CN115003414A - Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 - Google Patents
Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115003414A CN115003414A CN202180011253.7A CN202180011253A CN115003414A CN 115003414 A CN115003414 A CN 115003414A CN 202180011253 A CN202180011253 A CN 202180011253A CN 115003414 A CN115003414 A CN 115003414A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- uzm
- catalyst
- zeolite
- binder
- alumina
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 51
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 31
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 20
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 11
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 9
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 3
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUBBAXISAHIDNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1C QUBBAXISAHIDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMUVQFCRCMDZPW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1CC DMUVQFCRCMDZPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229910001423 beryllium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- KZNNRLXBDAAMDZ-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane trihydrate Chemical compound O.O.O.O=[Al]O[Al]=O KZNNRLXBDAAMDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011277 treatment modality Methods 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
- C07C15/08—Xylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
描述了一种适合转化芳族烃的催化剂。该催化剂包含:UZM‑54沸石;丝光沸石;粘结剂,所述粘结剂包括氧化铝、二氧化硅、或它们的组合;以及金属,该金属选自以下中的一种或多种:周期表的族VIB(6)VIIB(7)、VIII(8‑10)和IVA(14)。还描述了一种使用该催化剂进行转移烷基化的方法。
Description
优先权声明
本申请要求2020年1月06日提交的美国申请16/734,469的优先权,该申请全文并入本文。
背景技术
二甲苯异构体由石油作为原料大量生产,以用于多种重要的化工品。最重要的二甲苯异构体是用于聚酯的主要原料即对二甲苯,其由于大量基本需求而持续享有高增长率。邻二甲苯用于生产邻苯二甲酸酐,其具有高量但成熟的市场。间二甲苯使用较少,但其用于诸如塑化剂、偶氮染料和木材防腐剂等产品的用量正在增加。乙基苯通常存在于二甲苯混合物中并且有时被回收用于苯乙烯生产,但其通常被认为是C8芳烃的较不期望的组分。
在芳族烃中,作为工业化学品原料,二甲苯的整体重要性比得上苯。通过重整石脑油而由石油生产的二甲苯和苯的量均不足以满足需求。因此,其他烃的转化对于提高二甲苯和苯的收率是必要的。通常使甲苯脱烷基化以生产苯,或者歧化以产生苯以及从中回收各个二甲苯异构体的C8芳烃。最近,工艺已被商业化为使更重芳烃以及甲苯选择性地进行转移烷基化以增加来自芳烃联合装置的二甲苯的收率。
本领域教导了用于使芳族烃进行转移烷基化的多种催化剂。已经公开了广泛范围的沸石(包括丝光沸石)作为有效的转移烷基化催化剂。已经描述了成形催化剂、多种沸石、金属改性剂和处理方式(诸如蒸汽煅烧)作为用于增加催化剂有效性的途径。需要改善二甲苯生产力,其具有更低芳族环破坏以及重质材料转化率增加的改善稳定性。
附图说明
图1是比较用UZM-54沸石制成的转移烷基化催化剂与用几种商业MFI沸石制成的催化剂的二甲苯选择率的图。
图2是比较用UZM-54沸石制成的转移烷基化催化剂与用几种商业MFI沸石制成的催化剂的芳族环损失的图。
具体实施方式
本发明是独特的,因为催化剂包含UZM-54沸石、丝光沸石、粘结剂以及金属。UZM-54结合了改善的质量传输(小晶体)和高酸密度(低Si/Al2比值)的特性,以增加如下工艺中二甲苯的效率(选择率和活度),该工艺涉及增强的C2+烷基基团自芳族原料的脱烷基化反应性以及甲苯和重质芳烃的转移烷基化。由于导致二甲苯生产的反应途径增强,故进一步增加了苯基环的保留。
所述催化剂在转移烷基化中具有改善的性能,特别是对比其他中孔沸石(MFI框架),二甲苯选择率增加0.1-1.1重量%,并且苯基保留增加或芳族环损失减少0.2摩尔%,如通过标准试验工厂使用50/50甲苯/A9+进料测试所测得的。
UZM-54沸石是小晶体纳米戊二烯沸石,其具有22至60的低Si/Al2比值,以及小于30nm的晶粒大小(如通过XRD Rietveld精修所测得的),以及大于80且小于300m2/g的介孔表面积。这种材料的详细信息和制备方法可见于美国专利9,890,094、10,010,878、10,166,532和10,167,201中,所述专利中的每个专利均全文并入本文。
可以使用任何丝光沸石。合适的可商购获得的丝光沸石包括但不限于:得自UOP的UZM-14、得自Clariant的CZM 20、或得自Tosoh的640HOA。
粘结剂可以是氧化铝、二氧化硅、或它们的组合。在一些实施方案中,粘结剂是氧化铝。粘结剂包括以下中的一种或多种:氧化铝、二氧化硅和二氧化硅-氧化铝。氧化铝是本文使用的特别优选的耐火无机氧化物,特别是关于制造用于烷基芳族烃的转移烷基化的催化复合材料。氧化铝可以是包括γ-、θ-、δ-、η-氧化铝的过渡相或高温相(诸如α-氧化铝)的那些,优选地,氧化铝是γ-氧化铝。可以使用各种水合铝氧化物或氧化铝凝胶(诸如,勃姆石结构的α-氧化铝一水合物、三水铝石结构的α-氧化铝三水合物、拜尔石结构的β-氧化铝三水合物等)中的任何一种将氧化铝掺入到催化剂中,首先提及的α-氧化铝一水合物是优选的。
金属可以是来自元素周期表的族VIB(6)VIIB(7)、VIII(8-10)和IVA(14)的一种或多种金属。在一些实施方案中,金属是Mo、Ni、Re、Pt或Pd、或它们的组合。
在一个实施方案中,粘结剂是氧化铝,并且金属是Mo、Ni、Re、Pt或Pd中的一个或多个。
所述催化剂通常包含20重量%至60重量%的UZM-54、20重量%至60重量%的丝光沸石、10重量%至40重量%的粘结剂以及0.1重量%至10重量%的金属。在一些实施方案中,所述催化剂包含20重量%至30重量%的UZM-54、45重量%至55重量%的丝光沸石、20重量%至30重量%的粘结剂以及1重量%至5重量%的金属。
所述催化剂可以含有20重量%至60重量%、或20重量%至50重量%、或20重量%至40重量%、或20重量%至30重量%、或22重量%至28重量%、或25重量%至60重量%、或30重量%至60重量%、或40重量%至60重量%、或45重量%至55重量%的UZM-54。所述催化剂可以含有20重量%至60重量%、或20重量%至50重量%、或20重量%至40重量%、或20重量%至30重量%、或22重量%至28重量%、或25重量%至60重量%、或30重量%至60重量%、或40重量%至60重量%、或45重量%至55重量%的丝光沸石。所述催化剂可以含有10重量%至40重量%、或10重量%至35重量%、或10重量%至30重量%、或15重量%至40重量%、或20重量%至40重量%、或25重量%至40重量%、或30重量%至40重量%的粘结剂。所述催化剂可以含有0.1重量%至10重量%、或0.1重量%至7重量%、或0.1重量%至5重量%、或0.5重量%至10重量%、或0.5重量%至7重量%、或0.5重量%至5重量%、或1重量%至10重量%、或1重量%至7重量%、或1重量%至5重量%的金属。
UZM-54沸石可以任选地通过使其与铵盐(包括但不限于硝酸铵、氯化铵、硫酸铵等)在70至80℃的温度下接触2至6小时来进行离子交换。
UZM-54沸石(任选地,经离子交换的)可以用于催化剂制备。其可以与如下所述的丝光沸石、粘结剂和金属混合。
UZM-54沸石、丝光沸石和粘结剂可以任何常规或其他方便方式混合以形成球形、丸粒、球粒、颗粒物、挤出物或其他合适的颗粒形状。例如,可以将细碎的沸石和金属盐颗粒分散在氧化铝溶胶中,并且继而将混合物作为液滴分散在热油浴中,由此通过形成球状凝胶颗粒发生胶凝。该方法更详细地描述于美国专利2,620,314中。一个优选的方法包括将细碎形式的选定沸石、耐火无机氧化物和金属盐与粘结剂和/或润滑剂共混合,以及将混合物压制成具有均匀大小和形状的丸粒或颗粒。另选地,并且还更优选地,将沸石、耐火无机氧化物和金属盐混合并且在混磨机与解胶剂掺混,稀硝酸为合适解胶剂的一个示例。所得面团可以被加压通过具有预定大小的模头或孔口以形成挤出物颗粒,所述挤出物颗粒可以被干燥和煅烧以及照此使用。多个不同的挤出物形状是可能的,包括但不限于圆柱体形、三叶草形、哑铃形、以及对称和不对称的多裂片形,其中三裂片形式是有利的。挤出物也可以借助于旋转盘或滚筒而形成为球形,然后干燥和煅烧。
可以通过在挤出或浸渍期间共同研磨来引入金属。
所述催化剂可以经受预硫化步骤,以掺入基于元素计0.05重量%至3重量%、或0.05重量%至2重量%的硫。此预硫化步骤可以在催化剂的制造期间或在已经将催化剂载入处理单元中之后进行。
优选地,将所完成的复合材料在0.5至10小时的时间内于425℃至750℃的温度下、优选地于475℃至575℃的温度下空气气氛中煅烧。
本发明方法的进料料流包含通式C6H(6-n)Rn的烷基芳族烃,其中n为0至5的整数,并且R为任意组合的CH3、C2H5、C3H7或C4H9。合适的烷基芳族烃包括(例如但不限制本发明):苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙基苯、乙基甲苯、丙基苯、四甲基苯、乙基-二甲基苯、二乙基苯、甲基丙基苯、乙基丙基苯、三乙基苯、二异丙基苯、以及它们的混合物。
用于转移烷基化或歧化工艺的富含芳烃的进料料流可以衍生自多种来源,包括但不限于:催化重整、热解石脑油、馏出物或其他烃以产生轻质烯烃和更重的富含芳烃的副产物,以及催化或热裂解重质油以产生富含单环芳烃的料流。为了移除将影响产物质量的硫、氮、烯烃以及其他化合物,在装入联合装置之前,通常根据工业中熟知的方法对来自热解或其他裂解操作的产物进行氢化处理。也可以有利地使轻质循环油进行氢化裂解以产生更轻的组分,所述更轻的组分可以被催化重整,以产生富含芳烃的进料料流。如果进料料流是重整产物,则重整装置优选地以高苛刻度操作,以用于高芳烃收率,该产物中具有低浓度的非芳烃。该重整产物还有利地经受烯烃饱和以去除可能的工艺污染物和可以在转移烷基化方法中聚合到重质非可转化物的材料。此类处理步骤描述于美国专利6,740,788B1中,该专利以引用方式并入本文。
用于转移烷基化或歧化工艺的进料料流可以是具有6至15个碳原子的基本上纯的烷基芳族烃、此类烷基芳族烃的混合物、或富含所述烷基芳烃的烃馏分。进料料流包含通式C6H(6-n)Rn的烷基芳族烃,其中n为1至5的整数,并且R为任意组合的CH3、C2H5、C3H7、C4H9或C5H11中的一个或多个。进料料流还可以包含苯以及具有2至4个环的芳烃。因此,进料料流的合适组分通常包括(例如但不限制本发明):苯、甲苯、乙基苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、乙基-甲苯、三甲基苯、二乙基-苯、三乙基苯、丙基苯、丁基苯、甲基丙基苯、乙基丙基苯、二异丙基苯、丁基苯、茚满、萘、四氢化萘、十氢化萘、联苯、二苯和芴。进料料流还可以含有较小浓度的非芳烃,诸如戊烷、己烷、庚烷和更重的链烷烃,以及甲基环戊烷、环己烷和更重的环烷烃;在芳烃联合装置中处理之前,通常将去除戊烷和更轻的链烷烃。混合的转移烷基化进料优选地含有不超过10重量%的非芳烃;烯烃优选地限于不超过1500,并且优选地不超过500的溴指数。
原料的优选组分是包含C9芳烃的重质芳烃料流,由此实现甲苯和C9芳烃的转移烷基化,以产生另外的二甲苯。也可以使苯进行转移烷基化以产生另外的甲苯。茚满可以存在于重质芳烃料流中,尽管其不是实现高收率C8芳烃产物的期望组分。还可以存在C10+芳烃,优选地其量为进料的30%或更少。重质芳烃料流优选地包含至少90质量%的芳烃,并且可以衍生自与苯和甲苯原料相同或不同的已知精炼和石化工艺且/或可以从来自转移烷基化的产物的分离再循环。
原料通常在蒸气相中并且在氢气存在下进行转移烷基化。如果在液相中进行转移烷基化,则氢气的存在是任选的。如果存在氢气,则游离氢气与原料和再循环烃相关,其量为0.1摩尔每摩尔烷基芳烃最多至10摩尔每摩尔烷基芳烃。该氢气与烷基芳烃的比值也称为氢气与烃的比值。转移烷基化反应优选地产生具有增加二甲苯含量的产物并且还包含苯。
通常首先通过与反应区的流出物进行间接热交换来加热到达转移烷基化反应区的进料,并且然后通过与更暖料流、蒸汽或炉交换来将该进料加热到反应温度。然后使进料穿过反应区,所述反应区可以包括一个或多个单独的反应器。混合进料穿过反应区的通道影响流出物料流的产生,该流出物料流包含未转化的进料和产物烃。此流出物通常通过与进入反应区的料流进行间接热交换来冷却,并且然后通过使用空气或冷却水来进一步冷却。此流出物可以被传送到汽提塔中,在该汽提塔中,流出物中存在的基本上所有C5和更轻烃被浓集到塔顶料流并从工艺中去除。富含芳烃的料流作为汽提塔的塔底物回收,该塔底物在本文中被称为转移烷基化流出物。
转移烷基化或歧化反应可以任何常规或其他方便方式与本发明的催化复合材料接触来实现,并且可以包括间歇或连续类型的操作,其中优选连续操作。催化剂在竖直管式反应器的反应区中有效地安置为固定床,其中烷基芳烃原料以上流或下流方式穿过床。
转移烷基化区中采用的条件通常包括200℃至540℃、优选在200℃至480℃之间的温度。转移烷基化区在中度升高的压力下操作,该压力在100kPa至6MPa绝对压力的宽泛范围内。转移烷基化反应可以在广泛范围的空速内实现,即,充装重量每催化剂重量每小时,重时空速通常在0.1至20hr-1的范围内。
将转移烷基化流出物分离成轻质再循环料流、混合的C8芳烃产物和重质芳烃料流。可以将混合的C8芳烃产物送去回收对二甲苯和其他有价值的异构体。可以将轻质再循环料流转移到其他用途,诸如转移到苯和甲苯回收,但是另选地,部分地再循环到转移烷基化区。重质再循环料流含有基本上所有C9和更重的芳烃,并且可以部分或完全再循环到转移烷基化反应区。
实施例
实施例1:制备含有UZM-54和商业沸石的转移烷基化催化剂
表1中给出了UZM-54和其他商业沸石的特性。以使用在0.01至0.04的P/P0处收集的摄取数据的修改Rouquerol方法以及使用的厚度的t-plot来计算BET表面积结果。BET外表面积是BET总表面积与BET微孔表面积之间的差异。通过ICP分析来确定二氧化硅与氧化铝的比值,并且通过XRD Rietveld精修来确定晶粒大小结果。使用正交晶MFI结构模型和Bruker TOPASv6软件来进行Rietveld精修。使用基本参数法考虑了仪器相关展宽。所报告的值是LVol-FWHM结果,这意指体积加权的塔高度(LVol)由Voight-FWHM计算。所使用的形状因子为0.89,即,假设球形晶粒。与其他商业沸石相比,UZM-54具有更小的晶粒大小(通过XRD Rietveld精修)以及更高的BET外表面积。这些特性改善了其框架内的质量传输,并且导致了更高的二甲苯选择率、更高的苯基保留、以及在转移烷基化反应中形成更低的副产物。
表1:UZM-54和商业MFI沸石的特性
所完成的催化剂 | A | B | C | D |
沸石 | UZM-54 | GNZ | DNZ | CBV-2314 |
二氧化硅/氧化铝比值 | 26 | 55 | 30 | 23 |
BET总表面积,m2/g | 435 | 354 | 316 | 334 |
BET微孔表面积,m<sup>2</sup>/g | 269 | 304 | 279 | 294 |
BET外表面积,m<sup>2</sup>/g | 166 | 50 | 37 | 40 |
晶粒大小,nm | 17-30 | >70 | >70 | >80 |
实施例2:制备含有UZM-54和商业沸石的转移烷基化催化剂
首先使UZM-54沸石进行离子交换。下文给出了离子交换步骤。
将2573.8g的水和217.2g的硝酸铵粉末加入不锈钢烧杯。将200g的UZM-54沸石加入烧杯。将搅拌板加热到75℃,并将浆料在75℃下保持1小时。自搅拌板取出烧杯,并且使用滤纸类型52在布氏漏斗上过滤浆料。一旦已将硝酸盐溶液滤过,便用2500ml的水冲洗离子交换材料以去除任何过量的硝酸盐。离子交换再重复两次。每次离子交换均重新浆化样品。在水洗涤完成之后,将样品在100℃下干燥过夜。
由经离子交换的UZM-54或处于铵或质子形式的商业MFI沸石、处于铵或质子形式的丝光沸石和粘结剂构成的粉末共混物置于研磨机中并干磨15分钟。随后将18-20重量%的硝酸溶液加入粉末混合物并研磨15分钟。加入七钼酸铵(AHM)溶液,并且将含有粉末混合物、硝酸溶液和AHM溶液的混合物研磨15分钟。将附加量的水加入上述混合物以获得在35重量%至50重量%之间的LOI(烧失量)以得到可挤出面团稠度。
使面团挤出穿过含有直径在1/32至1/8英寸范围内的模孔的模板,并且收集生坯挤出物并将其于100℃下干燥2至12小时。
将经干燥的挤出物底座的大小设定成10x12目,并且然后在箱式烘炉中于500℃和580℃之间的温度下煅烧4小时。
实施例3:利用甲苯和重质芳烃进料的转移烷基化催化剂的测试结果
按照实施例2中描述的程序,使用相同组合物来制备四种催化剂(A、B、C、D)。催化剂A是用UZM-54沸石制成的,而催化剂B、C和D是用商业MFI沸石(得自Hejia Chemical的GNZ、得自Hejia Chemical的DNZ和得自Zeolyst的CBV-2314)制成的。将催化剂作为1/16英寸圆柱体挤出,并且组合物为29.6重量%UZM-54或MFI、29.6重量%UZM-14、39.4重量%氧化铝和1.50重量%MoO3。使用50重量%甲苯和50重量%A9+芳烃的进料在转移烷基化反应中测试催化剂。A9+芳烃进料标称为50重量%三甲基苯,其余50重量%由A9+组分的混合物(诸如甲基乙基苯和二甲基乙基苯)组成。转移烷基化反应条件如下:WHSV为3.5hr-1,氢气与进料的摩尔比为3,压力为2.8MPa(g)(400psig),并且温度为310℃至360℃以产生一系列不同的转化率。
图1和图2示出了转移烷基化反应的结果。与含有UZM-54沸石的催化剂相比,在任何给定转化率下,由商业MFI沸石样品制成的催化剂显示出更低的二甲苯选择率和更高的芳族环损失。注意,以摩尔%计的芳族环损失是由[(进料中芳族环的摩尔数-产物中芳族环的摩尔数/进料中芳族环的摩尔数*100%]定义的。它表示在工艺中再循环的未转化进料中损失的芳族环的量。针对由UZM-54沸石制成的催化剂观察到更高的二甲苯选择率和更低的芳族环损失显示出,与商业MFI沸石样品相比,UZM-54在将转移烷基化进料中的芳族化合物转化成所需二甲苯产物的方面更有效,其中芳族环向不期望产物的损失更少。
具体的实施方案
虽然结合具体的实施方案描述了以下内容,但应当理解,该描述旨在说明而不是限制前述描述和所附权利要求书的范围。
本发明的第一实施方案为一种适用于转化芳族烃的组合物,所述组合物包含:UZM-54沸石;丝光沸石;粘结剂,所述粘结剂包括氧化铝、二氧化硅、或它们的组合;以及金属,所述金属选自以下中的一种或多种:周期表的族VIB(6)VIIB(7)、VIII(8-10)和IVA(14)。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述催化剂包含20重量%至60重量%的UZM-54沸石、20重量%至60重量%的丝光沸石、10重量%至40重量%的粘结剂以及0.1重量%至10重量%的金属。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述UZM-54沸石具有小于500wppm Na。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述粘结剂包括氧化铝。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述金属包括以下中的一种或多种:Mo、Ni、Re、Pt或Pd。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述催化剂包含:20重量%至60重量%的UZM-54沸石;20重量%至60重量%的丝光沸石;10重量%至40重量%的粘结剂;以及0.1重量%至10重量%的金属,其中所述金属包括以下中的一种或多种:Mo、Ni、Re、Pt或Pd。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述UZM-54沸石具有小于500wppm Na。本发明的一个实施方案为本段的第一实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述粘结剂包括氧化铝。
本发明的第二实施方案为一种用于使进料料流进行转移烷基化以获得产物料流的方法,所述进料料流包含以下中的一种或多种:C7、C9、C10和C11+芳烃,所述产物料流具有相对于所述进料料流的浓度增加浓度的C8芳烃,所述方法包括使所述进料料流在转移烷基化条件下与催化剂接触,所述催化剂包含:UZM-54沸石;丝光沸石;粘结剂,所述粘结剂包括氧化铝、二氧化硅、或它们的组合;以及金属,所述金属选自以下中的一种或多种:周期表的族VIB(6)VIIB(7)、VIII(8-10)和IVA(14)。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述进料料流还包含苯。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述进料料流还包含C8芳烃。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述进料料流还包含具有2至4个环的芳族化合物。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述进料料流还包含从来自所述转移烷基化产物料流的C8芳烃分馏而得的塔底料流。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述转移烷基化条件包括以下中的一种或多种:200℃至540℃的温度、100kPa至6MPa的绝对压力、或0.1至20hr-1的空速。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述催化剂包含20重量%至60重量%的UZM-54沸石、20重量%至60重量%的丝光沸石、10重量%至40重量%的粘结剂以及0.1重量%至10重量%的金属。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述UZM-54沸石具有小于500wppm Na。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述粘结剂包括氧化铝。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述金属包括所述金属包括以下中的一种或多种:Mo、Ni、Re、Pt或Pd。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述催化剂包含:20重量%至60重量%的UZM-54沸石;20重量%至60重量%的丝光沸石;10重量%至40重量%的粘结剂;以及0.1重量%至10重量%的金属,其中所述金属包括以下中的一种或多种:Mo、Ni、Re、Pt或Pd。本发明的一个实施方案为本段的第二实施方案至本段的先前实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述粘结剂包括氧化铝。
尽管没有进一步的详细说明,但据信,本领域的技术人员通过使用前面的描述可最大程度利用本发明并且可容易地确定本发明的基本特征而不脱离本发明的实质和范围以作出本发明的各种变化和修改,并且使其适合各种使用和状况。因此,前述优选的具体的实施方案应理解为仅例示性的,而不以无论任何方式限制本公开的其余部分,并且旨在涵盖包括在所附权利要求书的范围内的各种修改和等效布置。
在前述内容中,所有温度均以摄氏度示出,并且所有份数和百分比均按重量计,除非另外指明。
Claims (10)
1.一种适用于转化芳族烃的催化剂,包含:
UZM-54沸石;
丝光沸石;
粘结剂,所述粘结剂包括氧化铝、二氧化硅、或它们的组合;以及
金属,所述金属选自以下中的一种或多种:周期表的族VIB(6)VIIB(7)、VIII(8-10)和IVA(14)。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中所述催化剂包含20重量%至60重量%的UZM-54沸石、20重量%至60重量%的丝光沸石、10重量%至40重量%的粘结剂以及0.1重量%至10重量%的金属。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的催化剂,其中所述UZM-54沸石具有小于500wppmNa。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的催化剂,其中所述粘结剂包括氧化铝。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的催化剂,其中所述金属包括以下中的一种或多种:Mo、Ni、Re、Pt或Pd。
6.根据权利要求1至2中任一项所述的催化剂,其中所述UZM-54沸石具有小于500wppmNa。
7.一种用于使进料料流进行转移烷基化以获得产物料流的方法,所述进料料流包含以下中的一种或多种:C7、C9、C10和C11+芳烃,所述产物料流具有相对于所述进料料流的浓度增加浓度的C8芳烃,所述方法包括使所述进料料流在转移烷基化条件下与催化剂接触,所述催化剂包含:
UZM-54沸石;
丝光沸石;
粘结剂,所述粘结剂包括氧化铝、二氧化硅、或它们的组合;以及
金属,所述金属选自以下中的一种或多种:周期表的族VIB(6)VIIB(7)、VIII(8-10)和IVA(14)。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述进料料流还包含以下中的一种或多种:苯、C8芳烃、或具有2至4个环的芳族化合物。
9.根据权利要求7至8中任一项所述的方法,其中所述催化剂包含20重量%至60重量%的所述UZM-54沸石、20重量%至60重量%的所述丝光沸石、10重量%至40重量%的所述粘结剂以及0.1重量%至10重量%的所述金属。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述金属包括所述金属包括以下中的一种或多种:Mo、Ni、Re、Pt或Pd。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16/734,469 | 2020-01-06 | ||
US16/734,469 US11103859B2 (en) | 2020-01-06 | 2020-01-06 | UZM-54 and transalkylation process using same |
PCT/US2021/012133 WO2021141870A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-01-05 | Uzm-54 and transalkylation process using same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115003414A true CN115003414A (zh) | 2022-09-02 |
CN115003414B CN115003414B (zh) | 2024-03-12 |
Family
ID=76655758
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202180011253.7A Active CN115003414B (zh) | 2020-01-06 | 2021-01-05 | Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11103859B2 (zh) |
EP (1) | EP4090459A4 (zh) |
JP (1) | JP7423793B2 (zh) |
KR (1) | KR20220117338A (zh) |
CN (1) | CN115003414B (zh) |
WO (1) | WO2021141870A1 (zh) |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005095309A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-10-13 | Bp Corporation North America Inc. | Method of converting c9 aromatics - comprising mixtures to xylene isomers |
US7626064B1 (en) * | 2008-06-26 | 2009-12-01 | Uop Llc | Transalkylation process |
US20120083638A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Uop Llc | Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons and converting olefins |
US20120083636A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Uop Llc | Processes for Transalkylating Aromatic Hydrocarbons |
CN102553639A (zh) * | 2010-09-15 | 2012-07-11 | 环球油品公司 | 催化剂、该催化剂的制备方法以及芳烃化合物烷基转移的方法 |
US20160257632A1 (en) * | 2015-03-03 | 2016-09-08 | Uop Llc | High meso-surface area and high acid site density pentasil zeolite for use in xylene conversion |
CN107250041A (zh) * | 2015-03-03 | 2017-10-13 | 环球油品公司 | 高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 |
CN107406341A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-11-28 | 环球油品公司 | 使用低沸石催化剂组合物的高选择性烷基化方法 |
US20180169635A1 (en) * | 2015-03-03 | 2018-06-21 | Uop Llc | High meso-surface area and high acid site density pentasil zeolite for use in xylene conversion |
US20180273394A1 (en) * | 2015-03-03 | 2018-09-27 | Uop Llc | HIGH MESO-SURFACE AREA, LOW Si/Al RATIO PENTASIL ZEOLITE |
CN108698954A (zh) * | 2016-04-14 | 2018-10-23 | 环球油品公司 | 在不存在氢气的情况下的液相二甲苯异构化 |
US20180361372A1 (en) * | 2017-06-15 | 2018-12-20 | Saudi Arabian Oil Company | Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes |
CN110088066A (zh) * | 2016-12-20 | 2019-08-02 | 环球油品有限责任公司 | 用于在芳烃联合装置中使芳烃甲基化的方法和设备 |
US20190308176A1 (en) * | 2016-12-08 | 2019-10-10 | Shell Oil Company | Process for preparing a molybdenum-platinum-based catalyst for the synthesis of benzene by transalkylation |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7687423B2 (en) | 2008-06-26 | 2010-03-30 | Uop Llc | Selective catalyst for aromatics conversion |
US9365469B2 (en) | 2011-09-14 | 2016-06-14 | Uop Llc | Process for transalkylating aromatic hydrocarbons |
CN108367279B (zh) * | 2015-12-17 | 2021-06-04 | 国际壳牌研究有限公司 | 催化剂组合物、其制备方法和使用这类组合物的方法 |
CN109414693B (zh) | 2016-07-13 | 2022-05-06 | 国际壳牌研究有限公司 | 包含con型沸石和zsm-5型沸石的催化剂组合物、制备和使用该组合物的方法 |
WO2018104471A1 (en) | 2016-12-09 | 2018-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst composition |
ES2692859B2 (es) * | 2017-06-05 | 2020-01-15 | Univ Valencia Politecnica | Sintesis de la zeolita mfi en su forma nanocristalina, procedimiento de sintesis y su uso en aplicaciones cataliticas |
-
2020
- 2020-01-06 US US16/734,469 patent/US11103859B2/en active Active
-
2021
- 2021-01-05 CN CN202180011253.7A patent/CN115003414B/zh active Active
- 2021-01-05 EP EP21738961.8A patent/EP4090459A4/en active Pending
- 2021-01-05 KR KR1020227026595A patent/KR20220117338A/ko active Search and Examination
- 2021-01-05 JP JP2022540878A patent/JP7423793B2/ja active Active
- 2021-01-05 WO PCT/US2021/012133 patent/WO2021141870A1/en unknown
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005095309A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-10-13 | Bp Corporation North America Inc. | Method of converting c9 aromatics - comprising mixtures to xylene isomers |
US7626064B1 (en) * | 2008-06-26 | 2009-12-01 | Uop Llc | Transalkylation process |
CN102553639A (zh) * | 2010-09-15 | 2012-07-11 | 环球油品公司 | 催化剂、该催化剂的制备方法以及芳烃化合物烷基转移的方法 |
US20120083638A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Uop Llc | Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons and converting olefins |
US20120083636A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Uop Llc | Processes for Transalkylating Aromatic Hydrocarbons |
CN107250041A (zh) * | 2015-03-03 | 2017-10-13 | 环球油品公司 | 高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 |
US20160257632A1 (en) * | 2015-03-03 | 2016-09-08 | Uop Llc | High meso-surface area and high acid site density pentasil zeolite for use in xylene conversion |
US20180169635A1 (en) * | 2015-03-03 | 2018-06-21 | Uop Llc | High meso-surface area and high acid site density pentasil zeolite for use in xylene conversion |
US20180273394A1 (en) * | 2015-03-03 | 2018-09-27 | Uop Llc | HIGH MESO-SURFACE AREA, LOW Si/Al RATIO PENTASIL ZEOLITE |
CN107406341A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-11-28 | 环球油品公司 | 使用低沸石催化剂组合物的高选择性烷基化方法 |
CN108698954A (zh) * | 2016-04-14 | 2018-10-23 | 环球油品公司 | 在不存在氢气的情况下的液相二甲苯异构化 |
US20190308176A1 (en) * | 2016-12-08 | 2019-10-10 | Shell Oil Company | Process for preparing a molybdenum-platinum-based catalyst for the synthesis of benzene by transalkylation |
CN110088066A (zh) * | 2016-12-20 | 2019-08-02 | 环球油品有限责任公司 | 用于在芳烃联合装置中使芳烃甲基化的方法和设备 |
US20180361372A1 (en) * | 2017-06-15 | 2018-12-20 | Saudi Arabian Oil Company | Composite hierarchical zeolite catalyst for heavy reformate conversion to xylenes |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
丁佩: "UZM-5分子筛的动态合成及模板剂脱除", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 5 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2021141870A1 (en) | 2021-07-15 |
US20210205795A1 (en) | 2021-07-08 |
EP4090459A4 (en) | 2024-01-24 |
JP7423793B2 (ja) | 2024-01-29 |
EP4090459A1 (en) | 2022-11-23 |
KR20220117338A (ko) | 2022-08-23 |
US11103859B2 (en) | 2021-08-31 |
JP2023512433A (ja) | 2023-03-27 |
CN115003414B (zh) | 2024-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5539341B2 (ja) | 新規なトランスアルキル化プロセス | |
RU2412759C2 (ru) | Ренийсодержащие катализаторы трансалкилирования, способ их получения и способ получения ксилола | |
US8481795B2 (en) | Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons and converting olefins | |
US9024102B2 (en) | Catalysts, processes for preparing the catalysts, and processes for transalkylating aromatic hydrocarbon compounds | |
EP2931686B1 (en) | Aromatic transalkylation using uzm-44 aluminosilicate zeolite | |
US20070086933A1 (en) | Alumina Guard Bed for Aromatics Transalkylation Process | |
AU2006285236A1 (en) | Methods of making xylene isomers | |
WO2012050749A2 (en) | Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons | |
WO2016140903A1 (en) | Improved yields in xylene isomerization using layer mfi zeolites | |
US11529615B2 (en) | Process for making modified small-crystal mordenite, transalkylation process using same, and modified small-crystal mordenite | |
CN115003414B (zh) | Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 | |
TWI749489B (zh) | 用於轉化芳族化合物之觸媒及方法 | |
TW202413314A (zh) | 藉由液相異構化製造對-二甲苯及其分離 | |
JP2015530419A (ja) | 低圧アルキル交換プロセス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |