CN115027112B - 适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法 - Google Patents

适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115027112B
CN115027112B CN202210716164.9A CN202210716164A CN115027112B CN 115027112 B CN115027112 B CN 115027112B CN 202210716164 A CN202210716164 A CN 202210716164A CN 115027112 B CN115027112 B CN 115027112B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer matrix
matrix layer
layer
light
curved glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210716164.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115027112A (zh
Inventor
王灿灿
林寿
冯涛
李邦葵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuyao Glass Industry Group Co Ltd
Original Assignee
Fuyao Glass Industry Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuyao Glass Industry Group Co Ltd filed Critical Fuyao Glass Industry Group Co Ltd
Priority to CN202210716164.9A priority Critical patent/CN115027112B/zh
Publication of CN115027112A publication Critical patent/CN115027112A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115027112B publication Critical patent/CN115027112B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明公开了一种适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法。本发明依靠热压等方式将平整调光膜片预成型，增加与曲面玻璃的贴合度；通过改善聚合物基质层，在后续夹层玻璃制作过程中，膜片的形状也不会回缩；通过这种方式可以有效避免因膜片与曲面玻璃不贴合造成的褶皱。另外，本发明通过组合适用性更强的导电层材料，避免了膜片成型过程中造成的电连接异常。

Description

适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法
技术领域
本发明涉及调光玻璃领域，具体涉及一种适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法。
背景技术
调光膜片7由聚合物基质层1、导电层2、调光功能层3层叠而成(如图1所示)，在施加电压后，实现膜片外观或其他光学参数(如透过率、反射率、LAB值等)的变化。其中上下两层聚合物基质层1、导电层2可以是相同的材料，也可以不同；导电层2是用来将外接电压进行面传输的结构；调光功能层3可以是单一层结构，也可以是多层结构。
将调光膜片通过粘结层夹设在两片玻璃之间，即可制作调光夹层玻璃。现阶段生产的调光膜片是平整膜片，在与曲面玻璃结合制作夹层玻璃时，膜片不与玻璃曲面贴合，易在夹层玻璃内产生褶皱。现在普遍的解决褶皱的方式如切角(切去边部的部分膜片)、增加聚合物基质层厚度等都是后阶段的弥补措施，且针对不同曲率的玻璃，需要多次验证试验数据，找出切角、厚度的最优方案。另外，这些方案仍不适用于拱高较高的玻璃。
因此，需要从更前端解决调光膜片与曲面玻璃不贴合造成的褶皱的问题。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种适用于曲面玻璃的调光膜片及其制造方法；本发明的另一个目的在于提供一种包含该调光膜片的调光夹层玻璃及其制造方法。
本发明通过热压等方式将平整膜片预成型，增加与曲面玻璃的贴合度；通过改善聚合物基质层，在后续夹层玻璃制作过程中，膜片的形状也不会回缩。通过这种方式可以有效避免因膜片与曲面玻璃不贴合造成的褶皱，以及后续夹层玻璃制作时的膜片回缩问题。
为了实现以上目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的第一方面提供一种适用于曲面玻璃的调光膜片，所述调光膜片包括依次叠设的第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层；
所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中包括交联固化形成的交联网络，且/或所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面均通过交联固化形成有保护膜层。
其中，本发明中“交联”是指聚合物链间通过共价键、离子键、动态共价键、氢键、配位键等形成稳定网络结构的过程。
优选地，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中的交联网络通过添加可交联体系进行交联固化形成；所述可交联体系为热致交联体系或者辐射致交联体系。
更优选地，所述调光膜片通过热成型形成与曲面玻璃贴合的形状；
所述可交联体系为热致交联体系时，在热成型的同时，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的内部发生交联固化，形成交联网络；
所述可交联体系为辐射致交联体系时，在热成型之后，用辐射源(包含紫外光、电子束等)照射所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层使其内部发生交联固化，形成交联网络。
在该调光膜片的聚合物基质层中，预先添加可交联体系，热成型过程中或热成型之后引发交联固化，在聚合物基质层内部形成交联网络，可以避免后续高温过程中变形。此外，当聚合物基质层中的基质聚合物链上或是基质里已经含有可交联的体系，则可以在受热或是辐射后反应形成交联网络，无需添加可交联体系。特别是原有线型聚合物链上含有活性官能团如羟基、酯基等，可以在热成型过程中进行缩合反应或酯交换反应，形成交联网状。
在本发明的调光膜片中，调光膜片中的所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面还可以设置保护膜层，以避免后续夹层调光玻璃合片工序中的高温回缩问题。优选地，所述保护膜层通过以下过程形成：
在热成型之后，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面涂覆改性物质，所述改性物质包括可交联体系；之后通过热或者辐射引发交联固化，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面形成所述保护膜层；
所述可交联体系为热致交联体系或者辐射致交联体系，所述热致交联体系包括聚合单体和热引发剂，或者聚合单体、热引发剂和交联剂；例如，缩聚反应形成交联网络结构时不需要交联剂。所述辐射致交联体系包括聚合单体和交联剂，或者聚合单体、光引发剂和交联剂；例如，辐射源为电子束时不需要光引发剂。
在本发明的调光膜片中，优选地，所述热引发剂选自过氧化二苯甲酰、偶氮类化合物(如偶氮二异丁氰等)；
所述光引发剂选自酰基膦氧化物(如2,4,6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化膦(TEPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)等)、二苯甲酮衍生物(如二苯甲酮、米蚩酮等)、肟酯类光引发剂、苯甲酰甲酸酯类(如苯甲酰甲酸甲酯等)、偶氮类化合物(如偶氮二异丁氰等)、α-羟基酮衍生物(如2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚苯基丙酮-1等)；
所述交联剂选自含有多个羟基、羧基、氨基、酯基和/或乙烯基等活性官能团的化合物(如二乙烯基苯、聚乙二醇二丙烯酸酯以及季戊四醇等)中的至少一种；
所述聚合单体选自有机硅类、含碳碳双键的有机化合物及有机离子化合物(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯腈、苯乙烯、乙烯基咪唑氯化盐等)中的至少一种。
热致交联体系包括聚合单体和热引发剂，或者聚合单体、热引发剂和交联剂，这类聚合单体含有可以形成共价键、离子键、动态共价键、氢键、配位键等作用的基团，通过这种作用将聚合物链交联起来；在线型聚合物基质中预留或是加入含可硫化交联的碳碳双键的物质后，就可以采用加热硫化的方式使结构交联。
辐射致交联体系包括聚合单体和交联剂，或者聚合单体、光引发剂及交联剂，采用电子束交联，不需要添加光引发剂且不受涂层颜色及透明度的影响。
若是不对聚合物基质层进行以上可交联体系的改性措施，则需要夹层玻璃制作过程中的温度低于调光膜片热成型过程中的温度(热成型的温度高于聚合物基质层的玻璃化温度)，防止成型的膜片再次形变。而本发明通过对聚合物基质层进行以上改性处理，在后续的夹层玻璃制作过程中，高温并不会使成型的膜片再次形变。因此，本发明的调光膜片对后续夹层玻璃的制作温度不会有以上限制。
以上对聚合物基质层进行的改性，是在聚合物基质层的基质材料为线型聚合物且为硬质材料时进行的，若聚合物基质层是可拉伸的材料(可以是线型聚合物也可以是交联体系，较为柔软，在较小压力下即可成型)，则组装后的平整调光膜片不需要热成型，在制作调光夹层玻璃过程中直接贴附在粘结层上，在贴附过程中，可根据玻璃的形状，直接拉伸所需调整形状的部位即可。可拉伸的材料可以是凝胶体系材料，在拉伸定型后不回弹。
在以上第一方面提供的调光膜片中，优选地，在所述第一聚合物基质层或第二聚合物基质层中，所述可交联体系的添加比例为0.5％-20％。
在以上聚合物基质层改性的调光膜片中，优选地，所述第一导电层和第二导电层的材料均包含一维金属纳米线、二维片状导电材料、三维层叠/贯穿结构导电材料(三维层叠结构导电材料以及三维贯穿结构导电材料，其中三维贯穿结构导电材料的结构类似于纤维的穿插结构，如静电纺丝碳纤维膜)中的至少一种。
更优选的，所述一维金属纳米线包括纳米银线、纳米铜线、纳米金线、碳纳米管；
所述二维片状导电材料包括石墨烯、MXene、石墨炔、片层共轭聚合物(如PEDOT：PPS)；
所述三维层叠/贯穿结构导电材料包括层叠的石墨烯、多孔交联共轭聚合物(如共价有机框架化合物等)。
现有调光膜片中的导电层采用的是脆性的氧化铟锡、金属镀/涂层或他们的混合层，在聚合物基质层形变时会断裂，不会再形成稳定的电连接，造成断裂区域的调光异常，因此，这类调光膜片很难制作成与曲面玻璃贴合度很高的形状。本发明的调光膜片采用在形变后仍可以保持稳定电连接的导电层，该导电层中含有一维金属纳米线(如图2所示)、二维片状导电材料(如图3所示)或三维层叠/贯穿结构导电材料(如图4所示)。图2-图4示例均为热拉伸下导电层的变化，在热拉伸后，仍保持电连接；在热收缩时，这类导电层也会保持导电性。
本发明在热成型及聚合物基质层改性基础上，再组合适用性更强的导电层材料，避免了膜片成型过程中造成的电连接异常。
本发明第二方面提供一种适用于曲面玻璃的调光膜片，所述调光膜片通过热成型形成与曲面玻璃贴合的形状；
所述调光膜片包括依次叠设的第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层；
所述第一导电层和第二导电层的材料均包含一维金属纳米线、二维片状导电材料、三维层叠/贯穿结构导电材料(三维层叠结构导电材料以及三维贯穿结构导电材料，其中三维贯穿结构导电材料的结构类似于纤维的穿插结构，如静电纺丝碳纤维膜)中的至少一种。
在此调光膜片中，导电层材料的选择可避免了膜片热成型过程中造成的电连接异常问题。
优选地，所述一维金属纳米线包括纳米银线、纳米铜线、纳米金线、碳纳米管；
所述二维片状导电材料包括石墨烯、MXene、石墨炔、片层共轭聚合物(如PEDOT：PPS)；
所述三维层叠/贯穿结构导电材料包括层叠的石墨烯、多孔交联共轭聚合物(如共价有机框架化合物等)。
在本发明以上第一方面和第二方面提供的调光膜片中，优选地，所述功能层内添加有间隔颗粒或者是细小的间隔条，用以支撑上下两层导电层，以防止热压过程中聚合物基质层挤压功能层，造成上下两层导电层相连接。
在本发明以上第一方面和第二方面提供的调光膜片中，优选地，所述调光膜片中还包括有电极。
本发明第三方面提供一种以上调光膜片的制造方法，该制造方法包括：
将第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层依次叠设组装成平整的调光膜片；
将所述平整的调光膜片通过热成型形成与曲面玻璃贴合的形状。
根据本发明的制造方法，优选地，当所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中包括可交联体系，且所述可交联体系为热致交联体系时，在热成型的同时，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的内部发生交联固化，形成交联网络；
当所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中包括可交联体系，且所述可交联体系为辐射致交联体系时，在热成型之后，用辐射源照射所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层使其内部发生交联固化，形成交联网络；
当所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中不包括可交联体系时，在热成型之后，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面涂覆改性物质，所述改性物质包括可交联体系；之后通过热或者辐射引发交联固化，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面形成所述保护膜层。
根据本发明的制造方法，优选地，所述热成型包括以下方式：
方式一：将平整的调光膜片放置在热压模具间，在预设温度和压强下形成与曲面玻璃贴合的形状；
方式二：将平整的调光膜片置于曲面玻璃上或是与曲面玻璃形状一致的模具上，通过热鼓风装置对准调光膜片中需要调整形状的部位，用平整模头将其与曲面玻璃或模具贴合，使所述调光膜片成型。
根据本发明的制造方法，所述热成型的温度高于聚合物基质层的玻璃化温度。优选地，方式一中，所述预设温度为70-200℃，和/或所述压强为0.5-3MPa。优选地，方式二中，所述热鼓风的温度为70-200℃。
根据本发明的制造方法，优选地，在组装成平整的调光膜片时装入电极，用以接入外接电路；也可以在热成型之后再装入所需电极。
本发明第四方面提供一种调光夹层玻璃，包括曲面玻璃和以上调光膜片。
本发明第五方面提供一种以上调光夹层玻璃的制造方法，该制造方法包括：
将热成型后的调光膜片夹在两层粘合剂层(如PVB等)之间，再在两层粘合剂层外侧分别夹设曲面玻璃，通过高温高压或高压低温或高压的方式形成强度符合需求的曲面的调光夹层玻璃。
本发明中的曲面玻璃优选大拱高玻璃，更优选地，所述大拱高玻璃的拱高在20mm/M以上。
本发明提供的适用于曲面玻璃的调光膜片能在拉伸、热压、热拉伸、热收缩等条件下形成与曲面玻璃贴合度很高的形状，从而避免了因膜片与曲面玻璃不贴合造成的褶皱。并且本发明通过对聚合物基质层的改性及对导电层材料的选择，使膜片在成型过程中不被损坏，且避免在制作夹层玻璃过程中的再次形变。
具体的，本发明依靠热压等方式将平整调光膜片预成型，增加与曲面玻璃的贴合度；通过改善聚合物基质层，在后续夹层玻璃制作过程中，膜片的形状也不会回缩；通过这种方式可以有效避免因膜片与曲面玻璃不贴合造成的褶皱。另外，本发明通过组合适用性更强的导电层材料，避免了膜片成型过程中造成的电连接异常。
附图说明
图1为现有调光膜片的结构示意图。
图2为含有一维金属纳米线的导电层在聚合物基质层形变时仍会保持电连接的示意图。
图3为含有二维片状导电材料的导电层在聚合物基质层形变时仍会保持电连接的示意图。
图4为含有三维层叠结构导电材料的导电层在聚合物基质层形变时仍会保持电连接的示意图。
图5为本发明调光夹层玻璃的结构示意图。
附图标记说明：
1、聚合物基质层，2、导电层，3、调光功能层；
11、本发明中的聚合物基质层；
21、含有一维金属纳米线的导电层；
22、含有二维片状导电材料的导电层；
23、含有三维层叠结构导电材料的导电层；
41、形变前的含有一维金属纳米线的导电层与聚合物基质层；
42、形变后的含有一维金属纳米线的导电层与聚合物基质层；
51、形变前的含有二维片状导电材料的导电层与聚合物基质层；
52、形变后的含有二维片状导电材料的导电层与聚合物基质层；
61、形变前的含有三维层叠结构导电材料的导电层与聚合物基质层；
62、形变后的含有三维层叠结构导电材料的导电层与聚合物基质层；
7、调光膜；
8、粘合剂层；
9、曲面玻璃；
10、引出电极。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明整体的技术方案包括：通过热压等方式将平整膜片预成型，增加与曲面玻璃的贴合度；同时对聚合物基质层进行改性，以避免在后续夹层玻璃制作过程中膜片的回缩问题。进一步的，组合使用适用性更强的导电层材料，避免了膜片成型过程中可能出现的电连接异常问题。本发明中的曲面玻璃优选大拱高玻璃，更优选地，所述大拱高玻璃的拱高在20mm/M以上。
本发明的调光膜片包括依次叠设的第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层；以下将第一聚合物基质层和第二聚合物基质层统称为聚合物基质层，第一导电层和第二导电层统称为导电层，其对称设置于功能层两侧，材料、厚度可以相同也可以不同。
本发明的聚合物基质层可以通过以下三种方式之一进行改性，或者通过方式一和方式三的组合、方式二和方式三的组合进行改性：
方式一：
在聚合物基质层中添加热致交联体系，在膜片热成型时会引发交联固化，在聚合物基质层内部形成交联网络，从而避免后续高温过程中变形。
方式二：
在聚合物基质层中添加辐射致交联体系，在膜片热成型后，用辐射源(包含紫外光、电子束等)照射聚合物基质层使其内部形成交联网络，从而避免后续高温过程中变形。
方式三：在热成型之后，在聚合物基质层外表面涂覆改性物质，所述改性物质包括可交联体系，可交联体系为热致交联体系或者辐射致交联体系；之后通过热或者辐射引发交联固化，在聚合物基质层的外表面形成所述保护膜层，防止后续高温过程中变形。所述改性物质还可以进一步包括助引发剂、增稠剂、增韧剂等。
以上方式一和方式二，当聚合物基质层中的基质聚合物链上或是基质里已经含有可交联的体系，则可以在受热或是辐射后反应形成交联网络，无需添加可交联体系。特别是原有线型聚合物链上含有活性官能团如羟基、酯基等，可以在热成型过程中进行缩合反应或酯交换反应，形成交联网状。
其中，所述热致交联体系包括聚合单体和热引发剂，或者聚合单体、热引发剂和交联剂；例如，缩聚反应形成交联网络结构时不需要交联剂。所述辐射致交联体系包括聚合单体和交联剂，或者聚合单体、光引发剂和交联剂；例如，辐射源为电子束时不需要光引发剂。
常用的热引发剂如氧化二苯甲酰、偶氮类化合物(如偶氮二异丁氰等)等。常用的光引发剂如酰基膦氧化物(如2,4,6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化膦(TEPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)等)、二苯甲酮衍生物(如二苯甲酮、米蚩酮等)、肟酯类光引发剂、苯甲酰甲酸酯类(如苯甲酰甲酸甲酯等)、偶氮类化合物(如偶氮二异丁氰等)、α-羟基酮衍生物(如2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚苯基丙酮-1等)等。常用的交联剂如含有多个羟基、羧基、氨基、酯基和/或乙烯基等活性官能团的化合物(如二乙烯基苯、聚乙二醇二丙烯酸酯以及季戊四醇等)。聚合单体可以是有机硅类、含碳碳双键的有机化合物及有机离子化合物(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯腈、苯乙烯、乙烯基咪唑氯化盐等)中的至少一种。上述引发剂种类及含量依据引发方式不同而改变，在可交联体系中的含量一般在0-20wt％。
热致交联体系中的聚合单体含有可以形成共价键、离子键、动态共价键、氢键、配位键等作用的基团，通过这种作用将聚合物链交联起来；在线型聚合物基质中预留或是加入含可硫化交联的碳碳双键的物质后，就可以采用加热硫化的方式使结构交联。辐射致交联体系包括聚合单体和交联剂，或者聚合单体、光引发剂及交联剂，采用电子束交联，不需要添加光引发剂且不受涂层颜色及透明度的影响。
在以上方式一和二中，在聚合物基质层中，所述可交联体系的添加比例为0.5％-20％。
若是不对聚合物基质层进行以上可交联体系的改性措施，则需要夹层玻璃制作过程中的温度低于调光膜片热成型过程中的温度(热成型的温度高于聚合物基质层的玻璃化温度)，防止成型的膜片再次形变。而本发明通过对聚合物基质层进行以上改性处理，在后续的夹层玻璃制作过程中，高温并不会使成型的膜片再次形变。因此，本发明的调光膜片对后续夹层玻璃的制作温度不会有以上限制。
以上对聚合物基质层进行的改性，是在聚合物基质层的基质材料为线型聚合物且为硬质材料时进行的，若聚合物基质层是可拉伸的材料(可以是线型聚合物也可以是交联体系，较为柔软，在较小压力下即可成型)，则组装后的平整调光膜片不需要热成型，在制作调光夹层玻璃过程中直接贴附在粘结层上，在贴附过程中，可根据玻璃的形状，直接拉伸所需调整形状的部位即可。可拉伸的材料可以是凝胶体系材料，在拉伸定型后不回弹。
本发明的调光膜片通过以下两种方式进行热成型形成与曲面玻璃贴合的形状：
方式一：
将平整的调光膜片放置在热压模具间，在预设温度和压强下形成与曲面玻璃贴合的形状；所述热成型的温度高于聚合物基质层的玻璃化温度。优选地，方式一中，所述预设温度和压强分别为70-200℃、0.5-3MPa。
方式二：
将平整的调光膜片置于曲面玻璃上或是与曲面玻璃形状一致的模具上，通过热鼓风装置(70-200℃)对准调光膜片中需要调整形状的部位，用平整模头将其与曲面玻璃或模具贴合，使所述调光膜片成型。
所述平整的调光膜片通过将第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层依次叠设组装而成；在组装成平整的调光膜片时装入所需电极，用以接入外接电路，也可以在热成型之后再装入所需电极。
此外，为了防止热压过程中聚合物基质层挤压功能层，造成上下两层导电层相连接，在功能层内添加间隔颗粒或者是细小的间隔条，用以支撑上下两层导电层。
本发明优选导电层的材料包含一维金属纳米线、二维片状导电材料、三维层叠/贯穿结构导电材料中的至少一种。所述一维金属纳米线包括纳米银线、纳米铜线、纳米金线、碳纳米管；所述二维片状导电材料包括石墨烯、MXene、石墨炔、片层共轭聚合物；所述三维层叠/贯穿结构导电材料包括层叠的石墨烯、多孔交联共轭聚合物。
现有调光膜片中的导电层采用的是脆性的氧化铟锡、金属镀/涂层或他们的混合层，在聚合物基质层形变时会断裂，不会再形成稳定的电连接，造成断裂区域的调光异常，因此，这类调光膜片很难制作成与曲面玻璃贴合度很高的形状。本发明的调光膜片采用在形变后仍可以保持稳定电连接的导电层，该导电层中含有一维金属纳米线、二维片状导电材料或三维层叠/贯穿结构导电材料。图2-图4分别为含有一维金属纳米线、二维片状导电材料或三维层叠/贯穿结构导电材料的导电层在聚合物基质层形变时仍会保持电连接的示意图，其中的41为形变前的含有一维金属纳米线的导电层与聚合物基质层，42为形变后的含有一维金属纳米线的导电层与聚合物基质层，51为形变前的含有二维片状导电材料的导电层与聚合物基质层，52为形变后的含有二维片状导电材料的导电层与聚合物基质层，61为形变前的含有三维层叠结构导电材料的导电层与聚合物基质层，62为形变后的含有三维层叠结构导电材料的导电层与聚合物基质层；本发明中的聚合物基质层11在热拉伸时，含有一维金属纳米线的导电层21、含有二维片状导电材料的导电层22和含有三维层叠结构导电材料的导电层23均能够保持导电性，在热收缩时，这类导电层也会保持导电性。
本发明在热成型基础上或者热成型及聚合物基质层改性基础上，再组合适用性更强的导电层材料，避免了膜片成型过程中造成的电连接异常。
本发明的调光膜片的制造方法包括：
将第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层依次叠设组装成平整的调光膜片，并装入所需电极，用以接入外接电路；也可以在热成型之后再装入所需电极；
将所述平整的调光膜片通过热成型形成与曲面玻璃贴合的形状。
当聚合物基质层中包括可交联体系，且所述可交联体系为热致交联体系时，在热成型的同时，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的内部发生交联固化，形成交联网络。
当聚合物基质层中包括可交联体系，且所述可交联体系为辐射致交联体系时，在热成型之后，用辐射源照射所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层使其内部发生交联固化，形成交联网络。
当聚合物基质层中不包括可交联体系时，在热成型之后，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面涂覆改性物质，所述改性物质包括可交联体系；之后通过热或者辐射引发交联固化，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面形成所述保护膜层。
使用本发明的调光膜片制作调光夹层玻璃时，如图5所示，将热成型后的调光膜片7夹在两层粘合剂层(如PVB等)8之间，再在两层粘合剂层外侧分别夹设曲面玻璃9，通过高温高压或高压低温或高压的方式形成强度符合需求的曲面的调光夹层玻璃。
调光膜的导电层上会布有电极(数量、位置及结构也是多样的)与引出电极10相接，将导电层连接外电路。引出电极10的数量、位置及结构多样，这里仅简略示意画出一条。调光膜7被粘合剂层8包裹，引出电极10位于夹层玻璃中的一部分也被粘合剂包裹。
本发明通过对聚合物基质层进行改性处理，在后续的夹层玻璃制作过程中，高温并不会使成型的膜片再次形变。因此，本发明的调光膜片对后续夹层玻璃的制作温度不会有以上限制。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (15)

1.一种适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述调光膜片通过热成型形成与曲面玻璃贴合的形状；所述曲面玻璃为拱高在20mm/M以上的大拱高玻璃；
所述调光膜片包括依次叠设的第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层；
所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中包括交联固化形成的交联网络，或所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面均通过交联固化形成有保护膜层；从而避免所述调光膜片在制作夹层玻璃过程中再次形变；
所述第一导电层和第二导电层的材料均包含一维金属纳米线、二维片状导电材料、三维层叠/贯穿结构导电材料中的至少一种；
所述功能层内添加有间隔颗粒或者是细小的间隔条。
2.根据权利要求1所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中的交联网络通过添加可交联体系进行交联固化形成；所述可交联体系为热致交联体系或者辐射致交联体系。
3.根据权利要求2所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述可交联体系为热致交联体系时，在热成型的同时，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的内部发生交联固化，形成交联网络；
所述可交联体系为辐射致交联体系时，在热成型之后，用辐射源照射所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层使其内部发生交联固化，形成交联网络；
所述保护膜层通过以下过程形成：
在热成型之后，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面涂覆改性物质，所述改性物质包括可交联体系；之后通过热或者辐射引发交联固化，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面形成所述保护膜层；所述可交联体系为热致交联体系或者辐射致交联体系。
4.根据权利要求3所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述热致交联体系包括聚合单体和热引发剂，或者聚合单体、热引发剂和交联剂；
所述辐射致交联体系包括聚合单体和交联剂，或者聚合单体、光引发剂和交联剂。
5.根据权利要求4所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述热引发剂选自过氧化二苯甲酰、偶氮类化合物；
所述光引发剂选自酰基膦氧化物、二苯甲酮衍生物、肟酯类光引发剂、苯甲酰甲酸酯类、偶氮类化合物、α-羟基酮衍生物；
所述交联剂选自含有多个羟基、羧基、氨基、酯基和/或乙烯基活性官能团的化合物中的至少一种；
所述聚合单体选自有机硅类、含碳碳双键的有机化合物及有机离子化合物中的至少一种。
6.根据权利要求2所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，在所述第一聚合物基质层或第二聚合物基质层中，所述可交联体系的添加比例为0.5%-20%。
7.根据权利要求1所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述一维金属纳米线包括纳米银线、纳米铜线、纳米金线、碳纳米管；
所述二维片状导电材料包括石墨烯、MXene、石墨炔、片层共轭聚合物；
所述三维层叠/贯穿结构导电材料包括层叠的石墨烯、多孔交联共轭聚合物。
8.根据权利要求1或3所述适用于曲面玻璃的调光膜片，其特征在于，所述调光膜片中还包括有电极。
9.一种权利要求1-8任一项所述调光膜片的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：
将第一聚合物基质层、第一导电层、功能层、第二导电层和第二聚合物基质层依次叠设组装成平整的调光膜片；
将所述平整的调光膜片通过热成型形成与曲面玻璃贴合的形状；
当所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中包括可交联体系，且所述可交联体系为热致交联体系时，在热成型的同时，所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的内部发生交联固化，形成交联网络；
当所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中包括可交联体系，且所述可交联体系为辐射致交联体系时，在热成型之后，用辐射源照射所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层使其内部发生交联固化，形成交联网络；
当所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层中不包括可交联体系时，在热成型之后，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面涂覆改性物质，所述改性物质包括可交联体系；之后通过热或者辐射引发交联固化，在所述第一聚合物基质层和第二聚合物基质层的外表面形成所述保护膜层。
10.根据权利要求9所述的制造方法，其特征在于，所述热成型包括以下方式：
方式一：将平整的调光膜片放置在热压模具间，在预设温度和压强下形成与曲面玻璃贴合的形状；
方式二：将平整的调光膜片置于曲面玻璃上或是与曲面玻璃形状一致的模具上，通过热鼓风装置对准调光膜片中需要调整形状的部位，用平整模头将其与曲面玻璃或模具贴合，使所述调光膜片成型。
11.根据权利要求10所述的制造方法，其特征在于，方式一中，所述预设温度为70-200℃和/或所述压强为0.5-3MPa。
12.根据权利要求10所述的制造方法，其特征在于，方式二中，所述热鼓风的温度为70-200℃。
13.根据权利要求9所述的制造方法，其特征在于，在组装成平整的调光膜片时装入电极，或者在热成型之后装入电极。
14.一种调光夹层玻璃，其特征在于，所述调光夹层玻璃包括曲面玻璃和权利要求1-8任一项所述调光膜片。
15.一种权利要求14所述调光夹层玻璃的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：
将热成型后的调光膜片夹在两层粘合剂层之间，再在两层粘合剂层外侧分别夹设曲面玻璃，通过高温高压或高压低温或高压的方式形成所述调光夹层玻璃。
CN202210716164.9A 2022-06-23 2022-06-23 适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法 Active CN115027112B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210716164.9A CN115027112B (zh) 2022-06-23 2022-06-23 适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210716164.9A CN115027112B (zh) 2022-06-23 2022-06-23 适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115027112A CN115027112A (zh) 2022-09-09
CN115027112B true CN115027112B (zh) 2023-11-28

Family

ID=83126304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210716164.9A Active CN115027112B (zh) 2022-06-23 2022-06-23 适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115027112B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117467169A (zh) * 2023-06-29 2024-01-30 佛山辰威新材料科技有限公司 一种调光膜用高透防护膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5316564A (en) * 1991-04-23 1994-05-31 Shin-Etsu Quartz Co., Ltd. Method for preparing the base body of a reflecting mirror
CN110612326A (zh) * 2017-04-26 2019-12-24 康宁股份有限公司 具有硬涂层的透明复合膜、其形成方法及包含其的挠性显示装置
CN210142247U (zh) * 2019-07-23 2020-03-13 武汉工程大学 一种柔性智能调光膜
CN111247111A (zh) * 2017-11-02 2020-06-05 大日本印刷株式会社 夹层玻璃的制造方法、夹层玻璃、调光膜
JP6832405B1 (ja) * 2019-09-24 2021-02-24 株式会社エフピコ 熱成形シート積層用多層フィルム、熱成形用積層シート、及び、熱成形容器

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU5959194A (en) * 1992-12-30 1994-08-15 Jose R. Mannheim Curved, shatterproof glass laminate and method of forming the laminate
KR101828516B1 (ko) * 2014-09-18 2018-02-12 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름 및 이의 제조 방법
CN114041083A (zh) * 2019-06-12 2022-02-11 中央硝子株式会社 具有可变调光膜的玻璃

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5316564A (en) * 1991-04-23 1994-05-31 Shin-Etsu Quartz Co., Ltd. Method for preparing the base body of a reflecting mirror
CN110612326A (zh) * 2017-04-26 2019-12-24 康宁股份有限公司 具有硬涂层的透明复合膜、其形成方法及包含其的挠性显示装置
CN111247111A (zh) * 2017-11-02 2020-06-05 大日本印刷株式会社 夹层玻璃的制造方法、夹层玻璃、调光膜
CN210142247U (zh) * 2019-07-23 2020-03-13 武汉工程大学 一种柔性智能调光膜
JP6832405B1 (ja) * 2019-09-24 2021-02-24 株式会社エフピコ 熱成形シート積層用多層フィルム、熱成形用積層シート、及び、熱成形容器

Also Published As

Publication number Publication date
CN115027112A (zh) 2022-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115027112B (zh) 适用于曲面玻璃的调光膜片、调光夹层玻璃以及制造方法
KR101968770B1 (ko) 블러의 감소에 의해 픽셀화된 oled 출력을 증가시키는 광 추출 필름
CN103804774B (zh) 辐射预交联乙烯-醋酸乙烯酯树脂膜及其制备方法
EP2314633A1 (en) Process for continuously producing acrylic resin sheet
JP2018530168A (ja) ポリマー導体シート、太陽電池、およびその製造方法
US20090140468A1 (en) Process for producing mold
JPH0617921B2 (ja) セル状反射シート
WO2013047603A1 (ja) ウィンドウフィルム及びその製造方法、並びにそのウィンドウフィルムを用いたウィンドウ及びその製造方法
WO2020080113A1 (ja) 積層体、積層体の製造方法および形状制御デバイス
CN108899387B (zh) 一种能够即时在线转化成胶膜的导电胶和太阳能电池片的连接方法
JP2012131649A (ja) 合わせガラスの製造方法
CN108948379A (zh) 一种3d打印导电水凝胶的制备方法
KR100762729B1 (ko) 투명 도전 재료 및 투명 도전체
JP2019524480A (ja) 積層フィルムを製造するための方法
CN107428071A (zh) 成型体
CN112480453A (zh) 一种水凝胶-弹性体复合体及其制备方法和用途
CN111863976B (zh) 光伏组件用胶膜、制备方法及相应的光伏组件
DE69107167T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Lichtkontrollplatte.
US10902973B2 (en) Anisotropic conductive film and production method of the same
CN115071126B (zh) 一种形状回复速度可调多层结构的光固化4d打印方法及其多层结构
JP2875278B2 (ja) 繊維強化樹脂の成形方法
JP4053329B2 (ja) 樹脂シートの製造方法
EP2380721B1 (en) Method for fabricating a master
JP6808946B2 (ja) 繊維強化複合材料成形品の製造方法
CN110612324A (zh) 透明复合膜及包含其的挠性显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant