CN115104606A - 一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物及制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物及制剂，属于农药技术领域。所述组合物包括增效剂和活性组分，所述增效剂为伞花烃，活性组分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。本发明将伞花烃作为氰氟草酯和恶唑酰草胺组合除草剂的增效剂，提高了氰氟草酯和恶唑酰草胺的协同作用，使其具有除草效率高、用药量少和抗药性低的优点。适合在水稻移栽及直播田使用，能有效预防水稻田千金、稗草、马唐等杂草及绝大部分抗性杂草，成本低且污染小。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物及制剂。
背景技术
水稻是全球主要粮食作物之一，其总产量排在世界粮食作物的第三位，仅次于玉米和小麦。水稻在我国的种植面积非常大，是种植历史比较悠久的粮食作物之一，也是关系到国家粮食安全的重要作物。近年来，水稻田间杂草病害越来越严重，严重威胁水稻的种植安全和粮食丰收。其原因一方面为机械作业使杂草种子多区域传播导致杂草品类增多，另一方面为长期使用单一的除草剂导致抗药性杂草数量增加。为了有效防治水稻田杂草，目前只能通过加大用药量来化学防治，这导致杂草抗药性不断增强，甚至发展为交互抗性和多抗性，增加了用药成本，违背了绿色防治理念。
为解决除草剂单剂抗药性增强的问题，研究人员开发出了复配除草组合物，其中，氰氟草酯和恶唑酰草胺作为丙酸系列除草剂，是水稻田除草剂的两个优秀品种，复配后具有较好的协同作用。但仍存在药效低导致用药量大、抗药性增加、防治效果差等问题。如公开号CN102696630A报道的氰氟草酯和恶唑酰草胺复配的二元除草组合物和公开号CN102388894A报道的五氟磺草胺、氰氟草酯和恶唑酰草胺复配的三元除草组合物，都存在这样的问题。因此，开发高效减量的水稻田防治农药具有重要的意义。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物，提高对水稻田杂草的防治效果。
为达到以上目的，本发明采用的技术方案如下：
一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物，包括增效剂和活性组分；所述增效剂为伞花烃，所述活性组分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
优选的，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-10：1：1。
一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，以质量百分含量计，包括：
活性成分：5％-55％；
伞花烃：2.5％-25％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％；
所述活性成分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
优选的，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-10：1：1。
优选的，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-2：1：1。
优选的，所述乳油，以质量百分含量计，包括：
氰氟草酯：10％；
恶唑酰草胺：10％；
伞花烃：10％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％。
优选的，所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚。
优选的，所述助溶剂选自环己酮或异氟尔酮。
优选的，所述溶剂选自150#溶剂油或200#溶剂油。
优选的，上述乳化剂包括乳化剂A和乳化剂B，所述乳化剂A选自十二烷基苯磺酸钙，所述乳化剂B选自三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
优选的，所述乳化剂A选自十二烷基苯磺酸钙，乳化剂B选自苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物。
优选的，所述乳化剂A和乳化剂B的质量比为1：1-2。
与现有技术相比，本发明提供了一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物，包括增效剂和活性组分；所述增效剂为伞花烃，所述活性组分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
本发明将伞花烃作为氰氟草酯和恶唑酰草胺组合除草剂的增效剂，提高了氰氟草酯和恶唑酰草胺的协同作用，使其具有除草效率高、用药量少和抗药性低的优点。适合在水稻移栽及直播田使用，能有效预防水稻田千金、稗草、马唐等杂草及绝大部分抗性杂草，成本低且污染小。
具体实施方式
本发明提供了一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物，包括增效剂和活性组分；所述增效剂为伞花烃，所述活性组分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
优选的，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺质量比为1-10：1：1。更优选为1-2:1:1，具体可以为1:1:1、1.5:1:1、2:1:1，或以上述任意值为上限或下限的范围值。
本发明对所述伞花烃的来源并无特殊限定，可以为一般市售的邻位伞花烃或对位伞花烃或其混合物，也可为自制的伞花烃。
本发明优选的，采用丙炔噁草酮原药合成工艺的反应副产物，其主要为对位伞花烃，少部分为邻位伞花烃。
上述丙炔噁草酮原药的合成工艺为：噁草酮在甲苯和浓硫酸体系中进行水解反应生成噁草酮酚和异丙醇，进一步的，异丙醇和甲苯在浓硫酸作用下生成异丙基甲苯。甲基的定位效应，导致甲苯苯环上的取代反应发生在邻位和对位。由于反应条件较为温和，最终以对位取代为主，即以4-异丙基甲苯为主。反应结束后，经后处理，对溶剂进行精馏分离，得到伞花烃。
本发明通过选用上述丙炔噁草酮原药合成工艺反应副产物，可以促进原药副产物和制剂加工的循环利用，降低生产成本，实现复配除草剂的增效。
本发明还提供了一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物制剂，所述制剂包括上述组合物以及农药制剂中可接受的助剂。
本发明所述制剂的剂型优选为乳油或可分散油悬浮剂，优选为乳油。
本发明对上述助剂的种类并无特殊限定，本领域技术人员可以依据剂型自行选择。
本发明还提供了一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，以质量百分含量计，包括：
活性成分：5％-55％；
伞花烃：2.5％-25％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％；
所述活性成分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
其中，活性成分和伞花烃的总质量含量优选为7.5％-30％，更优选为30％。
优选的，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-10：1：1；更优选为1-2：1：1。具体可以为1:1:1、1.5:1:1、2:1:1，或以上述任意值为上限或下限的范围值。
在本发明的一些具体实施例中，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量含量分别为10％、10％、10％。
在本发明的另一些具体实施例中，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量含量分别为15％、10％、10％。
在本发明的另一些具体实施例中，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量含量分别为20％、10％、10％。
优选的，在本发明的一些具体实施例中，以质量百分含量计，所述乳油包括：
氰氟草酯：10％；
恶唑酰草胺：10％；
伞花烃：10％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％。
优选的，在本发明的其他具体实施例中，以质量百分含量计，所述乳油包括：
氰氟草酯：10％；
恶唑酰草胺：10％；
伞花烃：15％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％。
优选的，在本发明的其他具体实施例中，以质量百分含量计，所述乳油包括：
氰氟草酯：10％；
恶唑酰草胺：10％；
伞花烃：20％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％。
优选的，所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)或烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700#)。
所述分散剂的质量含量优选为1％-2％，在本发明的具体实施例中，所述分散剂为JFC，其质量含量为1％。
优选的，所述助溶剂选自环己酮或异氟尔酮。
所述助溶剂的质量含量优选为5％-8％，在本发明的具体实施例中，所述助溶剂为环己酮，其质量含量为5％。
优选的，所述溶剂选自150#溶剂油或200#溶剂油，在本发明的具体实施例中，所述溶剂为150#溶剂油补足100％。
优选的，所述乳化剂包括乳化剂A和乳化剂B，所述乳化剂A选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)，所述乳化剂B选自三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600-1#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物(农乳600-2#)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)中的一种或多种。
更优选的，所述乳化剂A选自十二烷基苯磺酸钙，乳化剂B选自苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物。
在本发明的一些具体实施例中，所述乳化剂A为农乳500#，所述乳化剂B为农乳600-2#。
本发明通过优选乳化剂种类，将乳化剂A和乳化剂B配合使用于伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺除草剂体系，使得乳油的乳化性能最优，分散性能最好，表面张力最低，农药利用率和药效显著提高，更为环保。
优选的，上述乳化剂A和乳化剂B的质量比为1：1-2，更优选为1：1.3-1.8。
在本发明的一些具体实施例中，所述乳化剂A的质量含量为5％-10％，更优选为5％～8％，进一步优选为6％。
在本发明的一些具体实施例中，所述乳化剂B的质量含量为5％-20％，更优选为6.5％～14.4％，进一步优选为8％。
本发明所述乳油的制备步骤如下：
S1)将伞花烃和溶剂混合，得到第一混合体系；
S2)将上述第一混合体系和氰氟草酯、恶唑酰草胺混合并溶解，得到第二混合体系；
S3)将上述第二混合体系和乳化剂、分散剂、助溶剂混合并溶解，得到所述乳油。
在本发明的一些具体实施例中，所述制备过程如下：
步骤一、向混合釜内加入溶剂和伞花烃，混合，搅拌均匀；
步骤二、向上述溶液中加入氰氟草酯和恶唑酰草胺，混合后搅拌溶解至透明；
步骤三、向上述溶液中加入乳化剂、分散剂和助溶剂，搅拌使其充分溶解并混合均匀；
步骤四、对上述溶液进行沉降和过滤；
步骤五、检验合格后包装。
本发明制备的上述含有伞花烃的水稻田增效除草组合物以及乳油可以应用于水稻移栽及直播田使用，能有效预防水稻田千金、稗草、马唐等杂草及绝大部分抗性杂草，成本低且污染小。试验结果表明，伞花烃的加入大大提高了除草组合物的除草效率，减少了除草剂的使用量，更为经济环保。
具体的，所述除草组合物以及乳油可用于水稻移栽田兑水稀释后茎叶喷雾使用；或者在水稻直播田生长至两叶一心时，将本发明含有伞花烃的除草组合物兑水稀释喷雾使用；用量优选为有效成分50-60mL/亩。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物及制剂进行详细描述。
本发明实施例采用的伞花烃为副产物，请补充以下内容：
以下实施例中采用的伞花烃为丙炔噁草酮原药合成工艺的反应副产物，其中邻位伞花烃含量95％，对位伞花烃含量4.5％。
一、乳化剂筛选的实施例
本实验选用阴离子助剂农乳500#分别与三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600-1#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物(农乳600-2#)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)进行配合使用，具体组分及配比如下：
氰氟草酯：10％；
恶唑酰草胺：10％；
伞花烃：10％；
乳化剂A：见表1；
乳化剂B：见表1；
分散剂JFC：1％；
助溶剂环己酮：5％；
溶剂150#溶剂油补足100％。
依据国家标准GB 3776.3-83进行乳化剂的乳化性能测试，筛选结果如表1所示，表1是乳化剂的筛选结果：
表1 乳化剂的筛选
从上表可以看出，500#+600-2#作为伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺除草剂体系的乳化剂得到的乳油乳化性能最优，表面张力最小，利于提高乳化制剂喷雾利用率，从而提高药效。因此，选用农乳500#和农乳600-2#配合使用作为本实验乳化剂。
二、制备乳油制剂实施例：
实施例1：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；伞花烃10％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
实施例2：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；伞花烃15％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
实施例3：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；伞花烃20％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
对比例1：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
对比例2：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；伞花烃1％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
对比例3：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；伞花烃5％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
对比例4：
相对于实施例1，用等量的有机土助剂Silwet 408代替伞花烃，其余成分相同，具体为：
氰氟草酯10％；恶唑酰草胺10％；Silwet 408 10％；农乳500#为6％；农乳600-2#为8％；JFC为1％；环己酮为5％；150#溶剂油补足100％。
三、室内生物实验实施例
供试杂草：稗草
试验方法：本发明的除草活性通过“NY/T 1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第四部分：活性测定试验茎叶喷雾法”进行测定。
将下列表中各处理药剂配成1000mg/L的母液，然后取适量的1％T80水溶液配制成系列浓度，备用。
在营养钵内装定量的土壤，将供试靶标的杂草种子20粒左右播种于营养钵内，种子上覆盖0.5cm左右的土。在稗草3-4叶期，按照配制浓度从低到高对实验组进行喷雾处理，每钵喷药液2mL，每处理4次重复，并分别将1％T80水溶液和1％伞花烃水溶液处理做为空白对照。待杂草叶面表面的药液自然风干后，移入温室进行培养，并定期浇水。处理20天后，调查各实验组鲜重防效，计算EC50值及增效比率：
鲜重防效E(％)＝(C-T)/C*100
E：鲜重防效
C：对照杂草地上部分鲜重(或杂草株数)；
T：处理杂草地上部分鲜重(或杂草株数)；
EC50值的计算方法：用DPS(数据处理系统)、SAS(统计分析系统)或SPSS(社会科学统计程序)标准统计软件对药剂计量的对数值与防效的几率进行回归分析，计算EC50值。
增效比率的计算方法：增效比率＝EC50氰氟草酯+恶唑酰草胺/EC50氰氟草酯+恶唑酰草胺+伞花烃
结果如表2所示，表2是不同含量的伞花烃对除草制剂的增效作用：
表2 不同含量的伞花烃对除草制剂的增效作用
上述数据可看出，伞花烃能够明显增加氰氟草酯和恶唑酰草胺复配制剂的除草效果，降低其EC50值，具有增效作用。
四、大田试验实施例
1、试验方法：
试验田面积设置为30m2每块，中间设置隔离行，实施例中均采用有效成分180g/hm2的使用剂量对着植株进行喷雾处理，药剂对照为10％氰氟草酯+10％恶唑酰草胺乳油及10％氰氟草酯+10％恶唑酰草胺+Silwet 408 10％，用量为有效成分200g/hm2，以喷施清水作为对照，各试验组重复处理4次，随机区组进行试验区排列。药后15d和30d后，用绝对值调查法调查各小区的残存杂草数，计算防治效果。根据清水对照区与处理区的杂草数计算防治效果，并进行差异显著性分析。
防治效果(％)＝(CK-PT)/CK*100
式中：PT——处理区残草数量；CK——空白对照区残草数量。
2、试验结果
测定了3个实施例和4个对比例的复配乳油对千金子、稗草的田间防治效果，试验结果如表3和表4所示，表3是对千金子的田间防治效果，表4是对稗草的田间防治效果。
表3 不同实施例以及对比例对千金子的田间防治效果
表4 不同实施例以及对比例对稗草的田间防治效果
从表3、表4中可以看出，不同实施例对千金子和稗草均有不同程度的防治作用。其中当伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺总含量为30wt％，三者配比为1:1:1时(实施例1)，对上述的杂草防治效果最好，高于其他配比。当有效成分含量低于30wt％时，对上述杂草的防治效果明显下降；当有效成分高于30wt％时，对于杂草的防治无明显提高。由此可以看出，当伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺总含量为30wt％，且三者配比为1:1:1时，对千金子和稗草有最好的防治效果和经济效益。
本发明提供的一种含有伞花烃的氰氟草酯和恶唑酰草胺的除草组合物及制剂已通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的适当内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现的其他目的，其相关改变都没有脱离本发明内容，所做的类似的替换和改动对于本技术领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
Claims (10)
1.一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物，其特征在于，包括增效剂和活性组分；所述增效剂为伞花烃，所述活性组分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
2.根据权利要求1所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物，其特征在于，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-10：1：1。
3.一种含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，以质量百分含量计，包括：
活性成分：5％-55％；
伞花烃：2.5％-25％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％；
所述活性成分为氰氟草酯和恶唑酰草胺。
4.根据权利要求3所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-10：1：1。
5.根据权利要求4所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，所述伞花烃、氰氟草酯和恶唑酰草胺的质量比为1-2：1：1。
6.根据权利要求3所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，以质量百分含量计，包括：
氰氟草酯：10％；
恶唑酰草胺：10％；
伞花烃：10％；
乳化剂：10％-30％；
分散剂：0.5％-5％；
助溶剂：5％-10％；
溶剂补足100％。
7.根据权利要求3～6任一项所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚；
所述助溶剂选自环己酮或异氟尔酮；
所述溶剂选自150#溶剂油或200#溶剂油。
8.根据权利要求3～6任一项所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，所述乳化剂包括乳化剂A和乳化剂B，所述乳化剂A选自十二烷基苯磺酸钙，所述乳化剂B选自三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，所述乳化剂A选自十二烷基苯磺酸钙，乳化剂B选自苯乙基酚聚氧乙烯醚类化合物。
10.根据权利要求8或9所述的含有伞花烃的水稻田增效除草组合物乳油，其特征在于，所述乳化剂A和乳化剂B的质量比为1：1-2。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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