CN114957089A - 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法 - Google Patents

一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法 Download PDF

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CN114957089A CN202210735289.6A CN202210735289A CN114957089A CN 114957089 A CN114957089 A CN 114957089A CN 202210735289 A CN202210735289 A CN 202210735289A CN 114957089 A CN114957089 A CN 114957089A
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刘强
黄谢田
袁盼锋
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed

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Abstract

本发明涉及一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，该方法是指将N‑亚硝胺类化合物溶解于溶剂中，并在惰性气体保护、室温下大气中以450 nm~460 nm的可见光进行驱动反应，6h后得到反应液，该反应经减压蒸馏得到浓缩物；所述浓缩物经硅胶柱层析，即得氮杂螺环肟化合物。本发明反应条件温和、操作简单、产率高、对环境污染小。

Description

一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法
技术领域
本发明涉及氮杂螺环类化合物合成技术领域，尤其涉及一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法。
背景技术
氮杂螺环骨架的化合物作为一种重要的有机分子中间体，在自然界中广泛存在，主要在天然产物、生物活性分子和药物活性分子中。杂环螺环化合物因其两个环平面互相垂直的特殊结构，以及螺共轭、螺超共轭和异头效应等，具有特殊的化学性质。近年来，以氮杂螺环为骨架的化合物因其显著的生物活性和广泛的合成应用，在生物、合成、材料等领域都得到了极大的重视，特别是在药物合成领域，螺环化合物在药理方面的抗肿瘤、抗焦虑、镇痛、消炎等活性，引起了合成化学家和药物化学家的研究兴趣。同时，由于氮杂螺环化合物存在手性轴，可以作为手性催化剂的配体合成螺环催化剂，用于不对称催化合成，也可以作为各种手性化合物，尤其是药物分子的前体和中间体，具有广泛的应用前景。
目前，构建氮杂螺环骨架化合物的方式多种多样。1988年Schwartz 课题组提出通过无水三氟乙酸催化偶氮乙酰胺去芳香化环化合成氮杂螺环化合物的方法。2014年you课题组提出了一种使用Pd催化剂及Ruphos配体，以甲苯作为溶剂，K2CO3作为碱性催化剂，合成氮杂螺环及其衍生物的方法。2017年Li课题组提出一种TEMPO 作为引发剂引发炔烃氧化双官能团化的方法。但以上这些方法中的大多数在反应过程中仍然涉及使用昂贵的金属催化剂、有毒的添加剂、不易制备的原料、污染性较大的溶剂，而这将增加环境问题并限制其在实际生产中的应用。
N-亚硝胺类化合物作为一种简单易得的原料，可以被紫外光激发形成一氧化氮自由基以及仲胺自由基，发生自由基加成反应，具有极其广阔的应用前景，但多年来对其研究一直停留在机理探究方面。因此，考虑到N-亚硝胺类化合物作为原料的优点以及氮杂螺环化合物的的重要性，亟需开发一种通过N-亚硝胺作为原料，实现简便、高效、经济和环保合成氮杂螺环化合物的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种产率高、操作简单、条件温和、对环境污染小的可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法。
为解决上述问题，本发明所述的一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，其特征在于：该方法是指将N-亚硝胺类化合物溶解于溶剂中，并在惰性气体保护、室温下大气中以450 nm~460 nm的可见光进行驱动反应，6h后得到反应液，该反应经减压蒸馏得到浓缩物；所述浓缩物经硅胶柱层析，即得氮杂螺环肟化合物，其结构式为
Figure 847177DEST_PATH_IMAGE001
或
Figure 114211DEST_PATH_IMAGE002
。
其反应通式如下：
Figure 437745DEST_PATH_IMAGE003
所述N-亚硝胺类化合物的结构式为：
Figure 841044DEST_PATH_IMAGE004
或
Figure 162304DEST_PATH_IMAGE005
；
式中：R1为甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基中的任意一种；R2为甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、苄基、对甲氧基苄基中的任意一种；R3为甲氧基、氧苄基、甲基、叔丁基、氟原子、氯原子、溴原子、氰基、环丙基、氧三氟甲基、三氟甲基中的任意一种；R4为甲基、乙基、烯丙基、炔丙基中的任意一种。
所述溶剂是指无水甲醇或无水乙醇。
所述N-亚硝胺类化合物与所述溶剂的比例为0.1mmol：1.0mL。
所述减压蒸馏的条件是指温度为30℃、压力为1.3kPa。
所述可见光是指LED蓝光。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明通过N-亚硝胺本身对光能量的吸收发生反应，不需要加入额外的光催化剂。
2、本发明使用的溶剂为甲醇或乙醇，较为绿色清洁环保。同时利用LED蓝光作为可见光光源，对环境和生物体的影响较小。
3、本发明通过光化学的方法一步合成氮杂螺环肟化合物，整个反应条件温和，操作简单，产率高，底物适用性广。
4、采用本发明方法得到的氮杂螺环肟化合物骨架具有生物活性和药物价值，可以作为重要的合成中间体。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1为本发明2c（8-(羟基亚胺)-6-甲氧基-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮）的1H NMR谱图。
图2为本发明2c（8-(羟基亚胺)-6-甲氧基-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮）的13C NMR谱图。
图3为本发明2q（8-(羟基亚胺)- 1-(4-甲氧基苄基)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮）的1H NMR谱图。
图4为本发明2q（8-(羟基亚胺)- 1-(4-甲氧基苄基)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮）的13C NMR谱图。
图5为本发明2x（8-叔丁基-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮）的1H NMR谱图。
图6为本发明2x（8-叔丁基-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮）的13C NMR谱图。
具体实施方式
一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法：该方法是指将0.1mmol N-亚硝胺类化合物溶解于1.0mL溶剂中，溶剂是指无水甲醇或无水乙醇。在惰性气体保护、室温下大气中以450 nm~460 nm的LED蓝光作为可见光进行驱动反应，6h后得到反应液，该反应于温度为30℃、压力为1.3kPa的条件下经减压蒸馏得到浓缩物；浓缩物经硅胶柱层析，即得氮杂螺环肟化合物，其结构式为
Figure 916633DEST_PATH_IMAGE001
或
Figure 653645DEST_PATH_IMAGE002
。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为：
Figure 239347DEST_PATH_IMAGE004
或
Figure 669192DEST_PATH_IMAGE005
；
式中：R1为甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基中的任意一种；R2为甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、苄基、对甲氧基苄基中的任意一种；R3为甲氧基、氧苄基、甲基、叔丁基、氟原子、氯原子、溴原子、氰基、环丙基、氧三氟甲基、三氟甲基中的任意一种；R4为甲基、乙基、烯丙基、炔丙基中的任意一种。
实施例1 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，该方法是指将0.1mmol N-亚硝胺类化合物溶解于1.0mL无水甲醇中，并在惰性气体保护、室温下大气中以450 nm~460 nm的LED蓝光进行驱动反应，6h后得到反应液，该反应液在温度为25℃、压力为1.3kPa的条件经减压蒸馏得到浓缩物；浓缩物经硅胶柱层析（200~300目硅胶、洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯=1 mL：1 mL），即得8-(羟基亚胺)-1,6-二甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2a)。
所得产物为白色固体(39.2 mg, 95%)。其结构式为：
Figure 707555DEST_PATH_IMAGE006
。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 248258DEST_PATH_IMAGE007
，式中：R1为甲基；R2为甲基。
实施例2 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-(羟基亚胺)-6-甲氧基-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2c )。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 954045DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为甲氧基；R2为甲基。
所得产物为白色固体(43.1 mg, 97%)。其结构式为：
Figure 289212DEST_PATH_IMAGE009
。
其核磁共振氢谱、碳谱见图1~2。
1 (600 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11.237 (s, 1H), 11.138 (s, 0.17H), 7.016 (d, J= 10.1 Hz, 0.17H), 6.361 (d, J = 9.8 Hz, 1H), 6.217 (s, 1H), 6.069 (d, J =10.0 Hz, 0.19H), 5.926 (d, J = 9.8 Hz, 1H), 5.685 (s, 0.17H), 3.725 (s, 3H),3.692 (s, 0.50H), 2.431 – 2.420 (m, 5.84H), 2.221 – 2.175 (m, 1.23H), 2.008 –1.957 (m, 1.20H).
13C NMR (150 MHz, DMSO-d 6 ) δ 174.663, 174.642, 163.168, 159.239,148.654, 148.589, 137.820, 134.089, 125.553, 116.239, 97.323, 89.865, 64.323,64.198, 55.909, 55.770, 30.605, 30.186, 29.955, 29.919, 25.676. HRMS (ESI, m/z): (M+H) calculated for [C11H14N2O3+H]+: 223.1077, found: 223.1076.
实施例3 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-(羟基亚胺)-7-甲氧基-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2d)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 80450DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为甲氧基；R2甲基。
所得产物为白色固体(35.6 mg, 80%)。其结构式为：
Figure 159265DEST_PATH_IMAGE010
。
实施例4 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到6-氟-8-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2e)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 719559DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氟原子；R2为甲基。
所得产物为白色固体(40.8 mg, 97%)。其结构式为：
Figure 225627DEST_PATH_IMAGE011
。
实施例5 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到7-氟-8-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2f)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 504161DEST_PATH_IMAGE007
，式中：R1为氟原子；R2为甲基。
所得产物为白色固体(34.9 mg, 83%)。其结构式为：
Figure 386667DEST_PATH_IMAGE012
。
实施例6 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到6-氯-8-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2g)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 801468DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氯原子；R2为甲基。
所得产物为白色固体(40.3 mg, 89%)。其结构式为：
Figure 744016DEST_PATH_IMAGE013
。
实施例7 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到7-氯-8-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2h)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 244267DEST_PATH_IMAGE007
，式中：R1为氯原子；R2为甲基。
所得产物为白色固体(36.3 mg, 80%)。其结构式为：
Figure 664884DEST_PATH_IMAGE014
。
实施例8 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到6-溴-8-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2i)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 199771DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为溴原子；R2为甲基。
所得产物为白色固体(49.3 mg, 91%)。其结构式为：
Figure 47641DEST_PATH_IMAGE015
。
实施例9 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到7-溴-8-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2j)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 972872DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为溴原子；R2为甲基。
所得产物为白色固体(43.9 mg, 81%)。其结构式为：
Figure 259497DEST_PATH_IMAGE016
。
实施例10 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-(羟基亚胺)-1-甲基-6-三氟甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2k)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 586573DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为三氟甲基；R2为甲基。
所得产物为白色固体(39.6 mg, 76%)。其结构式为：
Figure 939100DEST_PATH_IMAGE017
。
实施例11 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-(羟基亚胺)-1-甲基-7-三氟甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2l)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 351627DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为三氟甲基；R2为甲基。
所得产物为白色固体(28.6 mg, 55%)。其结构式为：
Figure 176363DEST_PATH_IMAGE018
。
实施例12 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到1-乙基-8-(羟基亚胺)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2m)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 357946DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氢原子；R2为乙基。
所得产物为白色固体(37.9 mg, 92%)。其结构式为：
Figure 875515DEST_PATH_IMAGE019
。
实施例13 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到1-烯丙基-8-(羟基亚胺)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2n)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 775338DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氢原子；R2为烯丙基。
所得产物为白色固体(38.0 mg, 87%)。其结构式为：
Figure 403765DEST_PATH_IMAGE020
。
实施例14 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-(羟基亚胺)- 1-(2-炔-1-丙基)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2o)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 439854DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氢原子；R2为2-炔-1-丙基。
所得产物为白色固体(32.4 mg, 75%)。其结构式为：
Figure 128325DEST_PATH_IMAGE021
。
实施例15 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到1-苄基-8-(羟基亚胺)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮(2p)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 515444DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氢原子；R2为苄基。
所得产物为白色固体(41.3 mg, 77%)。其结构式为：
Figure 681983DEST_PATH_IMAGE022
。
实施例16 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-(羟基亚胺)- 1-(4-甲氧基苄基)-1-氮杂卓[4,5]癸-6,9-二烯-2-酮 (2q)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 838158DEST_PATH_IMAGE008
，式中：R1为氢原子；R2为4-甲氧基苄基。
所得产物为白色固体(52.5 mg, 88%)。其结构式为：
Figure 635212DEST_PATH_IMAGE023
。
其核磁共振氢谱、碳谱见图3~4。
1 (600 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11.498 (s, 1H), 7.089 (d, J = 8.7 Hz, 2H),6.865 – 6.815 (m, 3H), 6.271 (dd, J = 10.0, 2.0 Hz, 1H), 6.026 (dd, J = 10.2,2.4 Hz, 1H), 5.872 (dd, J = 10.0, 2.4 Hz, 1H), 4.065 (s, 2H), 3.723 (s, 3H),2.504 (td, J = 7.9, 2.8 Hz, 2H), 2.002 (t, J = 8.0 Hz, 2H).
13C NMR (150 MHz, DMSO-d 6 ) δ 174.463, 158.642, 146.654, 138.789,134.915, 130.924, 129.536, 125.510, 116.408, 113.903, 63.199, 55.431, 43.303,32.542, 29.119. HRMS (ESI, m/z): (M+H) calculated for [C17H18N2O3+H]+:299.1390, found: 299.1389.
实施例17 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到10-(羟基亚胺)- 1,8-二甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2r)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 306365DEST_PATH_IMAGE024
，式中：R3为甲基；R4为甲基。
所得产物为白色固体(37.1 mg, 90%)。其结构式为：
Figure 479857DEST_PATH_IMAGE025
。
实施例18 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到10-(羟基亚胺)-8-甲氧基-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2s)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 615173DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为甲氧基；R4为甲基。
所得产物为白色固体(37.8 mg, 85%)。其结构式为：
Figure 583129DEST_PATH_IMAGE027
。
实施例19 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-氟-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2t)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 741577DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为氟原子；R4为甲基。
所得产物为白色固体(36.2 mg, 86%)。其结构式为：
Figure 187602DEST_PATH_IMAGE028
。
实施例20 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-氯-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2u)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 380686DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为氯原子；R4为甲基。
所得产物为白色固体(35.4 mg, 78%)。其结构式为：
Figure 519544DEST_PATH_IMAGE029
。
实施例21 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-溴-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2v)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 102972DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为溴原子；R4为甲基。
所得产物为白色固体(42.3 mg, 55%)。其结构式为：
Figure 415004DEST_PATH_IMAGE030
。
实施例22 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到10-(羟基亚胺)-1-甲基-2-酮-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-8-氰基 (2w)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 400278DEST_PATH_IMAGE024
，式中：R3为氰基；R4为甲基。
所得产物为白色固体(28.2 mg, 65%)。其结构式为：
Figure 772353DEST_PATH_IMAGE031
。
实施例23 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-叔丁基-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2x)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 843077DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为叔丁基；R4为甲基。
所得产物为白色固体(42.2 mg, 88%)。其结构式为：
Figure 958801DEST_PATH_IMAGE032
。
其核磁共振氢谱、碳谱见图5~6。
1 (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11.397 (s, 1H), 6.527 (d, J = 1.9 Hz, 1H),6.348 (dd, J = 10.0, 1.9 Hz, 1H), 5.849 (d, J = 9.9 Hz, 1H), 2.374 – 2.272(m, 4H), 2.248 – 2.153 (m, 1H), 2.064 – 2.000 (m, 1H), 1.829 – 1.751 (m, 1H),1.029 (s, 12H).
13C NMR (100 MHz, DMSO-d 6 ) δ 174.517, 154.046, 149.359, 135.316,125.062, 106.531, 63.943, 35.041, 32.588, 30.552, 28.658, 28.626, 28.596,26.529. HRMS (ESI, m/z): (M+H) calculated for [C14H20N2O2+H]+: 249.1598, found:249.1597.
实施例24 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到10-(羟基亚胺)-1-甲基-8-三氟甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2y)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 798581DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为三氟甲基；R4为甲基。
所得产物为白色固体(36.4 mg, 70%)。其结构式为：
Figure 341558DEST_PATH_IMAGE033
。
实施例25 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到1-烯丙基-10-(羟基亚胺)-8-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(2z)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 633999DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为甲基；R4为烯丙基。
所得产物为白色固体(34.8 mg, 75%)。其结构式为：
Figure 553413DEST_PATH_IMAGE034
。
实施例26 一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法同实施例1，得到8-叔丁基-10-(羟基亚胺)-1-甲基-1-氮杂卓[4,5]癸-6,8-二烯-2-酮(3a)。
其中：N-亚硝胺类化合物的结构式为
Figure 247700DEST_PATH_IMAGE026
，式中：R3为甲基；R4为2-炔-1-丙基。
所得产物为白色固体(35.4 mg, 77%)。其结构式为：
Figure 979156DEST_PATH_IMAGE035
。

Claims (5)

1.一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，其特征在于：该方法是指将N-亚硝胺类化合物溶解于溶剂中，并在惰性气体保护、室温下大气中以450 nm~460 nm的可见光进行驱动反应，6h后得到反应液，该反应经减压蒸馏得到浓缩物；所述浓缩物经硅胶柱层析，即得氮杂螺环肟化合物，其结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE001
或
Figure 607876DEST_PATH_IMAGE002
；
所述N-亚硝胺类化合物的结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
或
Figure 400383DEST_PATH_IMAGE004
；
式中：R1为甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基中的任意一种；R2为甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、苄基、对甲氧基苄基中的任意一种；R3为甲氧基、氧苄基、甲基、叔丁基、氟原子、氯原子、溴原子、氰基、环丙基、氧三氟甲基、三氟甲基中的任意一种；R4为甲基、乙基、烯丙基、炔丙基中的任意一种。
2.如权利要求1所述的一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，其特征在于：所述溶剂是指无水甲醇或无水乙醇。
3.如权利要求1所述的一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，其特征在于：所述N-亚硝胺类化合物与所述溶剂的比例为0.1mmol：1.0mL。
4.如权利要求1所述的一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，其特征在于：所述减压蒸馏的条件是指温度为30℃、压力为1.3kPa。
5.如权利要求1所述的一种可见光驱动绿色合成氮杂螺环肟化合物的方法，其特征在于：所述可见光是指LED蓝光。
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