CN115093645B - 一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法 - Google Patents

一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115093645B
CN115093645B CN202210833851.9A CN202210833851A CN115093645B CN 115093645 B CN115093645 B CN 115093645B CN 202210833851 A CN202210833851 A CN 202210833851A CN 115093645 B CN115093645 B CN 115093645B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminum hydroxide
polypropylene
parts
composite pipe
hydroxide composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210833851.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115093645A (zh
Inventor
李伦
朱明闯
文海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Xinghuiteng Group Co ltd
Original Assignee
Sichuan Xinghuiteng Group Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Xinghuiteng Group Co ltd filed Critical Sichuan Xinghuiteng Group Co ltd
Priority to CN202210833851.9A priority Critical patent/CN115093645B/zh
Publication of CN115093645A publication Critical patent/CN115093645A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115093645B publication Critical patent/CN115093645B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/18Applications used for pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法,属于管材改性制备技术领域。本发明的聚丙烯、氢氧化铝复合管设置了内层管和外层管;内层管和外层管材质相同,均包括如下质量份数的组分:聚丙烯120~150份、纳米改性氢氧化铝70~100份、滑石粉60~90份、硬脂酸1~4份、偶联剂1~3份、相容剂2~4份、抗氧剂2~6份、聚乙烯蜡2~4份、色母料6~12份。其中,纳米改性氢氧化铝采用固‑液雾化气流干燥法制备。本发明所制备的聚丙烯、氢氧化铝复合管材,具有高刚高韧、阻燃、防止发烟等性能。

Description

一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法
技术领域
本发明涉及管材改性制备技术领域,具体的说,涉及一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法。
背景技术
我国已经建立了以聚氯乙烯(PVC)管、聚乙烯(PE)管和聚丙烯(PP)管为主的塑料管道加工和应用产业。从材料上看,PVC-U、PE和PP通用塑料仍是最大的品种,PP管道约占总量的10%左右。PP管材中PP-R为主要品种,它主要应用在建筑物内的冷、热水输送上。在PP成型过程中,将硅酸盐、碳酸钙、二氧化硅、纤维素、玻璃纤维等填料填充于聚合物中,达到PP耐热性提高、成本降低、刚性提高、成型收缩率降低等,但PP冲击强度、伸长率也会随之降低。
氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体。因此,获得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。
目前氢氧化铝纳米化现有技术存在氢氧化铝和纳米粒子分散不均、纳米粒子容易团聚等问题,而采用固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝,通过溶胶-凝胶法原位生长的纳米二氧化钛溶胶,喷涂雾化均匀分散在氢氧化铝表面,可使纳米粒子和氢氧化铝一起在聚丙烯、氢氧化铝复合管中均匀分布。
发明内容
本发明为了解决现有技术中存在的缺陷,采用固-液雾化气流干燥法将氢氧化铝纳米改性,提供了一种高刚高韧、阻燃、防止发烟等性能的聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法。
一种聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯120~150份、纳米改性氢氧化铝70~100份、滑石粉60~90份、硬脂酸1~4份、偶联剂1~3份、相容剂2~4份、抗氧剂2~6份、聚乙烯蜡2~4份、色母料6~12份。
优选的,聚丙烯、氢氧化铝复合管的配方中,所述相容剂为环状酸酐型、羧酸型、环氧型、酰亚胺型、低分子型其中任一一种。
优选的,聚丙烯、氢氧化铝复合管的配方中,所述抗氧剂为为过氧化物分解型抗氧剂、自由基清除型抗氧剂、金属减活型抗氧剂。
在以上技术方案的基础上,优选的,所述纳米改性氢氧化铝的制备方法:采用固-液雾化气流干燥法制备。通过溶胶-凝胶法原位生长合成纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝。
进一步地,纳米改性氢氧化铝的制备方法中,所述纳米二氧化钛溶胶的合成方法为以下方法中的其中一种:
方法一:以化学纯的有机钛酸丁脂[Ti(OC4H9)4]为前驱体,将其溶于无水乙醇中,缓慢加水使[Ti(OC4H9)4]水解,得到稳定的Ti02溶胶。生产中原料物质的量比n[Ti(OC4H9)4]:n[EtOH]:n[H2O]=3:4:3;
方法二:以钛酸丁酯为主原料,将定量的钛酸丁酯和蒸馏水分别溶于乙醇中,然后在剧烈的电磁搅拌情况下将二者缓慢混合,采用成分变化、温度变化以及加入少量的添加剂来控制凝胶时间。生产中原料物质的量投料比为钛酸丁酯:乙醇:蒸馏水=1:15:1;
方法三:取一定量的Ti(SO4)2溶液,加入几滴十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液搅拌,同时以一定速度滴加NaOH溶液,形成白色氧化物沉淀,用去离子水反复洗涤后,加入一定量的胶溶剂HCI溶液,使体系进行胶溶;
方法四:以无机钛盐[Ti(NO3)4]为前驱体,聚乙二醇和淀粉作为分散剂,用溶胶凝胶法得到纳米TiO2溶胶。
优选的,聚丙烯、氢氧化铝复合管的配方中,所述偶联剂为KH550、KH560、KH570、钛酸酯偶联剂201、钛酸酯偶联剂401、铝酸酯偶联剂F-1、硼酸酯LD-100P、硼酸酯偶联剂SB182中的一种。
优选的,聚丙烯、氢氧化铝复合管采用锥双螺杆挤出机挤出成型。
本发明还提供了一种聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:通过溶胶-凝胶法原位生长合成纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照质量份数称取原料后常温混料机进行共混,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
进一步地,步骤三中挤出的各个段区的塑化温度为:下料段150-170℃、塑化段200-230℃、均化段180-200℃、流道190-210℃、模具190-210℃。
本发明将聚丙烯原料与纳米改性后的氢氧化铝通过热加工制备出复合管材,引入纳米粒子改善聚丙烯树脂与氢氧化铝的相容性,提高聚丙烯、氢氧化铝复合材料的断裂伸长率和冲击韧性等,并且让PP管材具有阻燃和防止发烟的性能,在火灾防护、安全保障方面发挥重要作用。
上述聚丙烯、氢氧化铝复合管,具有高刚高韧、阻燃、防止发烟等性能。
本发明的有益效果是:
1本发明采用固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝,通过溶胶-凝胶法原位生长的纳米二氧化钛溶胶,在氢氧化铝表面均匀分散,纳米粒子在聚丙烯、氢氧化铝复合管中均匀分布。
2本发明的聚丙烯、氢氧化铝复合管中的纳米粒子,促进了聚丙烯与氢氧化铝的界面结合力,提高了复合材料的整体性能,使聚丙烯、氢氧化铝复合管具有高刚高韧、相容性、耐候性能好的特点。
3本发明的聚丙烯、氢氧化铝复合管成型结晶时以纳米改性氢氧化铝和聚丙烯分别为结晶成核剂形成两种结晶体,显著降低结晶温度。
附图说明
附图1为本发明实施例一的管材的微观纤维图。
附图2为本发明实施例一至四的DSC温度图。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解发明的技术方案,下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
本发明的聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯120~150份、纳米改性氢氧化铝70~100份、滑石粉60~90份、硬脂酸1~4份、偶联剂1~3份、相容剂2~4份、抗氧剂2~6份、聚乙烯蜡2~4份、色母料6~12份。每一份质量份数优选的为1g、10g、100g其中一种。
在以上技术方案的基础上,优选的,所述纳米改性氢氧化铝的制备方法:采用固-液雾化气流干燥法制备。通过溶胶-凝胶法原位生长合成纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉外,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝。
纳米改性氢氧化铝的制备方法中,所述纳米二氧化钛溶胶的合成方法为以下方法中的其中一种:
方法一:以化学纯的有机钛酸丁脂[Ti(OC4H9)4]为前驱体,将其溶于无水乙醇中,缓慢加水使[Ti(OC4H9)4]水解,得到稳定的Ti02溶胶。生产中原料物质的量比n[Ti(OC4H9)4]:n[EtOH]:n[H2O]=3:4:3;
方法二:以钛酸丁酯为主原料,将定量的钛酸丁酯和蒸馏水分别溶于乙醇中,然后在剧烈的电磁搅拌情况下将二者缓慢混合,采用成分变化、温度变化以及加入少量的添加剂来控制凝胶时间。生产中原料物质的量投料比为钛酸丁酯:乙醇:蒸馏水=1:15:1;
方法三:取一定量的Ti(SO4)2溶液,加入几滴十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液搅拌,同时以一定速度滴加NaOH溶液,形成白色氧化物沉淀,用去离子水反复洗涤后,加入一定量的胶溶剂HCI溶液,使体系进行胶溶;
方法四:以无机钛盐[Ti(NO3)4]为前驱体,聚乙二醇和淀粉作为分散剂,用溶胶凝胶法得到纳米TiO2溶胶。
聚丙烯、氢氧化铝复合管的配方中,所述偶联剂为KH550、KH560、KH570、钛酸酯偶联剂201、钛酸酯偶联剂401、铝酸酯偶联剂F-1、硼酸酯LD-100P、硼酸酯偶联剂SB182中的一种。
聚丙烯、氢氧化铝复合管采用锥双螺杆挤出机挤出成型。
本发明还提供了一种聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:通过溶胶-凝胶法原位生长合成纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照质量份数称取原料后常温混料机进行共混,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
步骤三中挤出的各个段区的塑化温度为:下料段150-170℃、塑化段200-230℃、均化段180-200℃、流道190-210℃、模具190-210℃。
纳米粒子在直接混料时容易出现团聚、混料不均的问题。采用本发明生产的纳米改性氢氧化铝团聚量少,混料均匀。
本发明生产的纳米改性氢氧化铝具有方便快捷、可连续、可调节、分散效果好等优点。纳米颗粒原位生长包覆在氢氧化铝表面,增大了氢氧化铝表面的粗糙度,不仅提高了比表面积,而且提高了表面的化学活性,这都可以提高树脂与氢氧化铝的界面结合强度。此外,氢氧化铝可作为成核剂,促进PP的结晶温度和结晶速度提高,结晶度更高,晶粒尺寸更小,这都可以大大提高材料的韧性,达到刚韧平衡的效果。
实施例一
本实施例的聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯4500g、纳米改性氢氧化铝2100g、滑石粉1800g、硬脂酸60g、偶联剂60g、相容剂90g、抗氧剂90g、聚乙烯蜡60g、色母料240g。
聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:采用固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:以化学纯的有机钛酸丁脂[Ti(OC4H9)4]为前驱体,将其溶于无水乙醇中,缓慢加水使[Ti(OC4H9)4]水解,得到稳定的Ti02溶胶,将溶胶-凝胶法原位生长合成的纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照聚丙烯4500g、纳米改性氢氧化铝2100g、滑石粉1800g、硬脂酸60g、偶联剂60g、相容剂90g、抗氧剂90g、聚乙烯蜡60g、色母料240g的重量份数称取原料;
先将聚丙烯、偶联剂(钛酸酯偶联剂201)、相容剂、色母料常温搅拌5分钟,再加入硬脂酸、聚乙烯蜡、抗氧剂继续常温搅拌5分钟,最后加入纳米改性氢氧化铝、滑石粉常温搅拌混合均匀,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品。挤出的各个段区的塑化温度为:下料段170℃、塑化段230℃、均化段200℃、流道210℃、模具210℃;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
图1为实施例一所得的聚丙烯、氢氧化铝复合管的微观纤维图。
从管材的断面SEM图可以看出,采用固-液雾化气流干燥法工艺制备的纳米改性氢氧化铝,通过溶胶-凝胶法原位生长的纳米二氧化钛溶胶,喷涂雾化均匀分散在氢氧化铝表面,聚丙烯、氢氧化铝复合管中的纳米改性氢氧化铝分散均匀,粒子之间没有明显的团聚。
实施例二
本实施例的聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯3600g、纳米改性氢氧化铝3000g、滑石粉2700g、硬脂酸120g、偶联剂90g、相容剂120g、抗氧剂150g、聚乙烯蜡120g、色母料360g。
聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:采用固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:以钛酸丁酯为主原料,将定量的钛酸丁酯和蒸馏水分别溶于乙醇中,然后在剧烈的电磁搅拌情况下将二者缓慢混合,采用成分变化、温度变化以及加入少量的添加剂来控制凝胶时间,得到稳定的纳米Ti02溶胶,将溶胶-凝胶法原位生长合成的纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照聚丙烯3600g、纳米改性氢氧化铝3000g、滑石粉2700g、硬脂酸120g、偶联剂90g、相容剂120g、抗氧剂150g、聚乙烯蜡120g、色母料360g的重量份数称取原料;
先将聚丙烯、偶联剂(钛酸酯偶联剂401)、相容剂、色母料常温搅拌5分钟,再加入硬脂酸、聚乙烯蜡、抗氧剂继续常温搅拌5分钟,最后加入纳米改性氢氧化铝、滑石粉常温搅拌混合均匀,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品。挤出的各个段区的塑化温度为:下料段160℃、塑化段220℃、均化段190℃、流道200℃、模具200℃;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
实施例三
本实施例的聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯3600g、纳米改性氢氧化铝3000g、滑石粉1800g、硬脂酸60g、偶联剂90g、相容剂90g、抗氧剂150g、聚乙烯蜡90g、色母料300g。
一种聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:采用固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:取一定量的Ti(SO4)2溶液,加入几滴十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液搅拌,同时以一定速度滴加NaOH溶液,形成白色氧化物沉淀,用去离子水反复洗涤后,加入一定量的胶溶剂HCI溶液,使体系进行胶溶,得到稳定的Ti02溶胶,将溶胶-凝胶法原位生长合成的纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照聚丙烯3600g、纳米改性氢氧化铝3000g、滑石粉1800g、硬脂酸60g、偶联剂90g、相容剂90g、抗氧剂150g、聚乙烯蜡90g、色母料300g的重量份数称取原料;
先将聚丙烯、偶联剂(铝酸酯偶联剂F-1)、相容剂、色母料常温搅拌5分钟,再加入硬脂酸、聚乙烯蜡、抗氧剂继续常温搅拌5分钟,最后加入纳米改性氢氧化铝、滑石粉常温搅拌混合均匀,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品。挤出的各个段区的塑化温度为:下料段170℃、塑化段210℃、均化段200℃、流道210℃、模具210℃;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
实施例四
本实施例的聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯3900g、纳米改性氢氧化铝2400g、滑石粉2400g、硬脂酸60g、偶联剂60g、相容剂90g、抗氧剂120g、聚乙烯蜡60g、色母料270g。
聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:采用固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:以无机钛盐[Ti(NO3)4]为前驱体,聚乙二醇和淀粉作为分散剂,用溶胶凝胶法得到纳米TiO2溶胶,将溶胶-凝胶法原位生长合成的纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散。氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照聚丙烯3900g、纳米改性氢氧化铝2400g、滑石粉2400g、硬脂酸60g、偶联剂60g、相容剂90g、抗氧剂120g、聚乙烯蜡60g、色母料270g的重量份数称取原料;
先将聚丙烯、偶联剂(硼酸酯LD-100P)、相容剂、色母料常温搅拌5分钟,再加入硬脂酸、聚乙烯蜡、抗氧剂继续常温搅拌5分钟,最后加入纳米改性氢氧化铝、滑石粉常温搅拌混合均匀,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品。挤出的各个段区的塑化温度为:下料段150℃、塑化段200℃、均化段200℃、流道210℃、模具210℃;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
对比例五
本对比例的聚丙烯、氢氧化铝复合管,设置了内层管和外层管,内层管和外层管材质相同,包括如下质量份数的组分:聚丙烯3900g、氢氧化铝2400g、滑石粉2400g、硬脂酸60g、偶联剂60g、相容剂90g、抗氧剂120g、聚乙烯蜡60g、色母料270g。
常规聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,包括如下制备步骤:
步骤一:按照聚丙烯3900g、氢氧化铝2400g、滑石粉2400g、硬脂酸60g、偶联剂60g、相容剂90g、抗氧剂120g、聚乙烯蜡60g、色母料270g的重量份数称取原料;
先将聚丙烯、偶联剂(硼酸酯LD-100P)、相容剂、色母料常温搅拌5分钟,再加入硬脂酸、聚乙烯蜡、抗氧剂继续常温搅拌5分钟,最后加入氢氧化铝、滑石粉常温搅拌混合均匀,得原料混合物;
步骤二:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机挤出后经模具成型,得初产品。挤出的各个段区的塑化温度为:下料段150℃、塑化段200℃、均化段200℃、流道210℃、模具210℃;
步骤三:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤四:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
将实施例一至四和对比例五的聚丙烯、氢氧化铝复合管进行外观、拉伸强度、维卡软化温度、纵向回缩率、落锤冲击实验的检测。经检测,所制得的聚丙烯、氢氧化铝复合管各项性能对比如下表1:
表1聚丙烯、氢氧化铝复合管各项性能对比
从上表我们可以得知,本发明的聚丙烯、氢氧化铝复合管由于采用溶胶-凝胶法原位生长的工艺合成纳米二氧化钛溶胶,并通过固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝,将纳米二氧化钛溶胶与氢氧化铝作用并均匀分散,制备出纳米改性氢氧化铝,进一步生产制备出聚丙烯、氢氧化铝复合管,提高了整体性能。聚丙烯、氢氧化铝复合管具有高刚高韧、相容性、耐候性能好的特点。
图2为降温速率5℃/min时,实施例一至四的复合材料的的降温结晶(DSC)曲线。可以看出纳米改性氢氧化铝加入使得结晶曲线逐渐出现双峰,第一个结晶峰出现在105-108℃左右,第二个结晶峰出现在95-98℃左右。且随着纳米改性氢氧化铝含量的增加聚丙烯的结晶峰向低温移动。双峰出现表明聚丙烯与纳米改性氢氧化铝共混后,复合材料体系中的两个组分独自结晶,形成两种晶型,结晶温度向低温移动。证明随着纳米改性氢氧化铝的添加,两个特征峰形成两种结晶晶核并对结晶产生显著影响。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种聚丙烯、氢氧化铝复合管,其特征在于,所述聚丙烯、氢氧化铝复合管设置内层管和外层管;内层管和外层管均包括如下质量份数的组分:聚丙烯120~150份、纳米改性氢氧化铝70~100份、滑石粉60~90份、硬脂酸1~4份、偶联剂1~3份、相容剂2~4份、抗氧剂2~6份、聚乙烯蜡2~4份、色母料6~12份,所述纳米改性氢氧化铝的制备方法:采用固-液雾化气流干燥法制备;通过溶胶-凝胶法原位生长合成纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散;氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝,所述纳米二氧化钛溶胶的合成方法为以下方法中的其中一种:方法一:以化学纯的有机钛酸丁脂[Ti(OC4H9)4]为前驱体,将其溶于无水乙醇中,缓慢加水使[Ti(OC4H9)4]水解,得到稳定的Ti02溶胶;生产中原料物质的量比n[Ti(OC4H9)4]:n[EtOH]:
n[H2O]=3:4:3;方法二:以钛酸丁酯为主原料,将定量的钛酸丁酯和蒸馏水分别溶于乙醇中,然后在剧烈的电磁搅拌情况下将二者缓慢混合,采用成分变化、温度变化以及加入少量的添加剂来控制凝胶时间;生产中原料物质的量投料比为钛酸丁酯:乙醇:蒸馏水=1:15:1;方法三:取一定量的Ti(SO4)2溶液,加入几滴十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液搅拌,同时以一定速度滴加NaOH溶液,形成白色氧化物沉淀,用去离子水反复洗涤后,加入一定量的胶溶剂HCI溶液,使体系进行胶溶;方法四:以无机钛盐[Ti(NO3)4]为前驱体,聚乙二醇和淀粉作为分散剂,用溶胶凝胶法得到纳米TiO2溶胶。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管,其特征在于:所述偶联剂为KH550、KH560、KH570中的一种。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管,其特征在于:所述聚丙烯、氢氧化铝复合管采用锥双螺杆挤出机挤出成型。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,其特征在于:包括如下的制备步骤:
步骤一:固-液雾化气流干燥法制备纳米改性氢氧化铝:通过溶胶-凝胶法原位生长合成纳米二氧化钛溶胶,在鼓风干燥塔内自上而下喷洒雾化分散;氢氧化铝细粉则在鼓风干燥塔内自下而上鼓风分散,与雾气形成空气对流,将纳米二氧化钛包覆于氢氧化铝细粉中,经过干燥得到纳米改性氢氧化铝;
步骤二:按照质量份数称取原料后常温混料机进行共混,得原料混合物;
步骤三:将原料混合物送入锥双螺杆挤出机多个段区挤出后经模具成型,得初产品;
步骤四:初产品拉伸后按照规格切割,得中间产品;
步骤五:中间产品经扩口得聚丙烯、氢氧化铝复合管。
5.根据权利要求4所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,其特征在于:步骤三中挤出的各个段区的塑化温度为:下料段150-170℃、塑化段200-230℃、均化段180-200℃、流道190-210℃、模具190-210℃。
6.根据权利要求4所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,其特征在于,所制备的聚丙烯、氢氧化铝复合管的拉伸强度≥26mpa。
7.根据权利要求4所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,其特征在于,所制备的聚丙烯、氢氧化铝复合管的维卡软化温度≥127℃。
8.根据权利要求4所述的聚丙烯、氢氧化铝复合管的制备方法,其特征在于,所制备的聚丙烯、氢氧化铝复合管的纵向回缩率≤4.2%。
CN202210833851.9A 2022-08-29 2022-08-29 一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法 Active CN115093645B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210833851.9A CN115093645B (zh) 2022-08-29 2022-08-29 一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210833851.9A CN115093645B (zh) 2022-08-29 2022-08-29 一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115093645A CN115093645A (zh) 2022-09-23
CN115093645B true CN115093645B (zh) 2023-11-21

Family

ID=83297920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210833851.9A Active CN115093645B (zh) 2022-08-29 2022-08-29 一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115093645B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115819879A (zh) * 2022-10-31 2023-03-21 四川兴辉腾集团有限公司 一种聚丙烯、玄武岩复合管及其制备方法
CN116496576A (zh) * 2023-04-23 2023-07-28 江苏思可达塑业有限公司 一种抗老化阻燃型聚丙烯材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100081580A (ko) * 2009-01-06 2010-07-15 경희대학교 산학협력단 열적 안정성을 갖는 나노구조의 티타니아 분말 제조방법
CN102443208A (zh) * 2011-10-28 2012-05-09 泰安现代塑料有限公司 一种矿用阻燃塑料土工格栅母料
CN105713298A (zh) * 2016-04-21 2016-06-29 中山诗兰姆汽车零部件有限公司 一种用于车用波纹管的低铅阻燃材料、其制备方法及应用
CN108410068A (zh) * 2018-04-09 2018-08-17 合肥博之泰电子科技有限公司 一种耐候性好的新型抗菌ppr复合输水管

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100081580A (ko) * 2009-01-06 2010-07-15 경희대학교 산학협력단 열적 안정성을 갖는 나노구조의 티타니아 분말 제조방법
CN102443208A (zh) * 2011-10-28 2012-05-09 泰安现代塑料有限公司 一种矿用阻燃塑料土工格栅母料
CN105713298A (zh) * 2016-04-21 2016-06-29 中山诗兰姆汽车零部件有限公司 一种用于车用波纹管的低铅阻燃材料、其制备方法及应用
CN108410068A (zh) * 2018-04-09 2018-08-17 合肥博之泰电子科技有限公司 一种耐候性好的新型抗菌ppr复合输水管

Also Published As

Publication number Publication date
CN115093645A (zh) 2022-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115093645B (zh) 一种聚丙烯、氢氧化铝复合管及其制备方法
CN112029173B (zh) 一种聚乙烯透气膜及其制备方法
TW201443112A (zh) 製造具有增加塡料含量的複合聚合物材料之方法
CN110684279A (zh) 一种双向拉伸薄膜用珠光母料及其制备方法和应用
CN110183781A (zh) 一种适用于灯具结构件用阻燃pp材料及其制备方法
CN107513207B (zh) 一种150℃高阻燃辐照交联低烟无卤电缆料的制备方法
CN115558205A (zh) 一种低线性膨胀系数聚丙烯复合材料及其制备方法
CN114196094A (zh) 一种抗静电母粒及其制备方法
CN102532744A (zh) Pvc/6000目重质碳酸钙抗静电电缆挂钩专用料及其制备技术
CN101429316A (zh) Pvc/超细粉体复合阀门专用料及其制备技术
CN109384996B (zh) 高光亮塑料母料及其制备方法
CN111320817A (zh) 一种阻燃、抗静电、耐磨及防鼠咬电力管道外层专用料及其制备方法
CN109265825B (zh) 一种聚丙烯或聚丙烯复合物发泡制品及其制备方法
CN107573580B (zh) 一种联合防火阻热提高电缆防火阻燃性能的方法
CN110628147A (zh) 改性pvc发泡地垫及其制备方法
CN103102609A (zh) Pvc/6000目超细重钙矿用高抗冲阻燃专用料
CN114835968A (zh) 一种无机母粒及其制造方法及应用该母粒的聚乙烯薄膜
CN109467806A (zh) 一种复合型微发泡材料的制备方法
CN115558204A (zh) 一种低收缩高光泽v0级无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112745560B (zh) 一种消光cpe母粒及其制备方法和应用
CN110066460B (zh) 一种防喷霜析出的环保型阻燃塑料母料及制备方法
CN107698858B (zh) 一种以液态防火阻热涂料为主导制备防火阻燃电缆的方法
CN112029209A (zh) Pvc结皮发泡高阻燃防尘耐磨天花板材及其制备方法
CN110724340A (zh) 一种永久抗静电聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109504004A (zh) 一种高强度聚偏氟乙烯薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant