的方法(Meng,Q.Y.；Wang,S.；Huff,G.S.；Konig,B.,J.Am.Chem.Soc.2018,140,3198.)。通过向体系中加入1,10-菲罗啉类配体或者二膦为配体可以获得马氏或者反马氏选择性氢羧化产物。然而这种方法底物适用性差，只有苯乙烯类底物可以和二氧化碳发生氢羧化反应。
因此，需要提供一种在常温常压下、底物适用性广的光催化体系用于烯烃与二氧化碳的反马氏选择性的氢羧化反应。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生氢羧化反应的方法。该方法是在光照条件下，在纳米材料量子点的催化作用下，当电子牺牲体存在时，二氧化碳选择性与烯烃类化合物发生反马氏选择性的氢羧化反应，在温和条件下制备的得到了羧酸。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法，包括以下步骤：
1)将光催化剂和电子牺牲体加入至溶剂中，得溶液A；
2)将烯烃类化合物加入至溶液A中，得溶液B；
3)在二氧化碳气氛下，用光源照射溶液B，烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应。
需要说明的是，本发明中反马氏选择性指的是不对称烯烃与二氧化碳发生氢羧化反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致。反马氏羧基化反应即：当发生氢羧化反应时，二氧化碳加在烯烃双键取代基较少的碳原子上，而氢则会加在烯烃双键取代基较多的碳原子上。
本发明中的反马氏羧基化反应过程是，光源照射下光催化剂被光激发生成光生电子和空穴。二氧化碳被光催化剂生成的光生电子还原生成二氧化碳阴离子自由基。这种二氧化碳阴离子自由基会与不对称烯烃发生自由基加成，且二氧化碳阴离子自由基会加成到烯烃双键含氢较多的碳原子上，并且得到一个碳自由基中间体1。这种碳自由基中间体1会进一步被光生电子还原得到碳阴离子中间体2。这一碳阴离子中间体2会进行质子化得到烯烃反马氏氢羧化产物。同时光生空穴被电子牺牲体消耗，光催化剂回复到基态并开始新的催化循环。
优选地，所述溶剂选自丙酮、THF、DMSO、CHCl3、MeOH、DMF、CH3CN、H2O中的一种或多种。本发明中的溶剂只是为了给反应物提供溶液环境，本领域技术人员有能力选择合适的溶剂，本发明对此不作限制。
优选地，所述光催化剂选自下列量子点中的一种或多种：CdSe、CdS、CdTe、CdSexS1-x、CdSe/CdS、CdSe/ZnSe、CdSe/ZnS、CdS/ZnSe、CdS/ZnS、CdTe/ZnSe、CdTe/ZnS、CdASe、CdAS、CdATe、CdSe/TiO2、CdS/TiO2、CdTe/TiO2、CdSe/g-C3N4、CdSe/CDs、CdSe/GO、CdSe/RGO、CdSe/GY、CdS/g-C3N4、CdS/CDs、CdS/GO、CdS/RGO、CdS/GY、CdTe/g-C3N4、CdTe/CDs、CdTe/GO、CdTe/RGO、CdTe/GY、InP、InP/CdS、InP/CdSe、InP/CdTe、InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP、CuInS2、CuInS2/ZnS、CuInS2/ZnSe、CuInSe2、CuInSe2/ZnS、CuInSe2/ZnSe、Cu2ZnSnS4、Cu2ZnSnSe4、CsPbX3、CsSnX3、Cs2SnI6、Cs3Bi2X9、M3Sb2X9、Cs2AgBiY6、CH3NH3PbX3、HC(NH2)PbY3；其中，所述x的取值范围0.088≤x≤0.375，所述A选自Fe、Co、Ni中的一种，所述CDs代表Carbon Quantum Dots，GO代表Graphene Oxide，RGO代表Reductive GrapheneOxide，GY代表Graphdiyne，所述X选自Cl、Br、I中的一种，所述Y选自Br或I中的一种，所述M选自Cs或Rb中的一种。
本发明中的光催化剂具有制备方法简单、价格低廉、在可见光区有宽而强的吸收光谱、带隙可调和表面位点丰富等优点，是一类具有广泛应用前景的光催化剂。一个可能的实施方式是，所述光催化剂在溶液B中的摩尔浓度在零到饱和摩尔浓度之间，且不包括零；进一步优选为5×10-4M～1×10-7M。
本发明中氢羧化反应过程中的电子牺牲体选自下列化合物的一种或多种：胺类化合物、醇类化合物或无机盐。优选地，所述胺类化合物包括三级胺类化合物、仲胺类化合物、伯胺类化合物。具体地，所述胺类化合物包括但不限于1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯等；
优选地，所述醇类化合物包括甲醇、乙醇或异丙醇；优选地，所述无机盐包括亚硫酸盐、硫化物或亚硝酸盐。
优选地，所述溶液B中烯烃类化合物与电子牺牲体的摩尔量比为1:0.01～100。在具体的实施过程中，所述溶液B中含有烯烃化合物的摩尔浓度在零到饱和摩尔浓度之间，且不包括零；进一步优选为0.001M～10M；
优选地，所述光源光源选自太阳光、LED灯、中压汞灯、高压汞灯或氙灯。
优选地，所述烯烃类化合物选自二苯乙烯类化合物、苯乙烯类化合物、环烯烃类化合物、丙烯酸类化合物或环烯酮类化合物。
一个可能的实施方式是，所述二苯乙烯类化合物具有式(Ⅰ)所示的结构式：
式(Ⅰ)中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R1为CH3，R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R2为CH3，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3CH2，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3CH2O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为PhO，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为F，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R2为F，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R1为F，R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R2为Cl，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R2、R3独立的为CH3，R1、R4、R5、R6独立的为H；或
R2、R3独立的为CH3O，R1、R4、R5、R6独立的为H；或
R2、R4独立的为F，R1、R3、R5、R6独立的为H；或
R3、R5独立的为CH3，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R3、R5独立的为F，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R3、R5独立的为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R3为(CH3)O，R5为F，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R1、R3、R5、R6独立的为CH3，R2、R4独立的为H。
所述苯乙烯类化合物具有式(Ⅱ)所示的结构式：
式(Ⅱ)中：
R7、R8、R9、R10、R11独立的为H；或
R7为CH3，R8、R9、R10、R11独立的为H；或
R8为CH3，R7、R9、R10、R11独立的为H；或
R9为CH3，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R9为CH3O，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R9为CH3CH2O，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R9为(CH3)3-C，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R7、R10独立的为CH3，R8、R9、R11独立的为H；或
R7为F，R8、R9、R10、R11独立的为H；或
R8为F，R7、R9、R10、R11独立的为H；或
R9为F，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R8为Cl，R7、R9、R10、R11独立的为H；或
R9为CN，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R11为CH3，R7、R8、R9、R10独立的为H。
所述丙烯酸类化合物具有式(Ⅲ)所示的结构式：
式(Ⅲ)中，
R12、R13独立的为H；或
R12为CH3，R13为H；或
R12为H，R13为CH3；或
R12为H，R13为CH3CH2；或
R12为H，R13为C6H5CH2。
所述环烯烃类化合物选自以下化合物：
在上述环烯烃类化合物中，当发生反马氏氢羧化反应时，二氧化碳加在烯烃双键远离苯环一侧的碳原子上。
优选地，所述环烯酮类化合物选自以下化合物：
在上述环烯酮类化合物中，当发生反马氏氢羧化反应时，二氧化碳加在烯烃双键远离羰基一侧的的碳原子上。
本发明的有益效果如下：
1.首次通过光驱动的量子点催化实现了烯烃类化合物与二氧化碳的反马氏选择性的氢羧化反应。
2.本发明方法条件温和，在室温常压下光源照射量子点催化剂就可以实现，不需要高温高压等苛刻的反应条件。同时由于光催化体系通过活化二氧化碳的方式实现烯烃类化合物与二氧化碳的氢羧化反应，因此本发明方法具有反应物范围广，二苯乙烯类、苯乙烯类、丙烯酸类、环烯酮类等不对称烯烃类化合物都可以发生反应。再者，由于光催化体系通过活化二氧化碳的路径进行氢羧化反应，导致本发明方法只得到反马氏选择性的氢羧化产物。
3.本发明方法中量子点作为多相光催化剂，具有稳定性高，可多次循环使用的优点。量子点光催化剂多次循环使用后仍然具有很好的催化活性。同时本发明方法也可以进行克级规模反应，制备得到反马氏氢羧化产物，这些体现了该方法在合成羧酸的生产中的潜在应用。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出实施例2氢羧基化产物3，3-二苯基丙酸的1H NMR图。
图2示出实施例2氢羧基化产物3，3-二苯基丙酸的13C NMR图。
图3示出实施例8氢羧基化产物3-苯基-3-对甲基苯基丙酸的1H NMR图。
图4示出实施例8氢羧基化产物3-苯基-3-对甲基苯基丙酸的13C NMR图。
图5示出实施例14氢羧基化产物3-苯基-3-对氟苯基丙酸甲酯的1H NMR图。
图6示出实施例14氢羧基化产物3-苯基-3-对氟苯基丙酸甲酯的13C NMR图。
图7示出实施例26氢羧基化产物3-苯基丙酸甲酯的1H NMR图。
图8示出实施例26氢羧基化产物3-苯基丙酸甲酯的13C NMR图。
图9示出实施例29氢羧基化产物3-(对甲苯基)丙酸甲酯的1H NMR图
图10示出实施例29氢羧基化产物3-(对甲苯基)丙酸甲酯的13C NMR图。
图11示出实施例32氢羧基化产物3-(对叔丁基苯基)丙酸甲酯的1H NMR图。
图12示出实施例32氢羧基化产物3-(对叔丁基苯基)丙酸甲酯的13C NMR图。
图13示出实施例35氢羧基化产物3-(3-氟苯基)丙酸甲酯的1H NMR图。
图14示出实施例35氢羧基化产物3-(3-氟苯基)丙酸甲酯的13C NMR图。
图15示出实施例41氢羧基化产物2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯的1H NMR图。
图16示出实施例41氢羧基化产物2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯的13C NMR图。
图17示出实施例47氢羧基化产物丁二酸甲基苄基酯的1H NMR图。
图18示出实施例47氢羧基化产物丁二酸甲基苄基酯的13C NMR图。
图19示出实施例48氢羧基化产物3-氧代环戊烷-1-羧酸的1H NMR图。
图20示出实施例48氢羧基化产物3-氧代环戊烷-1-羧酸的13C NMR图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明中光敏剂参照文献报道的方法制备(Wang,Y.；Ma,Y.；Li,X.-B.；Gao,L.；Gao,X.-Y.；Wei,X.-Z.；Zhang,L.-P.；Tung,C.-H.；Qiao,L.；Wu,L.-Z.,J.Am.Chem.Soc.2020,142(10),4680-4689.)。
实施例1
以1mgCdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为65％。
实施例2
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mL乙腈中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸。3，3-二苯基丙酸产率为36％。该产物的1H NMR图如图1所示，13C NMR图如图2所示。
实施例3
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和三乙胺(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸。3，3-二苯基丙酸产率为11％。
实施例4
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和N,N-二异丙基乙胺(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸。3，3-二苯基丙酸产率为40％。
实施例5
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸。3，3-二苯基丙酸产率为25％。
实施例6
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-甲基-2-(1-苯基乙烯基)苯(R1为CH3，R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-邻甲基苯基丙酸。3-苯基-3-邻甲基苯基丙酸产率为60％。
实施例7
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-甲基-3-(1-苯基乙烯基)苯(R2为CH3，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-间甲基苯基丙酸。3-苯基-3-间甲基苯基丙酸产率为50％。
实施例8
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-甲基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为CH3，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对甲基苯基丙酸，其1H NMR表征结果如图3所示，13C NMR表征结果如图4所示。3-苯基-3-对甲基苯基丙酸产率为43％。
实施例9
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-乙基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为CH3CH2，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对乙基苯基丙酸。3-苯基-3-对乙基苯基丙酸产率为55％。
实施例10
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-叔丁基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对叔丁基苯基丙酸。3-苯基-3-对叔丁基苯基丙酸产率为47％。
实施例11
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-甲氧基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为CH3O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对甲氧基苯基丙酸。3-苯基-3-对甲氧基苯基丙酸产率为54％。
实施例12
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-乙氧基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为CH3CH2O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对乙氧基苯基丙酸。3-苯基-3-对乙氧基苯基丙酸产率为51％。
实施例13
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-苯氧基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为C6H5O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对苯氧基苯基丙酸甲酯。3-苯基-3-对苯氧基苯基丙酸甲酯产率为43％。
实施例14
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-氟-4-(1-苯基乙烯基)苯(R3为F，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-对氟苯基丙酸甲酯，其1H NMR表征结果如图5所示，13CNMR表征结果如图6所示。3-苯基-3-对氟苯基丙酸甲酯产率为70％。
实施例15
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-氟-3-(1-苯基乙烯基)苯(R2为F，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-间氟苯基丙酸甲酯。3-苯基-3-间氟苯基丙酸甲酯产率为63％。
实施例16
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-氟-2-(1-苯基乙烯基)苯(R1为F，R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-邻氟苯基丙酸甲酯。3-苯基-3-邻氟苯基丙酸甲酯产率为52％。
实施例17
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-氯-3-(1-苯基乙烯基)苯(R2为Cl，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基-3-间氯苯基丙酸甲酯。3-苯基-3-间氯苯基丙酸甲酯产率为45％。
实施例18
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，2-二甲基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R2、R3独立的为CH3，R1、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(3,4-二甲基苯基)-3-苯基丙酸。3-(3,4-二甲基苯基)-3-苯基丙酸产率为46％。
实施例19
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，2-二甲氧基-4-(1-苯基乙烯基)苯(R2、R3独立的为CH3O，R1、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-苯基丙酸。3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-苯基丙酸产率为75％。
实施例20
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，3-二氟-5-(1-苯基乙烯基)苯(R2、R4独立的为F，R1、R3、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(3,5-二氟苯基)-3-苯基丙酸甲酯。3-(3,5-二氟苯基)-3-苯基丙酸甲酯产率为45％。
实施例21
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1,1-二(对甲苯基)乙烯(R3、R5独立的为CH3，R1、R2、R4、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二对甲苯基丙酸。3，3-二对甲苯基丙酸产率为53％。
实施例22
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1,1-二(对氟苯基)乙烯(R3、R5独立的为F，R1、R2、R4、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二对甲苯基丙酸甲酯。3，3-二对甲苯基丙酸甲酯产率为53％。
实施例23
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1,1-二(对叔丁基苯基)乙烯(R3、R5独立的为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二对叔丁基苯基丙酸。3，3-二对叔丁基苯基丙酸产率为53％。
实施例24
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-(对氟苯基)-1-(对甲氧基苯基)乙烯(R3为(CH3)O，R5为F，R1、R2、R4、R6)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙酸。3，(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙酸产率为62％。
实施例25
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1,1-二(2，4-二甲基苯基)乙烯(R1、R3、R5、R6独立的为CH3，R2、R4独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二(2,4-二甲基苯基)丙酸。3，3-二(2,4-二甲基苯基)丙酸产率为51％。
实施例26
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R1、R2、R3、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基丙酸甲酯，其1H NMR表征结果如图7所示，13C NMR表征结果如图8所示。3-苯基丙酸甲酯产率为65％。
实施例27
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R1为CH3，R2、R3、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(邻甲苯基)丙酸甲酯。3-(邻甲苯基)丙酸甲酯产率为63％。
实施例28
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R2为CH3，R1、R3、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(间甲苯基)丙酸甲酯。3-(间甲苯基)丙酸甲酯产率为76％。
实施例29
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R3为CH3，R1、R2、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(对甲苯基)丙酸甲酯，其1H NMR表征结果如图9所示，13C NMR表征结果如图10所示。3-(对甲苯基)丙酸甲酯产率为71％。
实施例30
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R3为CH3O，R1、R2、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(对甲氧苯基)丙酸甲酯。3-(对甲氧苯基)丙酸甲酯产率为44％。
实施例31
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R3为CH3CH2O，R1、R2、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(对乙氧基苯基)丙酸甲酯。3-(对乙氧基苯基)丙酸甲酯产率为59％。
实施例32
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R3为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(对叔丁基苯基)丙酸甲酯，其1H NMR表征结果如图12所示，13C NMR表征结果如图4所示。3-(对叔丁基苯基)丙酸甲酯产率为52％。
实施例33
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R1、R4独立的为CH3，R2、R3、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(2,5-二甲基苯基)丙酸甲酯。3-(2,5-二甲基苯基)丙酸甲酯产率为52％。
实施例34
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R1为F，R2、R3、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(2-氟苯基)丙酸甲酯。3-(2-氟苯基)丙酸甲酯产率为52％。
实施例35
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R2为F，R1、R3、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(3-氟苯基)丙酸甲酯，其1H NMR表征结果如图13所示，13C NMR表征结果如图14所示。3-(3-氟苯基)丙酸甲酯产率为78％。
实施例36
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R3为F，R1、R2、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(4-氟苯基)丙酸甲酯。3-(4-氟苯基)丙酸甲酯产率为36％。
实施例37
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R2为Cl，R1、R3、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(3-氯苯基)丙酸甲酯。3-(3-氯苯基)丙酸甲酯产率为36％。
实施例38
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R3为CN，R1、R2、R4、R5独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-(4-氰基苯基)丙酸甲酯。3-(4-氰基苯基)丙酸甲酯产率为60％。
实施例39
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol苯乙烯(R5为CH3，R1、R2、R3、R4独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-苯基丁酸甲酯。3-苯基丁酸甲酯产率为37％。
实施例40
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1,2-二氢萘。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为1,2,3,4-四氢萘-2-羧酸甲酯。1,2,3,4-四氢萘-2-羧酸甲酯产率为46％。
实施例41
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol茚。室温下，在450nmLED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯，其1HNMR表征结果如图16所示，13C NMR表征结果如图17所示。2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯产率为53％。
实施例42
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1-苯基-1-环己烯。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为2-苯基环己烷-1-羧酸甲酯，。2-苯基环己烷-1-羧酸甲酯产率为57％。
实施例43
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol丙烯酸(R1、R2独立的为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为丁二酸。丁二酸产率为12％。
实施例44
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol丙烯酸(R1为CH3，R2为H)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为2-甲基丁二酸。2-甲基丁二酸产率为10％。
实施例45
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol丙烯酸(R1为H，R2为CH3)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为丁二酸单甲酯。丁二酸单甲酯产率为24％。
实施例46
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol丙烯酸(R1为H，R2为CH3CH2)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为丁二酸单乙酯。丁二酸单乙酯产率为34％。
实施例47
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和DBN(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol丙烯酸(R1为H，R2为C6H5CH2)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，甲基酯化粗产物，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为丁二酸甲基苄基酯，其1H NMR表征结果如图17所示，13C NMR表征结果如图18所示。丁二酸甲基苄基酯产率为17％。
实施例48
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 2-环戊烯酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-氧代环戊烷-1-羧酸。3-氧代环戊烷-1-羧酸产率为40％。
实施例49
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 2-甲基2-环戊烯酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为2-甲基-3-氧代环戊烷-1-羧酸。2-甲基-3-氧代环戊烷-1-羧酸产率为33％。
实施例50
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 2-环己烯-1-酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-氧代环己烷-1-羧酸。3-氧代环己烷-1-羧酸产率为28％。
实施例51
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 2-环庚烯-1-酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3-氧代环庚烷-1-羧酸。3-氧代环庚烷-1-羧酸产率为26％。
实施例52
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为2-氧代四氢-2H-吡喃-4-羧酸。2-氧代四氢-2H-吡喃-4-羧酸产率为31％。
实施例53
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 2-呋喃酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为5-氧代四氢呋喃-3-羧酸。5-氧代四氢呋喃-3-羧酸产率为52％。
实施例54
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 3-甲基-2-呋喃酮。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为4-甲基-5-氧代四氢呋喃-3-羧酸。4-甲基-5-氧代四氢呋喃-3-羧酸产率为33％。
实施例55
以1mg CdS量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdS量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为57％。
实施例56
以1mg CdSe/CdS量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe/CdS量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为60％。
实施例57
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在400nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为60％。
实施例58
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，高压汞灯下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为50％。
实施例59
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，低压汞灯下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为45％。
实施例60
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射12小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为40％。
实施例61
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射48小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为62％。
实施例62
以1mg CdSe量子点为光敏剂，1mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为59％。
实施例63
以1mg CdSe量子点为光敏剂，3mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.40mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为60％。
实施例64
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.30mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为50％。
实施例65
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.50mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.1mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为60％。
实施例66
以1mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.8mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.2mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为55％。
实施例67
以2mg CdSe量子点为光敏剂，2mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(0.8mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入0.2mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射24小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为55％。
实施例68
以30mg CdSe量子点为光敏剂，60mLDMF中加入CdSe量子点光敏剂和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(24mmol)，将空气置换成CO2气氛，然后加入6mmol 1，1-二苯基乙烯(R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；)。室温下，在450nm LED下照射72小时。反应结束后，反应液添加盐酸水溶液，并用萃取该溶液，然后过柱分离。核磁氢谱、碳谱以及质谱鉴定产物为3，3-二苯基丙酸，产率为37％。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (10)
1.一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将光催化剂和电子牺牲体加入至溶剂中，得溶液A；
2)将烯烃类化合物加入至溶液A中，得溶液B；
3)在二氧化碳气氛下，用光源照射溶液B，烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应。
2.根据权利要求1所述的反应，其特征在于，所述溶剂选自丙酮、THF、DMSO、CHCl3、MeOH、DMF、CH3CN、H2O中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的反应，其特征在于，所述光催化剂选自下列量子点中的一种或多种：CdSe、CdS、CdTe、CdSexS1-x、CdSe/CdS、CdSe/ZnSe、CdSe/ZnS、CdS/ZnSe、CdS/ZnS、CdTe/ZnSe、CdTe/ZnS、CdASe、CdAS、CdATe、CdSe/TiO2、CdS/TiO2、CdTe/TiO2、CdSe/g-C3N4、CdSe/CDs、CdSe/GO、CdSe/RGO、CdSe/GY、CdS/g-C3N4、CdS/CDs、CdS/GO、CdS/RGO、CdS/GY、CdTe/g-C3N4、CdTe/CDs、CdTe/GO、CdTe/RGO、CdTe/GY、InP、InP/CdS、InP/CdSe、InP/CdTe、InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP、CuInS2、CuInS2/ZnS、CuInS2/ZnSe、CuInSe2、CuInSe2/ZnS、CuInSe2/ZnSe、Cu2ZnSnS4、Cu2ZnSnSe4、CsPbX3、CsSnX3、Cs2SnI6、Cs3Bi2X9、M3Sb2X9、Cs2AgBiY6、CH3NH3PbX3、HC(NH2)PbY3；其中，所述x的取值范围0.088≤x≤0.375，所述A选自Fe、Co、Ni中的一种，所述CDs代表Carbon Quantum Dots，GO代表Graphene Oxide，RGO代表ReductiveGraphene Oxide，GY代表Graphdiyne，所述X选自Cl、Br、I中的一种，所述Y选自Br或I，所述M选自Cs或Rb。
4.根据权利要求1所述的反应，其特征在于，所述电子牺牲体选自胺类化合物、醇类化合物或无机盐中的一种或多种；
优选地，所述胺类化合物包括三级胺类化合物、仲胺类化合物、伯胺类化合物；
优选地，所述醇类化合物选自甲醇、乙醇或异丙醇；
优选地，所述无机盐选自亚硫酸盐、硫化物或亚硝酸盐。
5.根据权利要求1所述的反应，其特征在于，所述溶液B中烯烃类化合物与电子牺牲体的摩尔量比为1:0.01～100；
优选地，所述光源选自太阳光、LED灯、中压汞灯、高压汞灯或氙灯。
6.根据权利要求1所述的反应，其特征在于，所述烯烃类化合物选自二苯乙烯类化合物、苯乙烯类化合物、环烯烃类化合物、丙烯酸类化合物或环烯酮类化合物。
7.根据权利要求6所述的反应，其特征在于，所述二苯乙烯类化合物具有式(Ⅰ)所示的结构式：
式(Ⅰ)中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R1为CH3，R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R2为CH3，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3CH2，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为CH3CH2O，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为PhO，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R3为F，R1、R2、R4、R5、R6独立的为H；或
R2为F，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R1为F，R2、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R2为Cl，R1、R3、R4、R5、R6独立的为H；或
R2、R3独立的为CH3，R1、R4、R5、R6独立的为H；或
R2、R3独立的为CH3O，R1、R4、R5、R6独立的为H；或
R2、R4独立的为F，R1、R3、R5、R6独立的为H；或
R3、R5独立的为CH3，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R3、R5独立的为F，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R3、R5独立的为(CH3)3-C，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R3为(CH3)O，R5为F，R1、R2、R4、R6独立的为H；或
R1、R3、R5、R6独立的为CH3，R2、R4独立的为H。
8.根据权利要求6所述的反应，其特征在于，所述苯乙烯类化合物具有式(Ⅱ)所示的结构式：
式(Ⅱ)中：
R7、R8、R9、R10、R11独立的为H；或
R7为CH3，R8、R9、R10、R11独立的为H；或
R8为CH3，R7、R9、R10、R11独立的为H；或
R9为CH3，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R9为CH3O，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R9为CH3CH2O，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R9为(CH3)3-C，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R7、R10独立的为CH3，R8、R9、R11独立的为H；或
R7为F，R8、R9、R10、R11独立的为H；或
R8为F，R7、R9、R10、R11独立的为H；或
R9为F，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R8为Cl，R7、R9、R10、R11独立的为H；或
R9为CN，R7、R8、R10、R11独立的为H；或
R11为CH3，R7、R8、R9、R10独立的为H。
9.根据权利要求6所述的反应，其特征在于，所述丙烯酸类化合物具有式(Ⅲ)所示的结构式：
式(Ⅲ)中，
R12、R13独立的为H；或
R12为CH3，R13为H；或
R12为H，R13为CH3；或
R12为H，R13为CH3CH2；或
R12为H，R13为C6H5CH2。
10.根据权利要求6所述的反应，其特征在于，所述环烯烃类化合物选自以下化合物：
优选地，所述环烯酮化合物选自以下化合物：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110382436.1A CN115197036B (zh) | 2021-04-09 | 2021-04-09 | 一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110382436.1A CN115197036B (zh) | 2021-04-09 | 2021-04-09 | 一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115197036A true CN115197036A (zh) | 2022-10-18 |
| CN115197036B CN115197036B (zh) | 2024-01-23 |
Family
ID=83570832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110382436.1A Active CN115197036B (zh) | 2021-04-09 | 2021-04-09 | 一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115197036B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116212918A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-06-06 | 四川启睿克科技有限公司 | 一种cabi@c3n4异质结催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110028403A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-19 | 四川大学 | 一种合成丁二酸类化合物的方法 |
-
2021
- 2021-04-09 CN CN202110382436.1A patent/CN115197036B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110028403A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-19 | 四川大学 | 一种合成丁二酸类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| HYOWON SEO，ET AL.: "Direct β‑Selective Hydrocarboxylation of Styrenes with CO2 Enabled by Continuous Flow Photoredox Catalysis", 《J. AM. CHEM. SOC.》, vol. 139, no. 40, pages 13969 - 13972 * |
| 张振，等: "二氧化碳参与的自由基型烯烃双官能团化反应", 《化学学报》, vol. 77, pages 783 - 793 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116212918A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-06-06 | 四川启睿克科技有限公司 | 一种cabi@c3n4异质结催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115197036B (zh) | 2024-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schrauzer et al. | Cobalamin model compounds. Preparation and reactions of substituted alkyl-and alkenylcobaloximes and biochemical implications | |
| Jaynes et al. | Radical carbonylation of alkanes via polyoxotungstate photocatalysis | |
| Ohtani et al. | A novel photocatalytic process of amine N-alkylation by platinized semiconductor particles suspended in alcohols | |
| Taber et al. | Enantioselective carbocyclization: a facile route to chiral cyclopentanes | |
| Centi et al. | Heterogeneous catalytic reactions with CO2: Status and perspectives | |
| WO2013125020A1 (ja) | 脱水素用触媒、該触媒を用いたカルボニル化合物および水素の製造方法 | |
| CN103127948A (zh) | 一种聚合物光催化剂及其水相光催化选择性氧化醇的方法 | |
| CN105854908B (zh) | 用于醇类分解制备氢气和对应的醛、酮的光催化剂 | |
| CN115197036B (zh) | 一种光催化烯烃类化合物与二氧化碳发生反马氏氢羧化反应的方法 | |
| Yuan et al. | Visible light induced hydrophosphinylation of unactivated alkenes catalyzed by salicylaldehyde | |
| CN109134368B (zh) | 一种由1,2,3,4-四氢异喹啉半脱氢氧化合成3,4-二氢异喹啉的方法 | |
| CN113461510A (zh) | 一种芳香酸类化合物及其制备方法 | |
| CN101830783B (zh) | 一种希夫碱配合物催化氧气氧化醇制备醛的方法 | |
| Tao et al. | Aerobic oxidation of glycerol catalyzed by M salts of PMo12O403-(M= K+, Zn2+, Cu2+, Al3+, Cr3+, Fe3+) | |
| JPWO2013125020A1 (ja) | 脱水素用触媒、該触媒を用いたカルボニル化合物および水素の製造方法 | |
| KR101339649B1 (ko) | 신규 가시광선 흡수 그레핀계 광촉매, 이를 이용한 산화환원효소 보조인자의 재생방법 및 이를 이용한 효소반응으로 이산화탄소로부터 포름산을 제조하는 방법 | |
| JPH0530502B2 (zh) | ||
| JP6245605B2 (ja) | α，β‐不飽和カルボニル化合物の製造法 | |
| Chepaikin | Activation and oxidative functionalization of alkanes by metal complexes in protic media | |
| JP2604826B2 (ja) | １級アルコールからアルデヒドへの高選択的酸化方法 | |
| JP2006151947A (ja) | 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法 | |
| Wang et al. | Thiol-initiated photocatalytic oxidative cleavage of the C [double bond, length as m-dash] C bond in olefins and its extension to direct production of acetals from olefins | |
| Scheffold | B12-Catalyzed Electrosynthesis of Natural Products | |
| Chambers | Development of a Methodology for the Direct Activation of Alcohols Using Cobalt | |
| CN102070405A (zh) | 一种光催化合成频哪醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |