CN115007114A - 一种壳聚糖/明胶复合微球及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于水体污染治理技术领域，具体涉及一种壳聚糖/明胶复合微球及其制备方法与应用。为克服化学交联法对壳聚糖/明胶复合微球重金属吸附能力的下降问题，本项发明使用类似于分子印迹聚合物的离子印迹方法制备金属印迹复合壳聚糖/明胶复合微球。这种方法以金属为模板，用交联剂交联，然后去除金属离子。在离子印迹过程中，它的识别是基于配体的特异性、配位几何形状、配位数、电荷和金属离子的尺寸，使得它们可能具有较高的选择性和对金属的吸附能力。

Description

一种壳聚糖/明胶复合微球及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于水体污染治理技术领域，具体涉及一种壳聚糖/明胶复合微球及其制备方法与应用。

背景技术

21世纪的今天，科技的快速发展提高了人们的生活水平，但是也对环境造成了严重的伤害，污水灌溉、矿业开采等人类活动导致重金属离子流入水中使水资源污染严重，不仅对水中生物的生命安全构成了极大的威胁，而且一些重金属离子例如：铬、汞、铅等极易通过食物链富集在人体内，危害人的健康。目前，已发展出多种重金属离子去除方法，包括液液萃取、固相萃取、活性炭吸附、过滤、化学沉淀、中和、螯合离子交换和生物吸附等。其中固相萃取(solid phase extraction,SPE)由于其操作简单和成本低等特点发展十分迅速。

壳聚糖是自然界中的仅次于纤维素的第二大碱性生物多糖，它是甲壳素脱除部分乙酰基的产物，而甲壳素来源广泛，大量存在于海洋动物的甲壳、软体动物的骨骼及菌类、藻类的细胞壁中。壳聚糖已成为去除水溶液中金属离子、染料和蛋白质的最常用吸附剂之一，并已广泛应用于废物处理应用。但它也有致命的缺陷，如易在酸性介质中溶解、机械强度低等限制了其直接在环境保护中的应用。

明胶是一种大分子的亲水胶体，是胶原部分水解后的产物。明胶的原料来源广泛且价格低廉，只要是含有丰富胶原的动物体组织都可作为明胶的原料。它作为一种蛋白质，是由18种氨基酸与多肽交联形成的直链高分子聚合物，侧基具有较高的化学反应活性，因此它具有非常好的金属螯合能力，也是非常重要的重金属吸附材料。但单纯的明胶质脆、力学性能不佳、水溶液中易溶解，潮湿环境中容易发霉，限制了它的应用。

现有技术多采用交联法以提高壳聚糖、明胶对酸和化学物质的抵抗力，但由于交联度的提高会使得两种物质本身氨基基团的减少，而氨基基团又在吸附过程中起到关键作用，因此会牺牲交联产物对重金属的吸附能力。因此，如何克服化学交联法使壳聚糖/明胶复合微球重金属吸附能力的下降成为了本领域技术人员亟需解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明的第一个目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，以克服化学交联法使壳聚糖/明胶复合微球重金属吸附能力下降的问题。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，采用化学交联-离子印迹联用技术制备壳聚糖/明胶复合微球。

针对壳聚糖和明胶各自的性能缺陷，传统技术多采用交联法以提高壳聚糖、明胶对酸和化学物质的抵抗力。但交联度的提升会使得两种物质本身氨基基团的减少，而氨基基团又在吸附过程中起到关键作用。因此，交联法不可避免的会降低壳聚糖/明胶复合材料的重金属吸附能力。本发明采用化学交联-离子印迹法联用技术，在提高了壳聚糖/明胶复合材料对酸和化学物质抵抗力的同时，还利用离子印迹技术实现了壳聚糖/明胶复合材料基于配体的特异性、配位几何形状、配位数、电荷和金属离子尺寸的选择性吸附，为污染水体中的重金属吸附技术提供了全新的技术发展路径。

进一步的，所述制备方法以明胶为载体、以壳聚糖为单体、以过渡金属为模板离子、戊二醛为交联剂制备离子印迹材料；洗去模板离子后，得到具有重金属吸附能力的壳聚糖/明胶复合微球。

值得说明的是本发明采用类似于分子印迹聚合物的离子印迹方法制备金属印迹复合壳聚糖/明胶复合微球。这种方法以过渡金属离子为模板，用交联剂交联，然后去除金属离子。在离子印迹过程中，它的识别是基于配体的特异性、配位几何形状、配位数、电荷和金属离子的尺寸，使得它们提高了对重金属离子的吸附能力。并且，由于交联结构的存在大大提高了复合微球的机械强度，使该微球可以通过酸洗脱掉已吸附的重金属后，反复使用多次，大大降低了工业使用中装载次数成本以及原料自身成本。

更进一步的，所述制备方法包括如下步骤：

I、称取一定质量壳聚糖溶于醋酸溶液中,明胶溶于50℃蒸馏水中，待壳聚糖和明胶各自充分溶解后，50℃恒温将两者混合均匀，再称取一定量过渡金属离子，缓慢加入到混合溶液中,边添加边搅拌，待出现凝胶状态前停止加入过渡金属离子，保证壳聚糖明胶共混液为液态，备用；

II、量取一定量液体石蜡并加入乳化剂span80，边搅拌边升温至60℃，混合15min，得到油相，备用；

III、将步骤I制备的壳聚糖明胶共混液匀速缓慢滴加至步骤II制备的油相，至水油比为1:6，于60℃乳化20min；

IV、将步骤III乳化后的乳液快速降温至室温，加入交联剂戊二醛使微球固化1h，然后加入丙酮使微球脱水；

V、离心分离，抽滤保留固相，依次采用丙酮、异丙醇润洗，干燥，得到过渡金属离子表面印迹材料微球；

VI、采用稀盐酸洗脱过渡金属离子表面印迹材料微球中的过渡金属离子，去离子水反复清洗，除去产品表面盐酸，干燥，得到所述壳聚糖/明胶复合微球。

更进一步的，所述步骤I中的壳聚糖、明胶的摩尔比为1:1、1:2或2:1。

更进一步的，所述过渡金属离子包括Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Mg(II)、Pb(II)、Zn(II)、Cd(II)中的任一种。

在一些实施例中，所述过渡金属离子包括Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)或Mg(II)。

本发明的第二个目的在于，提供上述制备方法制备得到的壳聚糖/明胶复合微球。

值得说明的是，作为传统吸附材料，壳聚糖机械强度低，酸性介质中化学稳定性差，而单纯的明胶质脆、力学性能不佳、水溶液中易溶解，潮湿环境中容易发霉。本发明公开的壳聚糖/明胶复合微球通过交联结构提高了复合材料的机械强度和化学耐受性，实现了吸附材料的循环使用；并且，壳聚糖/明胶复合微球在洗去离子模板后，于聚合物中留下了空间结构能够与配体的特异性、配位几何形状、配位数、电荷和金属离子的尺寸相匹配，从而实现了重金属的选择性吸附。

本发明的第三个目的在于，提供如上所述壳聚糖/明胶复合微球在吸附污染水体中重金属离子的应用。

进一步的，所述壳聚糖/明胶复合微球可有效吸附pH＝2～6的污染水体中的Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)和Mg(II)离子，且最大重复使用次数为15次。

与现有技术相比，本发明将壳聚糖、明胶复合改性。以明胶作为载体，壳聚糖作为单体，交联制成壳聚糖/明胶二元复合微球，可制备得很有潜力的吸附金属材料，以提高二者的应用价值。又为了克服化学交联法对壳聚糖/明胶复合微球重金属吸附能力的下降问题，本项发明使用类似于分子印迹聚合物的离子印迹方法制备金属印迹复合壳聚糖/明胶复合微球。这种方法以金属为模板，用交联剂交联，然后去除金属离子。在离子印迹过程中，它的识别是基于配体的特异性、配位几何形状、配位数、电荷和金属离子的尺寸，使得它们提高了对重金属离子的吸附能力。并且，由于交联结构的存在大大提高了复合微球的机械强度，使该微球可以通过酸洗脱掉已重金属后，反复使用多次，大大降低工业使用中装载次数成本以及原料自身价格成本。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图

图1为本发明实施例1壳聚糖/明胶复合微球的SEM图。

图2为本发明实施例6壳聚糖/明胶复合微球的SEM图。

图3为本发明实施例11壳聚糖/明胶复合微球的SEM图。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在这里专用的词“实施例”，作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。本申请实施例中性能指标测试，除非特别说明，采用本领域常规试验方法。应理解，本申请中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本申请公开的内容。

除非另有说明，否则本文使用的技术和科学术语具有本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义；作为本申请中其它未特别注明的试验方法和技术手段均指本领域内普通技术人员通常采用的实验方法和技术手段。

本文所用的术语“基本”和“大约”用于描述小的波动。例如，它们可以是指小于或等于±5％，如小于或等于±2％，如小于或等于±1％，如小于或等于±0.5％，如小于或等于±0.2％，如小于或等于±0.1％，如小于或等于±0.05％。在本文中以范围格式表示或呈现的数值数据，仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围。例如，“1～5％”的数值范围应被解释为不仅包括1％至5％的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2％、3.5％和4％，和子范围，如1％～3％、2％～4％和3％～5％等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这样的解释都适用。

为了更好的说明本申请内容，在下文的具体实施例中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本申请同样可以实施。在实施例中，对于本领域技术人员熟知的一些方法、手段、仪器、设备等未作详细描述，以便凸显本申请的主旨。

在不冲突的前提下，本申请实施例公开的技术特征可以任意组合，得到的技术方案属于本申请实施例公开的内容。

本发明公开了一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，步骤如下：

I、称取一定质量壳聚糖溶于10mL醋酸溶液中,明胶溶于10mL 50℃蒸馏水中。待壳聚糖和明胶各自充分溶解后，在50℃水浴锅中将两者混合均匀，再称取少许过渡金属离子缓慢加入到混合溶液中,边添加边搅拌，待出现凝胶状态前停止加入过渡金属离子，保证壳聚糖明胶共混液为液态，备用。

II、量取138mL液体石蜡并加入5.4g乳化剂span 80,边搅拌边升温至60℃，15min后得到油相，备用；

III、将步骤I制备的壳聚糖明胶共混液匀速缓慢滴加至步骤II制备的油相，至水油比为1:6，于60℃乳化20min。

IV、将步骤III乳化后的乳液快速降温至室温，加入交联剂戊二醛使微球固化1h，然后加入90mL丙酮搅拌10min，使微球脱水。

V、量取定量的产物微球于离心管中，每个离心管的重量相差不超过0.1g，然后在转速2000r/min下离心10min，产物微球用抽滤泵抽滤，用丙酮润洗两次后再用异丙醇润洗，干燥。

VI、使用稀盐酸洗脱过渡金属离子，再用去离子水反复清洗，除去产品表面盐酸，干燥，得到所述壳聚糖/明胶复合微球。

本发明所述过渡金属离子包括Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Mg(II)、Pb(II)、Zn(II)、Cd(II)中的任一种。

本发明还公开了通过上述方法制备得到的壳聚糖/明胶复合微球及其在吸附污染水体中重金属离子的应用。

为更好地理解本发明，下面通过以下实施例对本发明作进一步具体的阐述，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的一些非本质的改进与调整，也视为落在本发明的保护范围内。

实施例1

一种壳聚糖/明胶复合微球，其制备方法如下：

I、称取总质量为1.2g，摩尔比为1:1的壳聚糖和明胶，并将壳聚糖溶于10mL醋酸溶液中,明胶溶于10mL 50℃蒸馏水中。待壳聚糖和明胶各自充分溶解后，在50℃水浴锅中将两者混合均匀，再称取少许过渡金属离子Cu(II)缓慢加入到混合溶液中,边添加边搅拌，待出现凝胶状态前停止加入过渡金属离子，保证壳聚糖明胶共混液为液态，备用。

II、量取138mL液体石蜡并加入5.4g乳化剂span 80,边搅拌边升温至60℃，15min后得到油相，备用；

III、将步骤I制备的壳聚糖明胶共混液匀速缓慢滴加至步骤II制备的油相，至水油比为1:6，于60℃乳化20min。

IV、将步骤III乳化后的乳液快速降温至室温，加入交联剂戊二醛使微球固化1h，然后加入90mL丙酮搅拌10min，使微球脱水。

V、量取定量的产物微球于离心管中，每个离心管的重量相差不超过0.1g，然后在转速2000r/min下离心10min，产物微球用抽滤泵抽滤，用丙酮润洗两次后再用异丙醇润洗，干燥。

VI、使用稀盐酸洗脱过渡金属离子，再用去离子水反复清洗，除去产品表面盐酸，干燥，得到所述壳聚糖/明胶复合微球。

所述壳聚糖/明胶复合微球的SEM图如附图1所示，可以看到，微球外观良好、表面褶皱，导致微球比表面积较大，吸附点位增多，有利于对重金属离子的吸附，并且微球分布均匀，粒径大小比较接近。

实施例2-5

一种壳聚糖/明胶复合微球，其制备方法与实施例1类似，不同之处在于，作为离子模板的过渡金属离子不同，其中，实施例2是Co(II)、实施例3是Fe(II)、实施例4是Ni(II)、实施例5是Mg(II)。

实施例6

一种壳聚糖/明胶复合微球，其制备方法如下：

I、称取总质量为1.2g，摩尔比为1:2的壳聚糖和明胶，并将壳聚糖溶于10mL醋酸溶液中,明胶溶于10mL 50℃蒸馏水中。待壳聚糖和明胶各自充分溶解后，在50℃水浴锅中将两者混合均匀，再称取少许过渡金属离子Cu(II)缓慢加入到混合溶液中,边添加边搅拌，待出现凝胶状态前停止加入过渡金属离子，保证壳聚糖明胶共混液为液态，备用。

II、量取138mL液体石蜡并加入5.4g乳化剂span 80,边搅拌边升温至60℃，15min后得到油相，备用；

III、将步骤I制备的壳聚糖明胶共混液匀速缓慢滴加至步骤II制备的油相，至水油比为1:6，于60℃乳化20min。

IV、将步骤III乳化后的乳液快速降温至室温，加入交联剂戊二醛使微球固化1h，然后加入90mL丙酮搅拌10min，使微球脱水。

V、量取定量的产物微球于离心管中，每个离心管的重量相差不超过0.1g，然后在转速2000r/min下离心10min，产物微球用抽滤泵抽滤，用丙酮润洗两次后再用异丙醇润洗，干燥。

VI、使用稀盐酸洗脱过渡金属离子，再用去离子水反复清洗，除去产品表面盐酸，干燥，得到所述壳聚糖/明胶复合微球。

所述壳聚糖/明胶复合微球的SEM图如附图2所示，可以看到，微球外观良好、表面褶皱，导致微球比表面积较大，吸附点位增多，有利于对重金属离子的吸附，并且微球分布均匀，粒径大小比较接近。

实施例7-10

一种壳聚糖/明胶复合微球，其制备方法与实施例6类似，不同之处在于，作为离子模板的过渡金属离子不同，其中，实施例7是Co(II)、实施例8是Fe(II)、实施例9是Ni(II)、实施例10是Mg(II)。

实施例11

一种壳聚糖/明胶复合微球，其制备方法如下：

I、称取总质量为1.2g，摩尔比为2:1的壳聚糖和明胶，并将壳聚糖溶于10mL醋酸溶液中,明胶溶于10mL 50℃蒸馏水中。待壳聚糖和明胶各自充分溶解后，在50℃水浴锅中将两者混合均匀，再称取少许过渡金属离子Cu(II)缓慢加入到混合溶液中,边添加边搅拌，待出现凝胶状态前停止加入过渡金属离子，保证壳聚糖明胶共混液为液态，备用。

II、量取138mL液体石蜡并加入5.4g乳化剂span 80,边搅拌边升温至60℃，15min后得到油相，备用；

III、将步骤I制备的壳聚糖明胶共混液匀速缓慢滴加至步骤II制备的油相，至水油比为1:6，于60℃乳化20min。

IV、将步骤III乳化后的乳液快速降温至室温，加入交联剂戊二醛使微球固化1h，然后加入90mL丙酮搅拌10min，使微球脱水。

V、量取定量的产物微球于离心管中，每个离心管的重量相差不超过0.1g，然后在转速2000r/min下离心10min，产物微球用抽滤泵抽滤，用丙酮润洗两次后再用异丙醇润洗，干燥。

VI、使用稀盐酸洗脱过渡金属离子，再用去离子水反复清洗，除去产品表面盐酸，干燥，得到所述壳聚糖/明胶复合微球。

所述壳聚糖/明胶复合微球的SEM图如附图3所示，可以看到，微球外观良好、表面褶皱，导致微球比表面积较大，吸附点位增多，有利于对重金属离子的吸附，并且微球分布均匀，粒径大小比较接近。

实施例12-18

一种壳聚糖/明胶复合微球，其制备方法与实施例11类似，不同之处在于，作为离子模板的过渡金属离子不同，其中，实施例12是Co(II)、实施例13是Fe(II)、实施例14是Ni(II)、实施例15是Mg(II)，实施例16是Pb(II)，实施例17是Zn(II)，实施例18是Cd(II)。

为了进一步证明本发明的有益效果以更好地理解本发明，下面通过以下测定试验进一步阐明本发明实施例1-15公开的壳聚糖/明胶复合微球具有的性质及应用性能，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的其他测定实验得到的产品性质及根据上述性质进行的应用，也视为落在本发明的保护范围内。

实验例1

吸附实验

对实施例1～15制备得到的壳聚糖/明胶二元体系微球在pH为2、4、6条件下对水中重金属离子的吸附能力进行测试。

将800mL水放入到1L的容量瓶内，称量相应克数的磷酸氢二钠、无水柠檬酸颗粒，再放入Cu(II)，Zn(II)，Cd(II)，Fe(II)，Co(II)，Ni(II)和Pb(II)离子，最后加入水定容到1L，配制成重金属离子浓度为30mg/L的pH＝2、4、6的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液。称量约0.02g的壳聚糖与明胶配比为1：1、1:2、2:1交联得到的壳聚糖/明胶二元体系微球粉末放入烧杯中，加入所配置的含有重金属离子的缓冲液50ml，静置吸附2小时，比较吸附前后重金属离子浓度差异。吸附能力计算：

Q＝(Co-Ce)V/W

其中，Q是聚合物的吸附量(mg/g)，Co和Ce是离子吸附前后的浓度(mg/L)，V是水介质的体积(L)，和W的聚合物样品的质量(g)。通过计算不同条件下复合微球的吸附容量，研究不同壳聚糖/明胶配比、不同pH对复合微球吸附废水中重金属离子的影响。

在pH不同的条件下，不同壳聚糖/明胶配比交联得到的复合微球对重金属离子的吸附容量见表1，从表中可以看出，在相同的pH条件下，壳聚糖/明胶配比为2:1时所制备得到的复合微球吸附容量最高；在pH为6的条件下，不同壳聚糖/明胶配比交联得到的复合微球对离子的吸附效果最好。

表1不同pH下不同配比壳聚糖/明胶复合微球对重金属离子的吸附容量

实验例2

再生吸附实验

将实验例1中使用过的实施例1～5制备得到的复合微球干燥后，使用稀盐酸洗脱掉已吸附离子，再用去离子水反复清洗，除去产品表面的稀盐酸，再干燥继续使用。由表2可知，产品可使用15次后逐渐失效。因此，本发明公开的壳聚糖/明胶复合微球可用于污染水体中的重金属离子的去除及吸附，并且由于交联结构的存在，大大提高了复合微球的机械强度，使该微球可以通过酸洗脱掉已吸附金属后，重复多次使用，从而大大降低了工业使用中装载次数成本以及原料自身价格成本。

表2 pH＝6时壳聚糖/明胶复合微球对重金属离子的吸附再生实验

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (9)

1.一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，其特征在于，采用化学交联-离子印迹联用技术制备壳聚糖/明胶复合微球。

2.根据权利要求1所述的一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，其特征在于，以明胶为载体、以壳聚糖为单体、以过渡金属为模板离子、戊二醛为交联剂制备离子印迹材料；洗去模板离子后，得到具有重金属吸附能力的壳聚糖/明胶复合微球。

3.根据权利要求2所述的一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

I、称取一定质量壳聚糖溶于醋酸溶液中,明胶溶于50℃蒸馏水中，待壳聚糖和明胶各自充分溶解后，50℃恒温将两者混合均匀，再称取一定量过渡金属离子，缓慢加入到混合溶液中,边添加边搅拌，待出现凝胶状态前停止加入过渡金属离子，保证壳聚糖明胶共混液为液态，备用；

II、量取一定量液体石蜡并加入乳化剂span80，边搅拌边升温至60℃，混合15min，得到油相，备用；

III、将步骤I制备的壳聚糖明胶共混液匀速缓慢滴加至步骤II制备的油相，至水油体积比为1:6，于60℃乳化20min；

IV、将步骤III乳化后的乳液快速降温至室温，加入交联剂戊二醛使微球固化1h，然后加入丙酮使微球脱水；

V、离心分离，抽滤保留固相，依次采用丙酮、异丙醇润洗，干燥，得到过渡金属离子表面印迹材料微球；

VI、采用稀盐酸洗脱过渡金属离子表面印迹材料微球中的过渡金属离子，去离子水反复清洗，除去产品表面盐酸，干燥，得到所述壳聚糖/明胶复合微球。

4.根据权利要求3所述的一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，其特征在于，所述步骤I中的壳聚糖、明胶的摩尔比为1:1、1:2或2:1。

5.根据权利要求3所述的一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，其特征在于，所述过渡金属离子包括Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Mg(II)、Pb(II)、Zn(II)、Cd(II)中的任一种。

6.根据权利要求5所述的一种壳聚糖/明胶复合微球的制备方法，其特征在于，所述过渡金属离子包括Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)或Mg(II)。

7.一种如权利要求1～6任一项所述的制备方法制备得到的壳聚糖/明胶复合微球。

8.一种如权利要求7所述的壳聚糖/明胶复合微球在吸附污染水体中重金属离子的应用。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述壳聚糖/明胶复合微球可有效吸附pH＝2～6的污染水体中的Cu(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)和Mg(II)离子，且最大重复使用次数为15次。

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