CN115078607B - 一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法 - Google Patents

一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115078607B
CN115078607B CN202210703942.0A CN202210703942A CN115078607B CN 115078607 B CN115078607 B CN 115078607B CN 202210703942 A CN202210703942 A CN 202210703942A CN 115078607 B CN115078607 B CN 115078607B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
perfluorinated compounds
sodium
dairy products
analysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210703942.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115078607A (zh
Inventor
王新全
史冉冉
齐沛沛
刘真真
徐浩
赵慧宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Academy of Agricultural Sciences
Original Assignee
Zhejiang Academy of Agricultural Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Academy of Agricultural Sciences filed Critical Zhejiang Academy of Agricultural Sciences
Priority to CN202210703942.0A priority Critical patent/CN115078607B/zh
Publication of CN115078607A publication Critical patent/CN115078607A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115078607B publication Critical patent/CN115078607B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/14—Preparation by elimination of some components
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
    • G01N30/52—Physical parameters
    • G01N30/54—Temperature
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material

Abstract

本发明提供了一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法，属于食品检测技术领域。一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的方法，从乳制品中萃取得到含全氟化合物的萃取液，选择Fe3O4‑SiO2、ZrO2和C18和除水材料组合完成一步分离和纯化全氟化合物，并利用LC‑MS/MS测定其浓度。本发明提供的方法将两步的萃取和净化改进为一步完成萃取和净化来提升样品的处理速度，且无需转移和离心，提高工作效率的同时降低实验转移带来的系统损失与偏差；同时所述方法减少了有机溶剂用量，降低实验成本的同时还绿色环保。

Description

一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法
技术领域
本发明属于食品检测技术领域，具体涉及一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法。
背景技术
乳制品中全氟化合物分析常用固相萃取方法，具有可同时完成样品富集与净化的特点，但操作费时费力，在多组分净化时往往存在待测物穿透所致的回收率降低，因此，亟需发展多种全氟化合物的高通量分析技术。分散固相萃取技术以绿色、便捷的优势得以发展，并以QuEChERS方法快速推广，已应用于乳制品基质中全氟化合物的检测。然而，多步离心的相转移过程仍然会限制批处理速度和分析准确度。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法，同时提高样品的处理速度和分析结果的准确性。
本发明提供了一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法，包括以下步骤：
1)从乳制品萃取全氟化合物，得到萃取液；
2)将步骤1)中所述萃取液、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料混合，磁分离，收集上清液。
优选的，步骤1)中所述萃取全氟化合物的溶剂为体积百分含量为0.1～0.25％的甲酸乙腈溶液；
所述乳制品的质量和所述甲酸乙腈溶液的体积比为2g：2～5ml。
优选的，步骤2)中乳制品、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料的质量比为190～210：2～9：2～9：2～9：100～150。
优选的，所述乳制品、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料的质量比为200：5：4：5：120。
优选的，除水材料包括MgSO4、NaCl和乙酸钠；
所述MgSO4、NaCl和乙酸钠的质量比为8：1：1。
优选的，步骤2)中所述混合的方法包括涡旋25～35s。
优选的，步骤2)中磁分离的时间为3～4s。
优选的，步骤2)中所述上清液在LC-MS/MS分析前，还包括经过滤膜过滤；
所述滤膜的孔径不高于0.22μm。
优选的，所述乳制品包括以下一种或几种：牛奶、羊奶、婴儿奶粉、酸奶和奶酪。
本发明提供了一种测定乳制品中全氟化合物的方法，包括以下步骤：
将上述技术方案获得上清液进行LC-MS/MS分析；
所述LC-MS/MS分析包括LC分析条件和MS/MS分析条件；
所述LC分析条件：色谱柱为Luna Omega C18柱，规格为100mm×2.1mm，1.6μm；柱温箱温度35℃；流动相分别由10mmol·L-1乙酸铵甲醇水形成的A相(甲醇和水的体积比为1：9)和由10mmol·L-1乙酸铵甲醇溶液形成的B相组成，使用梯度洗脱程序，梯度条件为：B相的初始体积百分含量为10％，在10min时增加到100％，并保持至14min，然后在20min时调整至初始状态；总运行时间20min，流速0.25mL﹒min-1，进样体积为1μL；
所述MS/MS分析条件如下：电喷雾离子源(ESI)，毛细管电压4000V，ESI毛细管温度300℃，加热块温度400℃，DL温度250℃；干燥气为氮气，加热气为空气，雾化气为氮气，干燥气、加热气和雾化气的流速分别设置为10L·min-1、10L·min-1、3L·min-1；采用氮气发生器提供氮气；碰撞气为氩气；串联质谱采用多反应监测模式运行。
优选的，所述全氟化合物包括以下一种或几种：全氟丁基磺酸、全氟己基磺酸、全氟庚基磺酸、全氟辛基磺酸、全氟癸基磺酸、全氟丁酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟十六酸、全氟十八酸、N-甲基全氟-1-辛烷磺酰氨基乙酸、N-乙基全氟-1-辛烷磺酰氨基乙酸、1H,1H,2H,2H-全氟己烷磺酸钠、1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸钠、1H,1H,2H,2H-全氟癸烷磺酸钠、全氟-1-壬烷磺酸钠和全氟十二烷磺酸钠。
本发明提供了一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法，从乳制品中萃取得到含全氟化合物的萃取液，同时针对乳制品中蛋白、脂类和糖类含量丰富的特点，选择Fe3O4-SiO2发挥超顺磁性优势及其选择性，选用ZrO2和C18组合去除蛋白、脂类等杂质，除水材料发挥去除部分水分和盐析的作用，实现了全氟化合物的分离和纯化，达到后续LC-MS/MS分析的样品要求。本发明提供的方法通过改进相转移方法，将两步的萃取和净化改进为一步完成萃取和净化来提升样品的处理速度，整个过程在同一体系中完成，无需转移，并且无需离心，提高工作效率的同时降低实验转移带来的系统损失与偏差；此外，检测过程中萃取溶剂、除水剂、净化剂均随之减少，实验成本降低，尤其是有机溶剂的减少使实验方法更为绿色环保。
具体实施方式
本发明提供了一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法，包括以下步骤：
1)从乳制品萃取全氟化合物，得到萃取液；
2)将步骤1)中所述萃取液、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料混合，磁分离，收集上清液。
本发明提供的方法适用于处理各种含全氟化合物的乳制品，例如本领域常见的牛奶、羊奶、婴儿奶粉、酸奶和奶酪等乳制品均适用。本发明提供的方法适用于所有种类的全氟化合物的检测，例如对全氟丁基磺酸、全氟己基磺酸、全氟庚基磺酸、全氟辛基磺酸、全氟癸基磺酸、全氟丁酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟十六酸、全氟十八酸、N-甲基全氟-1-辛烷磺酰氨基乙酸、N-乙基全氟-1-辛烷磺酰氨基乙酸、1H,1H,2H,2H-全氟己烷磺酸钠、1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸钠、1H,1H,2H,2H-全氟癸烷磺酸钠、全氟-1-壬烷磺酸钠和全氟十二烷磺酸钠等全氟化合物均可适用。
本发明从乳制品萃取全氟化合物，得到的萃取液。
在本发明中，所述萃取全氟化合物的溶剂优选为体积百分含量0～0.5％的甲酸乙腈溶液；所述甲酸乙腈溶液的体积浓度更优选为0.1～0.0.25％，最优选为0.1％。所述乳制品的质量和所述甲酸乙腈溶液的体积比优选为2g：2～5ml，更优选为2g：2ml。所述萃取的方法优选为涡旋。所述涡旋的时间优选为50～70s，更优选为60s，以便乳制品中全氟化合物转移至溶剂中。萃取溶剂是影响全氟化合物检测的因素，本发明考察了纯乙腈以及0.1％、0.25％、0.5％三个不同浓度甲酸乙腈作为萃取剂对全氟化合物回收率的影响，结果表明，纯乙腈作为萃取溶剂时，全氟磺酸盐类回收率较低(63.3％～89.7％)，加酸后在酸性环境下回收率明显增加，同时在0.1％～0.5％范围内甲酸乙腈溶液，回收率是逐渐增加的趋势，但0.5％浓度时，6种长链(11个C及以上)全氟羧酸类化合物的回收率均高于120％，为避免甲酸用量对后续分析产生干扰，采用低浓度(0.1％～0.25％)的甲酸浓度的乙腈作为萃取液。
得到萃取液后，本发明将所述萃取液、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料混合，磁分离，收集上清液。
在本发明中，所述Fe3O4-SiO2、ZrO2和C18组合发挥磁分离和吸附蛋白、脂类等杂质。所述乳制品、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料的质量比优选为190～210：2～9：2～9：2～9：100～150。本发明实施例中，采用上述方案预处理样品后，使检测结果全氟化合物的RSD值小于15％。所述乳制品、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料的质量比更优选为200：5：4：5：120。本发明实施例结果表明，采用上述方案预处理样品后，使检测结果全氟化合物的回收率在80％～120％范围内，具有理想的预处理效果。
在本发明中，所述Fe3O4-SiO2磁微粒的粒径优选为400～600nm，更优选为500nm。所述Fe3O4-SiO2磁微粒包括四氧化三铁载体和负载在所述载体上的二氧化硅。所述Fe3O4-SiO2磁微粒的来源没有特殊限制，商品购买或自己制备均可。所述Fe3O4-SiO2磁微粒制备方法没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的制备方法即可所述Fe3O4-SiO2磁微粒的制备优选包括以下步骤：将十六烷基溴化铵溶于水中，得到十六烷基溴化铵溶液；将所述十六烷基溴化铵溶液与Fe3O4和水超声混合，得到混合分散液；向所述混合分散液中加入浓氨水，得到碱性混合料液；向所述碱性混合料液中滴加正硅酸四乙酯的乙醇溶液，反应得到Fe3O4-SiO2磁微粒。所述ZrO2的来源购于Supelco公司。本发明对C18的来源没有特殊限制，采用本领域所熟知的C18的商品即可。
在本发明中，C18的添加比例是影响全氟化合物回收率的重要因素，随着C18的添加量由30mg升至70mg时，回收率逐渐降低至平稳，50mg时回收率达到80.2％～119.6％，因此，以2g待测样品为检测对象时，C18的添加量最优选为50mg。
在本发明中，所述除水材料优选包括MgSO4、NaCl和乙酸钠的组合物。所述MgSO4、NaCl和乙酸钠的质量比优选为8:1:1。MgSO4、NaCl和乙酸钠起盐析和除水的作用。本发明实验验证，不同除水试剂组合方案会影响固体磁吸附效果，MgSO4+NaCl(4：1，质量比)、MgSO4+乙酸钠+NaCl(8：1：1，质量比)除水材料组合对牛奶中24种全氟化合物添加回收率无显著的影响，而使用1.2g MgSO4+乙酸钠+NaCl(8：1：1，质量比)材料组合时，固体磁吸效果最好，净化后的样品无明显杂质，且无水溶液残留。
在本发明中，所述混合的方法优选包括涡旋25～35s，更优选为30s。磁分离的时间优选为3～4s。
在本发明中，得到所述上清液后，优选还包括进行滤膜过滤。所述滤膜的孔径不高于0.22μm。
本发明提供了一种测定乳制品中全氟化合物的方法，将上述技术方案处理得到的上清液进行LC-MS/MS分析。
在本发明中，所述LC-MS/MS分析包括LC分析条件和MS/MS分析条件。所述LC分析条件：色谱柱为Luna Omega C18柱，规格为100mm×2.1mm，1.6μm；柱温箱温度35℃；流动相分别由10mmol·L-1乙酸铵甲醇水形成的A相(甲醇和水的体积比为1：9)和由10mmol·L-1乙酸铵甲醇溶液形成的B相组成，使用梯度洗脱程序，梯度条件为：B相的初始体积百分含量为10％，在10min时增加到100％，并保持至14min，然后在20min时调整至初始状态；总运行时间20min，流速0.25mL﹒min-1，进样体积为1μL。所述MS/MS分析条件如下：电喷雾离子源(ESI)，毛细管电压4000V，ESI毛细管温度300℃，加热块温度400℃，DL温度250℃；干燥气为氮气，加热气为空气，雾化气为氮气，干燥气、加热气和雾化气的流速分别设置为10L·min-1、10L·min-1、3L·min-1；采用氮气发生器提供氮气；碰撞气为氩气；串联质谱采用多反应监测模式运行。
在本发明中，采用上述方法检测全氟化合物情况，全氟化合物的平均回收率为107％～110％。
下面结合实施例对本发明提供的一种基于磁纳米材料一步法快速测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
一种基于磁纳米材料一步法快速测定乳制品中全氟化合物的方法
准确称取2g(±0.01g)牛奶样品(混配全氟化合物，浓度为20μg kg-1)于50mL离心管中，加入2mL乙腈涡旋1min。然后加入50mg Fe3O4-SiO2，40mg ZrO2，50mg C18以及1.2g除水材料(MgSO4：NaCl：乙酸钠＝8：1：1，质量比)，至少涡旋30s，磁分离3～4s，移取1.0mL上清液过0.22μm滤膜，待LC-MS/MS分析。具体使用的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)系统由岛津8050三重四极杆质谱仪及NexeraX2超高效液相色谱仪组成。使用的色谱柱为Luna OmegaC18柱(100mm×2.1mm，1.6μm)，柱温箱温度35℃。流动相分别由10mmol·L-1乙酸铵甲醇水形成的A相(甲醇和水的体积比为1：9)和由10mmol·L-1乙酸铵甲醇溶液形成的B相组成，使用梯度洗脱程序，梯度条件为：B相的初始体积百分含量为10％，在10min时增加到100％，并保持至14min，然后在20min时调整至初始状态；总运行时间20min，流速0.25mL﹒min-1，进样体积为1μL。质谱条件如下：电喷雾离子源(ESI)，毛细管电压4000V，ESI毛细管温度300℃，加热块温度400℃，DL温度250℃。干燥气(氮气)、加热气(空气)、雾化气(氮气)的流速分别设置为10L·min-1、10L·min-1、3L·min-1。采用氮气发生器(Shimadzu，Kyoto，Japan)提供氮气(N2)。碰撞气为氩气。串联质谱采用多反应监测模式运行。24种全氟化合物的化合物信息及其质谱分析参数如表1所示。每个离子对的驻留时间为2ms。产物离子一列中左侧数值为定量离子，右侧数值为定性离子。
表1 24种全氟化合物的化合物信息及其质谱分析参数
实施例2
准确称取2g(±0.01g)牛奶样品(混配全氟化合物，浓度为20μg kg-1)于50mL离心管中，加入2mL 0.1％甲酸乙腈涡旋1min。然后加入30mg Fe3O4-SiO2，40mg ZrO2，50mg C18以及1.2g除水材料MgSO4、NaCl和乙酸钠(w/w，8/1/1)，至少涡旋30s，磁分离3～4s，移取1.0mL上清液过0.22μm滤膜，待LC-MS/MS分析。
实施例3
准确称取2g(±0.01g)牛奶样品(混配全氟化合物，浓度为20μg kg-1)于50mL离心管中，加入2mL 0.1％甲酸乙腈涡旋1min。然后加入50mg Fe3O4-SiO2，20mg ZrO2，50mg C18以及1.2g除水材料MgSO4、NaCl和乙酸钠(w/w，8/1/1)，至少涡旋30s，磁分离3～4s，移取1.0mL上清液过0.22μm滤膜，待LC-MS/MS分析。
实施例4
准确称取2g(±0.01g)牛奶样品(混配全氟化合物，浓度为20μg kg-1)于50mL离心管中，加入2mL 0.1％甲酸乙腈涡旋1min。然后加入50mg Fe3O4-SiO2，40mg ZrO2，30mg C18以及1.2g除水材料MgSO4、NaCl和乙酸钠(w/w，8/1/1)，至少涡旋30s，磁分离3～4s，移取1.0mL上清液过0.22μm滤膜，待LC-MS/MS分析。
实施例1～4的检测结果见表2。
表2实施例1～4检测牛奶样本中全氟化合物的回收率
实施例5
萃取溶剂优化实验
考察了纯乙腈以及0.1％、0.25％、0.5％三个不同浓度甲酸乙腈对牛奶中24种全氟化合物添加回收的影响，其他参数同实施例1。
由表4结果表明，在纯乙腈作为萃取溶剂时，全氟磺酸盐类回收率在63.3％-89.7％之间，加酸后在酸性环境下回收率明显增加。在0.1％～0.5％范围内，6种长链(11个C及以上)全氟羧酸类化合物的回收率是逐渐增加的趋势。在0.5％时，6种长链(11个C及以上)全氟羧酸类化合物的回收率均高于120％。0.1％和0.25％甲酸乙腈都是适宜的提取浓度，为避免增加甲酸用量对后续分析产生干扰，所以选择0.1％甲酸乙腈作为提取溶剂。
表4纯乙腈和不同浓度甲酸乙腈萃取溶剂对全氟化合物回收率的影响
实施例6
除水材料组合优化
考察了MgSO4+NaCl(4：1，质量比)、MgSO4+乙酸钠+NaCl(8：1：1，质量比)两种种除水材料组合对牛奶中24种全氟化合物添加回收的影响，其他参数同实例1。
表5提供了前两种除水材料的结果，表明以MgSO4+乙酸钠+NaCl(8：1：1)作为除水材料组合时，所有化合物的RSD均小于10％。同时，根据实际操作现象，使用1.2g MgSO4+乙酸钠+NaCl(8：1：1)材料组合时，固体磁吸效果最好，净化后的样品无明显杂质，且无水溶液残留。所以选择MgSO4+乙酸钠+NaCl(8：1：1)材料组合作为除水材料。
表5不同除水材料组合对全氟化合物回收率的影响
实施例7
C18添加比例的优化实验
C18主要吸附脂肪和酯类等非极性共萃物。通过在空白样品中添加目标物，做20μg/kg添加浓度3个平行，比较30～70mg吸附剂C18对全氟化合物回收率的影响。
由表6结果表明，随着C18用量由30mg增加到50mg，回收率逐渐降低，在50mg时回收率达到80.2％～119.6％。由50mg增加至70mg，大部分化合物回收率基本保持不变，3种全氟磺酸盐类化合物回收率有所下降。因此，采用合理回收率的最小用量50mg。
表6C18用量对全氟化合物回收率的影响
/>
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种基于磁纳米材料一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)从乳制品萃取全氟化合物，得到萃取液；
所述萃取全氟化合物的溶剂为体积百分含量为0.1～0.25％的甲酸乙腈溶液；所述乳制品的质量和所述甲酸乙腈溶液的体积比为2g：2～5ml；
2)将步骤1)中所述萃取液、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料混合，磁分离，收集上清液；
所述乳制品、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料的质量比为190～210：2～9：2～9：2～9：100～150；
所述除水材料由MgSO4、NaCl和乙酸钠组成；所述MgSO4、NaCl和乙酸钠的质量比为8：1：1。
2.根据权利要求1所述样品预处理方法，其特征在于，所述乳制品、Fe3O4-SiO2、ZrO2、C18和除水材料的质量比为200：5：4：5：120。
3.根据权利要求1所述样品预处理方法，其特征在于，步骤2)中所述混合的方法包括涡旋25～35s；
所述磁分离的时间为3～4s。
4.根据权利要求1所述样品预处理方法，其特征在于，步骤2)中在LC-MS/MS分析前，所述上清液还经过滤膜过滤；
所述滤膜的孔径不高于0.22μm。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述样品预处理方法，其特征在于，所述乳制品包括以下一种或几种：牛奶、羊奶、婴儿奶粉、酸奶和奶酪。
6.一种测定乳制品中全氟化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1～5中任意一项所述样品预处理方法获得的上清液进行LC-MS/MS分析；
所述LC-MS/MS分析包括LC分析条件和MS/MS分析的条件；
所述LC分析条件：色谱柱为LunaOmegaC18柱，规格为100mm×2.1mm，1.6μm；柱温箱温度35℃；流动相分别由10mmol﹒L-1乙酸铵甲醇水形成的A相，其中甲醇和水的体积比为1：9和由10mmol﹒L-1乙酸铵甲醇溶液形成的B相组成，使用梯度洗脱程序，梯度条件为：体积百分含量10％B，0min，在10min时增加到100％并保持这个水平直至14min，然后在20min时恢复至原来的状态；总运行时间20min，流速0.25mL·min-1，进样体积为1μL；
所述MS/MS分析条件如下：电喷雾离子源(ESI)，毛细管电压4000V，ESI毛细管温度300℃，加热块温度400℃，DL温度250℃；干燥气为氮气，加热气为空气，雾化气为氮气，干燥气、加热气和雾化气的流速分别设置为10L·min-1、10L·min-1、3L·min-1；采用氮气发生器提供氮气；碰撞气为氩气；串联质谱采用多反应监测模式运行。
7.根据权利要求6所述方法，其特征在于，所述全氟化合物包括以下一种或几种：全氟丁基磺酸、全氟己基磺酸、全氟庚基磺酸、全氟辛基磺酸、全氟癸基磺酸、全氟丁酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟十六酸、全氟十八酸、N-甲基全氟-1-辛烷磺酰氨基乙酸、N-乙基全氟-1-辛烷磺酰氨基乙酸、1H,1H,2H,2H-全氟己烷磺酸钠、1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸钠、1H,1H,2H,2H-全氟癸烷磺酸钠、全氟-1-壬烷磺酸钠和全氟十二烷磺酸钠。
CN202210703942.0A 2022-06-21 2022-06-21 一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法 Active CN115078607B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210703942.0A CN115078607B (zh) 2022-06-21 2022-06-21 一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210703942.0A CN115078607B (zh) 2022-06-21 2022-06-21 一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115078607A CN115078607A (zh) 2022-09-20
CN115078607B true CN115078607B (zh) 2023-07-18

Family

ID=83253886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210703942.0A Active CN115078607B (zh) 2022-06-21 2022-06-21 一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115078607B (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103217498B (zh) * 2013-04-23 2015-02-25 北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心 一种液-质联用检测奶粉中双氰胺的方法及样品前处理方法
US10436684B2 (en) * 2016-09-19 2019-10-08 Agilent Technologies, Inc. Functionalized support for analytical sample preparation
CN107037163B (zh) * 2017-04-13 2019-05-17 浙江省农业科学院 一种测定环境生物中多农药残留的前处理方法
CN109270189A (zh) * 2018-11-13 2019-01-25 山东农业大学 一种检测中草药中全氟化合物残留量的样品前处理方法
CN109847721A (zh) * 2019-01-16 2019-06-07 南昌航空大学 一种超顺磁性全氟辛烷磺酸盐表面印迹微球的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115078607A (zh) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111366652A (zh) 一种超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中16种真菌毒素的方法
US11879900B2 (en) Mass spectrometric quantitation assay for metabolites of leflunomide
CN107064330B (zh) 通过质谱法定量胰岛素
AU2020102328A4 (en) Method for determination of heterocyclic aromatic amine in oil
Chen et al. Speciation of selenium in cells by HPLC-ICP-MS after (on-chip) magnetic solid phase extraction
Sánchez-González et al. Determination of cocaine and its metabolites in plasma by porous membrane-protected molecularly imprinted polymer micro-solid-phase extraction and liquid chromatography—tandem mass spectrometry
Zhai et al. Selective determination of trace mercury (II) after preconcentration with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol-modified nanometer-sized SiO 2 particles from sample solutions
Cao et al. Quantitative analysis of flavanones from citrus fruits by using mesoporous molecular sieve-based miniaturized solid phase extraction coupled to ultrahigh-performance liquid chromatography and quadrupole time-of-flight mass spectrometry
CN108276584B (zh) 一种人体尿液中芳香胺化合物的检测方法
JP6301362B2 (ja) 質量分析によるｃペプチド検出
US9568454B2 (en) Methods of separating lipids
CN113295795B (zh) 检测玉米赤霉烯酮类真菌毒素的方法、试剂盒及其用途
Bagheri et al. Novel amino-functionalized magnetic metal-organic framework/layered double hydroxide adsorbent for microfluidic solid phase extraction: Application for vitamin D3
Liu et al. The determination of pesticides in tea samples followed by magnetic multiwalled carbon nanotube-based magnetic solid-phase extraction and ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry
Tang et al. On-line multi-residue analysis of fluoroquinolones and amantadine based on an integrated microfluidic chip coupled to triple quadrupole mass spectrometry
CN115078607B (zh) 一种一步法测定乳制品中全氟化合物的样品预处理方法
CN116829922A (zh) 用于质谱法的基于蒸发的样品制备工作流程
Hong et al. Selective enrichment of ochratoxin A using human serum albumin bound magnetic beads as the concentrating probes for capillary electrophoresis/electrospray ionization-mass spectrometric analysis
CN111148993A (zh) 通过质谱法检测和定量胍基乙酸、肌酸和肌酐
CN111057055B (zh) 一种检测羟基多环芳烃的多通道质谱衍生试剂及其制备方法与应用
CN111474278B (zh) 检测大环内酯类化合物的代谢物的方法和试剂盒
CN112198249B (zh) 一种土壤中乙醇胺类化合物的检测方法
CN112946153B (zh) 一种同时测定塑料桶装植物油中多种污染物的方法
JP7438224B2 (ja) ＬＣ－ＭＳに基づくＨｂＡ１ｃ測定の高速試料ワークフロー
He Simultaneous determination of sixteen industrial pollutants in infant formula milk powder by dispersive solid phase extraction coupled with ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant