CN115124783A - 一种增强吹塑聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种增强吹塑聚丙烯复合材料及其制备方法,属于聚丙烯塑料技术领域,包括以下原料:聚丙烯、相容剂、增强材料和抗氧剂,余下为润滑剂;增强材料包括以下步骤制得:将玻璃纤维在H2O2水溶液处理,得到预处理玻璃纤维;将粉煤灰颗粒研磨,将KH550溶解在乙醇/水混合溶液中再加入研磨后的粉煤灰,搅拌混合均匀,再经过滤干燥,得到改性粉煤灰;然后将预处理玻璃纤维分散在甲苯中,再加入改性粉煤灰,即得增强材料。本发明技术方案中,相容剂能够增加聚丙烯与增塑材料的相容性,从而达到更好的增塑效果,通过硅烷偶联剂在玻璃纤维表面接枝粉煤灰,能够显著增强聚丙烯的机械性能。

Description

一种增强吹塑聚丙烯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于聚丙烯塑料技术领域,具体地,涉及一种增强吹塑聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯因其具有综合性能优良、来源广泛、质轻价廉、易成型加工等特点已经广泛的应用于汽车内外饰。
但是聚丙烯作为一种部分结晶型聚合物,其软化点与熔点非常接近,在温度到达熔点后,其熔体粘度迅速降低。因此,吹塑聚丙烯成型中碰到的主要难题就是,吹塑工艺的温度窗口太窄,导致吹塑成型壁厚不均匀,而高熔体强度聚丙烯材料价格相对比较昂贵。
为增加聚丙烯吹塑过程中熔体粘度,目前普遍采用添加高密度聚乙烯的方法,来增加熔体粘度,但是高密度聚乙烯和聚丙烯相容性不是很好,会导致材料的综合力学性能下降。
为了克服上述缺陷,本发明提供一种低成本增强吹塑聚丙烯复合材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种增强吹塑聚丙烯复合材料及其制备方法,通过添加相容剂来增大聚丙烯吹塑过程中熔体粘度,通过添加增强材料增大复合材料的力学性能。
本发明要解决的技术问题:为增加聚丙烯吹塑过程中熔体粘度,目前普遍采用添加高密度聚乙烯的方法,来增加熔体粘度,但是高密度聚乙烯和聚丙烯相容性不是很好,会导致材料的综合力学性能下降。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种增强吹塑聚丙烯复合材料,包括以下质量百分数原料:聚丙烯74.5-94.5%、相容剂5%、增强材料1-20%和抗氧剂0.3%,余下为润滑剂;
所述增强材料包括以下步骤制得:
A1、将玻璃纤维在105℃下用浓度为30wt%的H2O2水溶液处理6小时,得到预处理玻璃纤维,其中,玻璃纤维和H2O2水溶液的用量比为15-20g:80-100mL;
A2、将粉煤灰颗粒研磨至粒径为2-4μm,将KH550溶解在乙醇/水混合溶液中,再加入研磨后的粉煤灰,搅拌混合均匀,再经过滤和在100℃的烘箱中干燥,得到改性粉煤灰,其中,粉煤灰颗粒、KH550和乙醇/水混合溶液的用量比为1-3g:0.1-0.2g:9-10mL;
A3、然后将预处理玻璃纤维超声分散在80℃的甲苯中,再加入改性粉煤灰,分散均匀后,即得增强材料,其中,预处理玻璃纤维、甲苯和改性粉煤灰的用量比为1-5g:100-200mL:5-10g。
进一步地,所述聚丙烯为嵌段共聚聚丙烯、均聚聚丙烯的一种或者几种的混合物,熔体流动速率为3-30g/10min。
进一步地,相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物的一种或者几种的混合物。
进一步地,抗氧剂为抗氧剂1010/168/1076/1790中的一种或多种。
进一步地,润滑剂为PE蜡、EBS、硬脂酸盐类中的一种或多种。
进一步地,硬脂酸盐类为硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸酰胺中的一种或多种。
一种增强吹塑聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
称取配方质量份原料,聚丙烯、相容剂、抗氧剂和润滑剂在高速混合机中共混2min,通过主喂料机进入双螺杆挤出机中熔融共混,增强材料从侧喂加入,经冷却、切粒和干燥,即得增强吹塑聚丙烯复合材料。
本发明的有益效果:
(1)本发明技术方案中,应用玻璃纤维作为增强纤维,其性能明显优于天然纤维,天然纤维增强聚合物复合材料在每个加工循环后都表现出机械性能的劣化,由于纤维断裂和纤维降解,增强材料(天然纤维)的纵横比发生变化,导致复合材料的拉伸和弯曲性能下降,众所周知,纵横比是决定负载从基体转移到增强纤维的最重要因素,再通过硅烷偶联剂在玻璃纤维表面接枝粉煤灰,粉煤灰随玻璃纤维能够更好的填充到聚丙烯内,且粉煤灰颗粒之间不存在团聚,能够显著增强聚丙烯的机械性能。
(2)本发明技术方案中,相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物的一种或者几种的混合物能够增加聚丙烯与增塑材料的相容性,从而达到更好的增塑效果。
(3)本发明技术方案中,所制得的高熔体强度聚丙烯复合材料可以用于制备吹塑用汽车踏板等制件,所制备的吹塑材料强度高、成本低,且使用了工业废料粉煤灰,减少了对环境的污染,适用于工业化规模生产。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
增强材料包括以下步骤制得:
A1、将15g玻璃纤维在105℃下用80mL浓度为30wt%的H2O2水溶液处理6小时,得到预处理玻璃纤维;
A2、将1g粉煤灰颗粒研磨至粒径为2μm,将0.1g KH550溶解在9mL乙醇/水(体积比为9:1)混合溶液中,再加入研磨后的粉煤灰,搅拌混合均匀,再经过滤和在100℃的烘箱中干燥,得到改性粉煤灰;
A3、然后将1g预处理玻璃纤维超声在80℃的100mL甲苯中,再加入5g改性粉煤灰,分散均匀后,即得增强材料。
实施例2
增强材料包括以下步骤制得:
A1、将18g玻璃纤维在105℃下用90mL浓度为30wt%的H2O2水溶液处理6小时,得到预处理玻璃纤维;
A2、将2g粉煤灰颗粒研磨至粒径为3μm,将0.15g KH550溶解在9.5mL乙醇/水(体积比为9:1)混合溶液中,再加入研磨后的粉煤灰,搅拌混合均匀,再经过滤和在100℃的烘箱中干燥,得到改性粉煤灰;
A3、然后将3g预处理玻璃纤维超声在80℃的150mL甲苯中,再加入8g改性粉煤灰,分散均匀后,即得增强材料。
实施例3
增强材料包括以下步骤制得:
A1、将20g玻璃纤维在105℃下用100mL浓度为30wt%的H2O2水溶液处理6小时,得到预处理玻璃纤维;
A2、将3g粉煤灰颗粒研磨至粒径为4μm,将0.2g KH550溶解在10mL乙醇/水(体积比为9:1)混合溶液中,再加入研磨后的粉煤灰,搅拌混合均匀,再经过滤和在100℃的烘箱中干燥,得到改性粉煤灰;
A3、然后将5g预处理玻璃纤维超声在80℃的200mL甲苯中,再加入10g改性粉煤灰,分散均匀后,即得增强材料。
实施例4
一种增强吹塑聚丙烯复合材料,包括以下质量百分数原料:聚丙烯74.5%、马来酸酐接枝聚丙烯5%、实施例2制备的增强材料20%、抗氧剂10100.3%和硬脂酸钙0.2%;
制备方法包括以下步骤:
称取配方质量份原料,聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、抗氧剂1010和硬脂酸钙在高速混合机中共混2min,通过主喂料机进入双螺杆挤出机中熔融共混,实施例2制备的增强材料从侧喂加入,经冷却、切粒和干燥,即得增强吹塑聚丙烯复合材料。
实施例5
一种增强吹塑聚丙烯复合材料,包括以下质量百分数原料:聚丙烯94.5%、马来酸酐接枝聚丙烯5%、抗氧剂168 0.3%和硬脂酸钙0.2%;
制备方法包括以下步骤:
称取配方质量份原料,聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、抗氧剂168和硬脂酸钙在高速混合机中共混2min,经冷却、切粒和干燥,即得增强吹塑聚丙烯复合材料。
对比例1
本对比例与实施例4的区别在于将实施例2制备的增强材料替换为滑石粉,其他步骤及原料同步实施例4。
对比例2
本对比例与实施例4的区别在于将实施例2制备的增强材料替换为碳酸钙,其他步骤及原料同步实施例4。
对比例3
本对比例与实施例4的区别在于将实施例2制备的增强材料替换为硫酸钡,其他步骤及原料同步实施例4。
现对实施例4-5及对比例1-3制备的增强吹塑聚丙烯复合材料进行性能检测,根据熔体流动速率(MFR)计算或定性分析,用熔体流动速率(MFR)测定仪和下式来计算熔体强度:MS=3.54*105ΔL2R0/MFR230,测试结果如下表1所示。
式中,MS为熔体强度(Pa·s);ΔL为挤出物直径减少50%时的挤出物长度(mm);R0为最初从模口露出的挤出物半径(mm);MFR230是由MFR测试仪测得的在230℃、负荷2.16kg下的MFR值(g/10min)。
表1
表征项目 实施例4 实施例5 对比例1 对比例2 对比例3
熔体强度(MS)Pa·s 15 58 27 23 17
由上表1可知,本发明实施例中通过添加增强材料制备的增强吹塑聚丙烯复合材料中,玻璃纤维通过硅烷偶联剂接枝粉煤灰,粉煤灰随玻璃纤维能够更好的填充到聚丙烯内,且粉煤灰颗粒之间不存在团聚,能够显著增强聚丙烯性能,相比于对比例通过添加滑石粉、碳酸钙和硫酸钡的增强材料制备的增强吹塑聚丙烯复合材料具有更好的熔体强度。
在说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,包括以下质量百分数原料:聚丙烯74.5-94.5%、相容剂5%、增强材料1-20%和抗氧剂0.3%,余下为润滑剂;
所述增强材料包括以下步骤制得:
A1、将玻璃纤维在105℃下用浓度为30wt%的H2O2水溶液处理6小时,得到预处理玻璃纤维;
A2、将粉煤灰颗粒研磨至粒径为2-4μm,将KH550溶解在乙醇/水混合溶液中,再加入研磨后的粉煤灰,搅拌混合均匀,再经过滤和在100℃的烘箱中干燥,得到改性粉煤灰;
A3、然后将预处理玻璃纤维超声分散在80℃的甲苯中,再加入改性粉煤灰,分散均匀后,即得增强材料。
2.根据权利要求1所述的一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,步骤S1中,玻璃纤维和H2O2水溶液的用量比为15-20g:80-100mL;
步骤S2中,粉煤灰颗粒、KH550和乙醇/水混合溶液的用量比为1-3g:0.1-0.2g:9-10mL;
步骤S3中,预处理玻璃纤维、甲苯和改性粉煤灰的用量比为1-5g:100-200mL:5-10g。
3.根据权利要求1所述的一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,所述聚丙烯为嵌段共聚聚丙烯、均聚聚丙烯的一种或者几种的混合物,熔体流动速率为3-30g/10min。
4.根据权利要求1所述的一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物的一种或者几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,抗氧剂为抗氧剂1010/168/1076/1790中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,润滑剂为PE蜡、EBS、硬脂酸盐类中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种增强吹塑聚丙烯复合材料,其特征在于,硬脂酸盐类为硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸酰胺中的一种或多种。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的增强吹塑聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
称取配方质量份原料,聚丙烯、相容剂、抗氧剂和润滑剂在高速混合机中共混2min,通过主喂料机进入双螺杆挤出机中熔融共混,增强材料从侧喂加入,经冷却、切粒和干燥,即得增强吹塑聚丙烯复合材料。
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