CN115196612A - 磷酸铁锂正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片。该方法先将形成磷酸铁锂的原料与有机碳源混合进行预烧结，其中，通过对有机碳源的用量进行控制，将有机碳源高温热解生成的单质碳几乎全部作为还原剂使用，使得预烧结过程中不会在预烧结产物的表面生成有机碳层，然后再将预烧结产物与无机碳源混合进行再烧结形成无机碳层。该方法能够有效提升磷酸铁锂正极材料的压实密度、离子电导率和电子电导率。

Description

磷酸铁锂正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片
技术领域
本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片。
背景技术
目前磷酸铁锂正极材料普遍采用固相合成的方法进行制备，为了改善其导电性能，通常还会在材料表面包覆碳材料，然而，该方法制备的磷酸铁锂正极材料的压实密度较低，制作成电池后，单位体积内的正极活性物质的含量较少，这会限制磷酸铁锂电池的能量密度，因此，需要进一步提高磷酸铁锂正极材料的压实密度。
现有技术公开了一种高容量高压实密度磷酸铁锂材料的制备方法，该方法通过将合成磷酸铁锂的原材料与有机碳源混合，制备预烧产品，再与无机碳源混合砂磨，二次烧结后得到磷酸铁锂产品。
在上述制备方法中，预烧结时磷酸铁锂材料的表面生成有机碳层，有机碳层的存在对单晶颗粒的生长产生空间位阻，阻碍磷酸铁锂一次颗粒的长大，而增大磷酸铁锂一次颗粒的粒径是提升磷酸铁锂材料压实密度的主要手段。因此，通过上述方法制备得到的磷酸铁锂材料的压实密度仍然较低；此外，上述制备方法制备的磷酸铁锂材料的表面存在有机碳层和无机碳层，由于有机碳层和无机碳层界面处的离子电导率和电子电导率存在差异，且有机碳层的有序性较差，导致锂离子的脱嵌动力学不佳，该磷酸铁锂材料的电子电导率较差。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中制备的磷酸铁锂材料的压实密度较低、电子电导率较差的缺陷，从而提供一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片。
为此，本发明提供一种制备磷酸铁锂正极材料的方法，包括如下操作：
(1)取三价铁源、锂源、磷源和有机碳源，混合后进行一次研磨和一次制粒，得前驱体颗粒；其中，所述三价铁源中的铁元素与所述有机碳源中的碳元素的摩尔比为1:(0.65～0.725)；
(2)取所述前驱体颗粒与助熔剂和添加剂混合，并于保护气体气氛下进行预烧结，得预烧结产物；
(3)取所述预烧结产物与无机碳源和分散剂混合，二次研磨并二次制粒后于保护气体气氛下进行再烧结。
可选的，操作(2)中，所述预烧结的烧结过程包括：
在气体流量为15～25升/分钟的保护气体气氛下，以2～10℃/分钟的升温速率升温至350～550℃，恒温2～5h，然后以2～10℃/分钟的升温速率升温至700～850℃，恒温8～12h，然后以2～10℃/min的降温速率冷却至室温。
可选的，操作(3)中，所述再烧结的烧结过程包括：
在气体流量为15～25升/分钟的保护气体气氛下，以2～10℃/分钟的升温速率升温至450～600℃，恒温3～8h，然后以2～10℃/min/分钟的降温速率降温至室温。
可选的，所述保护气体包括氮气和/或惰性气体。
可选的，操作(1)中，所述一次研磨为湿法研磨，研磨至浆料中固体成分的粒径D50为300～400nm。示例性的，所述湿法研磨可以是湿法砂磨，所使用的分散介质可以是水，所述一次制粒可以是喷雾制粒。
可选的，所述有机碳源选自葡萄糖、蔗糖、淀粉、柠檬酸、聚乙二醇、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种，优选为葡萄糖。
可选的，所述三价铁源选自磷酸铁和/或氧化铁，优选为磷酸铁。
可选的，所述锂源选自碳酸锂和/或氢氧化锂，优选为碳酸锂。
可选的，所述磷源选自磷酸铁和/或磷酸二氢铵，优选为磷酸铁。
可选的，在所述前驱体颗粒中，铁元素、锂元素和磷元素的摩尔比为(0.95～1.00):(1.02～1.05):1。
可选的，所述助熔剂选自硼酸、硼酸锂或六氟铝酸锂中的至少一种。
可选的，所述添加剂选自钛氧化物、镁氧化物、锶氧化物、钙氧化物、钒氧化物、锰氧化物或铌氧化物中的至少一种。
可选的，以重量份计，所述前驱体颗粒、所述助熔剂和所述添加剂的用量比为100:(0.2～0.5):(0.2～1)。
可选的，所述无机碳源选自导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管、石墨烯或中间相碳微球中的至少一种，优选为导电炭黑。
可选的，所述分散剂选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或十二烷基磺酸钠中的至少一种，优选为聚乙烯吡咯烷酮。
可选的，以重量份计，所述预烧结产物、所述无机碳源和所述分散剂的用量比为100:(1.0～2.5):(1.0～2.0)。
可选的，在将所述预烧结产物与无机碳源和分散剂混合时，先将所述分散剂溶于分散介质中，然后于搅拌条件下依次加入所述无机碳源和所述预烧结产物。示例性的，所述分散介质可以是水，所述二次研磨可以是湿法球磨，所述二次制粒可以是喷雾制粒。
本发明还提供了采用上述所述的方法制备得到的磷酸铁锂正极材料。
可选的，所述磷酸铁锂正极材料包括磷酸铁锂颗粒以及包覆在所述磷酸铁锂颗粒表面的无机碳层，所述磷酸铁锂颗粒的粒径为1.0～5.0μm，所述无机碳层的厚度为2～10nm。
本发明还提供了一种锂离子电池正极片，所述锂离子电池正极片包括上述所述的磷酸铁锂正极材料。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的制备磷酸铁锂正极材料的方法，先将形成磷酸铁锂的原料与有机碳源混合进行预烧结，其中，通过对有机碳源的用量进行控制，将有机碳源高温热解生成的单质碳几乎全部作为还原剂使用，使得预烧结过程中不会在预烧结产物的表面生成有机碳层，然后再将预烧结产物与无机碳源混合进行再烧结形成无机碳层。
一方面，由于预烧结过程中不会生成有机碳层，因而不会阻碍磷酸铁锂晶粒长大，从而确保制备得到大粒径的磷酸铁锂颗粒，这能够显著增加磷酸铁锂正极材料的压实密度，进而提升电池的体积能量密度；另一方面，通过选择在预烧结过程中不形成有机碳层，而在再烧结过程中直接形成无机碳层，使得晶粒生长过程和碳包覆过程彼此分开进行，既制备得到大粒径的磷酸铁锂颗粒，又在大粒径磷酸铁锂颗粒表面包覆无机碳层，这能够有效克服由于磷酸铁锂颗粒粒径增大(锂离子扩散路径变大)而导致其离子电导率降低的问题，显著增加所得正极材料的离子电导率，进而提升电池的容量和倍率性能；再一方面，制备得到的正极材料中仅具有无机碳层，相较于有机碳层，无机碳层的有序性更高，可有效提升正极材料的电子电导率，进而提升电池的比容量和循环稳定性。
2.本发明提供的制备磷酸铁锂正极材料的方法，选用特定的预烧结程序，使得磷酸铁锂晶粒呈单晶结构生长，进一步提升正极材料的压实密度及电化学性能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1制备得到的磷酸铁锂正极材料透射电镜检测结果。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
本实施例提供一种制备磷酸铁锂正极材料的方法，包括如下操作：
(1)取1661.60g二水合磷酸铁(约8.89mol)、338.40g碳酸锂(约4.58mol)、106.93g聚乙烯吡咯烷酮(有机碳源)和3000g水，放入分散搅拌罐中预混合30min，之后转移至砂磨机中湿法砂磨2小时，得到粒径D50为300～400nm的混合浆料，然后将混合浆料用离心式喷雾干燥机在入口温度205℃、出口温度105℃的条件下进行喷雾制粒，得到前驱体颗粒；其中，磷酸铁中铁元素与聚乙烯吡咯烷酮中碳元素的摩尔比约为1：0.65，铁元素、锂元素和磷元素的摩尔比约为1.00:1.03:1；
(2)取2000g操作(1)中制得的前驱体颗粒、6.0g硼酸(助熔剂)以及10.0g二氧化钛(添加剂)，混合后放入氮气气氛保护炉中进行预烧结：在15升/分钟的氮气气氛下，以5℃/分的升温速率升温至450℃，恒温2h，然后以5℃/分钟的升温速率升温至750℃，恒温10h，再以5℃/min的降温速率冷却至室温，得到预烧结产物；其中，前驱体颗粒、助熔剂和添加剂的重量比为100:0.3:0.5；
(3)取1400g操作(2)中制得的预烧结产物、22.39g碳纳米管(无机碳源)、21.04g聚乙烯醇(分散剂)和2000g水，其中，预烧结产物、无机碳源和分散剂的重量比约为100:1.6:1.5；先将聚乙烯醇(分散剂)溶于水中形成溶液，然后在搅拌条件下加入碳纳米管(无机碳源)，形成均匀的分散液后，加入预烧结产物，继续搅拌至形成均匀稳定的浆料，然后将浆料放入球磨机中球磨45min，然后将球磨所得混合料用离心式喷雾干燥机在入口温度205℃、出口温度103℃的条件下进行喷雾制粒，所得粉料于氮气气氛保护炉中进行再烧结：在15升/分钟的氮气气氛下，以10℃/分的升温速率升温到550℃，恒温5h，然后以10℃/分钟的降温速率降到室温，得到再烧结产品；将再烧结产品直接在气流磨上分级处理，得到磷酸铁锂正极材料。
对本实施例制得的磷酸铁锂正极材料进行透射电镜检测，检测结果如图1所示，由图1可以看出，该磷酸铁锂正极材料包括磷酸铁锂颗粒以及包覆在磷酸铁锂颗粒表面的无机碳层，磷酸铁锂颗粒的粒径约为3μm，无机碳层的厚度约为2～4nm。
实施例2
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(1)中使用的有机碳源为132.06g的聚乙烯醇，磷酸铁中铁元素与有机碳源中碳元素的摩尔比约为1：0.675。
实施例3
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(1)中使用的有机碳源为186.75g的葡萄糖，磷酸铁中铁元素与有机碳源中碳元素的摩尔比约为1：0.70。
实施例4
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(1)中使用的有机碳源为174.04g的淀粉，磷酸铁中铁元素与有机碳源中碳元素的摩尔比约为1：0.725。
实施例5
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(2)中预烧结的过程为：在20升/分钟的氮气气氛下，以5℃/分的升温速率升温至450℃，恒温2h，然后以5℃/分钟的升温速率升温至800℃，恒温10h，再以5℃/min的降温速率冷却至室温；操作(3)中再烧结的过程为：在20升/分钟的氮气气氛下，以5℃/分的升温速率升温到500℃，恒温3h，然后以5℃/分钟的降温速率降到室温。
经检测，本实施例制得的磷酸铁锂正极材料中，磷酸铁锂颗粒的粒径约为3.5μm，无机碳层的厚度约为2～3nm。
实施例6
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(2)中预烧结的过程为：在20升/分钟的氮气气氛下，以5℃/分的升温速率升温至450℃，恒温2h，然后以5℃/分钟的升温速率升温至850℃，恒温10h，再以5℃/min的降温速率冷却至室温；操作(3)中再烧结的过程为：在20升/分钟的氮气气氛下，以5℃/分的升温速率升温到500℃，恒温3h，然后以5℃/分钟的降温速率降到室温。
经检测，本实施例制得的磷酸铁锂正极材料中，磷酸铁锂颗粒的粒径约为4μm，无机碳层的厚度约为2～3nm。
实施例7
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(2)中，助熔剂(硼酸锂)的用量为4.0g，添加剂(氧化镁)的用量为4.0g，前驱体颗粒、助熔剂和添加剂的重量比为100:0.2:0.2。
实施例8
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(2)中，助熔剂(六氟铝酸锂)的用量为10.0g，添加剂(五氧化二钒)的用量为20.0g，前驱体颗粒、助熔剂和添加剂的重量比为100:0.5:1.0。
实施例9
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本实施例操作(3)中，无机碳源(石墨烯)的用量为35.00g，分散剂(十二烷基磺酸钠)的用量为28.00g，预烧结产物、无机碳源和分散剂的重量比为100:2.5:2.0。
对比例1
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本对比例操作(1)中聚乙烯吡咯烷酮的用量为98.71g，使得磷酸铁中铁元素与聚乙烯吡咯烷酮中碳元素的摩尔比为1：0.60。
本对比例制得的磷酸铁锂正极材料中，磷酸铁锂颗粒的粒径约为3μm，无机碳层的厚度约为2～3nm。
对比例2
按照实施例1的方法制备磷酸铁锂正极材料，不同的是，本对比例操作(1)中聚乙烯吡咯烷酮的用量为131.61g，使得磷酸铁中铁元素与聚乙烯吡咯烷酮中碳元素的摩尔比为1：0.80。
本对比例制得的磷酸铁锂正极材料中，磷酸铁锂颗粒的粒径约为1.5μm，碳层的厚度约为3～5nm。
对比例3
按照如下方法制备磷酸铁锂正极材料：
(1)取1661.60g二水合磷酸铁(约8.89mol)、338.40g碳酸锂(约4.58mol)、164.52g聚乙烯吡咯烷酮(有机碳源)和3000g水，放入分散搅拌罐中预混合30min，之后转移至砂磨机中湿法砂磨2小时，得到粒径D50为300～400nm的混合浆料，然后将混合浆料用离心式喷雾干燥机在入口温度205℃、出口温度105℃的条件下进行喷雾制粒，得到前驱体颗粒；其中，磷酸铁中铁元素与聚乙烯吡咯烷酮中碳元素的摩尔比约为1：1，铁元素、锂元素和磷元素的摩尔比约为1:1.03:1；
(2)取2000g操作(1)中制得的前驱体颗粒和6.0g硼酸(助熔剂)以及10.0g二氧化钛(添加剂)，混合后放入氮气气氛保护炉中进行烧结：在10升/分钟的氮气气氛下，以5℃/分的升温速率升温至450℃，恒温2h，然后以5℃/分钟的升温速率升温至750℃，恒温10h，再以5℃/min的降温速率冷却至室温，得到碳包覆的磷酸铁锂正极材料。
实验例1
称取0.5g磷酸铁锂正极材料，将其装填在压实密度仪的凹槽中，施加压强100MPa，保压10s，记录材料在100MPa下的粉末压实密度。
按照上述方法，分别测定实施例1～9以及对比例1～3中制得的磷酸铁锂正极材料的压实密度，测定结果如表1所示。
表1各磷酸铁锂正极材料的压实密度
正极材料 压实密度，g/cm<sup>3</sup>
实施例1 2.63
实施例2 2.62
实施例3 2.61
实施例4 2.60
实施例5 2.62
实施例6 2.61
实施例7 2.61
实施例8 2.60
实施例9 2.60
对比例1 2.59
对比例2 2.52
对比例3 2.49
实验例2
分别利用实施例1～9以及对比例1～3中制得的磷酸铁锂正极材料制作正极片，进而制作纽扣电池，具体方法如下：
以NMP(N-甲基吡咯烷酮)为溶剂配制PVDF(聚偏氟乙烯)固含量为5％的PVDF溶液，按照重量比为正极活性材料：SP(导电炭黑)：PVDF＝95:2.5:2.5的比例，分别称取4.75g磷酸铁锂正极材料、0.125g的SP和2.5g的上述PVDF溶液，添加2.63g的NMP，配置成浆料，将其涂覆在厚度为12μm的铝箔上，80℃烘烤2小时，裁切成12mm的圆片，作为正极片；采用16mm×0.6mm的锂金属片作为负极片；采用2μm陶瓷+9μm PE+2μm陶瓷的复合膜作为隔膜；采用摩尔比为1:1的EC(碳酸乙烯酯)和EMC(碳酸甲乙酯)为电解液；按照常规方法组装成2032纽扣电池。
制作完成后，分别测定各纽扣电池的首次放电比容量和首次库伦效率，测定结果如表2所示，测定方法为：标称比容量为170mAh/g，以0.1C的倍率恒流充电至4.2V，静置2min后，再以0.1C的倍率恒流放电至2.5V，测试停止。
表2各纽扣电池的充放电测试结果
正极材料 首次放电比容量，mAh/g 首次库伦效率，％
实施例1 162.5 98.6
实施例2 160.3 97.3
实施例3 161.7 98.1
实施例4 161.5 98.0
实施例5 159.7 96.9
实施例6 159.3 96.7
实施例7 160.3 97.3
实施例8 161.2 97.8
实施例9 160.6 97.5
对比例1 150.3 91.2
对比例2 156.5 95.0
对比例3 156.3 94.8
实验例3
分别利用实施例1～9以及对比例1～3中制得的磷酸铁锂正极材料作为正极活性物质，按照重量比例为正极活性物质：导电剂SP：粘结剂PVDF＝95：2.5:2.5配制正极浆料，以厚度为12μm的铝箔为正极集流体，制备正极片；按照重量比例为石墨：导电剂SP：羧甲基纤维素CMC：丁苯橡胶SBR＝95:1:1:3配制负极浆料，以厚度为6μm的铜箔为负极集流体，制备负极片；采用2μm陶瓷+9μm PE+2μm陶瓷的复合膜作为隔膜；采用摩尔比为1:1的EC(碳酸乙烯酯)和EMC(碳酸甲乙酯)为电解液；按照常规方法，经过匀浆、涂布、辊压、分切、模切、叠片、注液、封装、化成、分容后，得到5Ah的软包电池。
制作完成后，分别测定各软包电池循环3000周后的放电容量，并计算容量保持率。测定结果如表3所示，测定方法如下：化成工步为，先0.1A的电流恒流充电3小时，然后以0.5A的电流恒流充电1小时，再以1.0A的电流恒流充电2小时，搁置10min；分容工步为，以1.0A的电流恒流恒压充电至3.65V，再以1.0A的电流恒流放电至2.5V，充放2周；循环工步为，在室温条件下，以5A的电流恒流恒压充电至3.65V，再以5A的电流密度放电至2.5V，循环3000周。
表3各软包电池循环3000周后的循环性能
正极材料 放电比容量，mAh/g 容量保持率，％
实施例1 142.5 93.4
实施例2 140.3 91.7
实施例3 141.7 92.2
实施例4 141.5 92.5
实施例5 139.7 91.5
实施例6 139.3 92.3
实施例7 140.3 92.2
实施例8 141.2 91.6
实施例9 140.6 91.5
对比例1 130.3 80.5
对比例2 136.2 83.6
对比例3 136.3 83.1
由实施例1与对比例1的各项测试结果可知，当有机碳源的添加量过少时，预烧结过程中无法将所有的三价铁还原成二价铁，导致最终制得的正极材料中存在杂相，导致材料的容量较低，循环性能较差。
由实施例1与对比例2的各项测试结果可知，当有机碳源的添加量过多时，预烧结得到的磷酸铁锂颗粒表面会残留有机碳层，有机碳层会阻碍磷酸铁锂晶粒的生长，无法形成大单晶，从而降低材料的压实密度，同时由于有机碳层的存在，磷酸铁锂颗粒的亲水性较差，不利于其在水中的分散，影响无机碳层的包覆效果，从而导致材料的压实密度、容量发挥及保持率较低。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种制备磷酸铁锂正极材料的方法，其特征在于，包括如下操作：
(1)取三价铁源、锂源、磷源和有机碳源，混合后进行一次研磨和一次制粒，得前驱体颗粒；其中，所述三价铁源中的铁元素与所述有机碳源中的碳元素的摩尔比为1:(0.65～0.725)；
(2)取所述前驱体颗粒与助熔剂和添加剂混合，并于保护气体气氛下进行预烧结，得预烧结产物；
(3)取所述预烧结产物与无机碳源和分散剂混合，二次研磨并二次制粒后于保护气体气氛下进行再烧结。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，操作(2)中，所述预烧结的烧结过程包括：
在气体流量为15～25升/分钟的保护气体气氛下，以2～10℃/分钟的升温速率升温至350～550℃，恒温2～5h，然后以2～10℃/分钟的升温速率升温至700～850℃，恒温8～12h，然后以2～10℃/min的降温速率冷却至室温。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，操作(3)中，所述再烧结的烧结过程包括：
在气体流量为15～25升/分钟的保护气体气氛下，以2～10℃/分钟的升温速率升温至450～600℃，恒温3～8h，然后以2～10℃/min/分钟的降温速率降温至室温。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，操作(1)中，所述一次研磨为湿法研磨，研磨至浆料中固体成分的粒径D50为300～400nm。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于，所述有机碳源选自葡萄糖、蔗糖、淀粉、柠檬酸、聚乙二醇、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种；
所述三价铁源选自磷酸铁和/或氧化铁；
所述锂源选自碳酸锂和/或氢氧化锂；
所述磷源选自磷酸铁和/或磷酸二氢铵；
在所述前驱体颗粒中，铁元素、锂元素和磷元素的摩尔比为(0.95～1.00):(1.02～1.05):1。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于，所述助熔剂选自硼酸、硼酸锂或六氟铝酸锂中的至少一种；
所述添加剂选自钛氧化物、镁氧化物、锶氧化物、钙氧化物、钒氧化物、锰氧化物或铌氧化物中的至少一种；
以重量份计，所述前驱体颗粒、所述助熔剂和所述添加剂的用量比为100:(0.2～0.5):(0.2～1.0)。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于，所述无机碳源选自导电炭黑、乙炔黑、碳纳米管、石墨烯或中间相碳微球中的至少一种；
所述分散剂选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或十二烷基磺酸钠中的至少一种；
以重量份计，所述预烧结产物、所述无机碳源和所述分散剂的用量比为100:(1.0～2.5):(1.0～2.0)。
8.采用权利要求1～7中任一项所述的方法制备得到的磷酸铁锂正极材料。
9.根据权利要求8所述的磷酸铁锂正极材料，其特征在于，所述磷酸铁锂正极材料包括磷酸铁锂颗粒以及包覆在所述磷酸铁锂颗粒表面的无机碳层，所述磷酸铁锂颗粒的粒径为1.0～5.0μm，所述无机碳层的厚度为2～10nm。
10.一种锂离子电池正极片，其特征在于，所述锂离子电池正极片包括权利要求8或9所述的磷酸铁锂正极材料。
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