CN114949375A - 仿生矿化纳米纤维素薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种仿生矿化纳米纤维素薄膜及其制备方法和应用，先从纯木浆中提取纤维素，加入2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物、溴化钠和次氯酸钠，通过先加入酸液，再加入碱液，调整pH值，并对纤维素进行羧基基团接枝，随后加入无定形磷酸钙溶液，混合均匀后得到胶体溶液，通过真空抽滤形成人工仿生矿化的可引导骨组织再生膜；本发明的制备方法可避免利用天然动物来源的胶原膜，而是采用天然木材来源的纳米纤维素，并通过简单羧基改性，结合模拟天然矿化过程，形成了具备促进骨组织再生的人工矿化膜，且该仿生矿化纳米纤维素薄膜具有较强的促成骨细胞附着能力、良好的生物相容性和良好的促骨再生能力。

Description

仿生矿化纳米纤维素薄膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于纳米材料合成技术领域，具体涉及一种仿生矿化纳米纤维素薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
现有的商用引导骨组织再生膜主要分为两大类：不可吸收膜和可吸收膜。不可吸收膜主要以聚四氟乙烯膜因机械稳定性、可靠的骨再生能力而一度被认为金标准材料。然而，其术后导致的软组织裂开、以及需要二次手术成为了限制其应用的重要因素。可吸收膜以天然的胶原膜、人工的以聚乳酸(PLA)等为代表。大多数研究已证明胶原膜具备良好引导骨组织再生能力。以Bio-Gide为主要商业产品的盖氏胶原膜统领了全球牙科促骨再生的市场，占据了国内近7成的市场份额。然而，实际应用中，胶原膜常因为过快的降解、较差的机械性能、昂贵的价格、可能存在的免疫原性有诸多限制条件，无法受益更多的患者。而以PLA为代表的人工膜，存在着降解速度不一，代谢产物有一定的毒副作用等并发症，难以大量应用。
发明内容
针对现有技术中的不足，本发明的目的是提供一种仿生矿化纳米纤维素薄膜及其制备方法和应用。即提出一种人工引导骨组织再生膜，在羧基基团改性纳米纤维素自组装的状态上模拟天然矿化过程，形成新型仿生矿化纳米纤维素薄膜。
达到上述目的，本发明的解决方案是：
第一方面，本发明提供了一种仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其包括如下步骤：
(1)、羧基化纳米纤维素胶体溶液的制备：
(1-1)、将纯木浆置入双蒸水中，搅拌，得到预混物；
(1-2)、在预混物内依次加入2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、溴化钠和次氯酸钠，得到第一混合液；
(1-3)、在第一混合液内先加入酸液，再加入碱液，使得混合体系的pH值为10，得到第二混合液；
(1-4)、将第二混合液过滤，得到的絮状物反复重悬、离心得到羧基化纳米纤维素胶体溶液，-4℃冰箱保存备用；
(2)、无定形磷酸钙胶体溶液的制备：
(2-1)、将氯化钙、聚丙烯酸和磷酸氢二钠溶解在双蒸水中，分别得到氯化钙溶液、聚丙烯酸溶液、磷酸氢二钠溶液；
(2-2)、将聚丙烯酸溶液和磷酸氢二钠溶液等比例混合得到第三混合液；
(2-3)、在第三混合液内加入氯化钙溶液，所得溶液反复重悬，离心，洗涤后得到无定形磷酸钙胶体溶液备用；
(3)、仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备：
将步骤(1)的羧基化纳米纤维素胶体溶液和步骤(2)的无定形磷酸钙胶体溶液在磁力搅拌器作用下，搅拌充分混合后，倒入抽滤装置，真空抽滤，得到仿生矿化纳米纤维素薄膜。
优选地，步骤(1-1)中，搅拌的转速为280-310rpm，以溶液中看不到漂浮的木浆纸为宜。
优选地，步骤(1-3)中，酸液为盐酸，碱液为氢氧化钠。
优选地，步骤(1-4)中，离心的转速为11000-13000rpm。
优选地，步骤(2-2)中，聚丙烯酸溶液和磷酸氢二钠溶液的摩尔比为1:1。
优选地，步骤(2-3)中，氯化钙溶液的加入速率为1-3mL/min。
优选地，步骤(2-3)中，第三混合液和氯化钙溶液的摩尔比为1:1。
优选地，步骤(3)中，搅拌的转速为150-200rpm。
第二方面，本发明提供了一种仿生矿化纳米纤维素薄膜，其由上述的制备方法得到。
第三方面，本发明提供了一种仿生矿化纳米纤维素薄膜的应用，该仿生矿化纳米纤维素薄膜在引导骨再生中的应用。
由于采用上述方案，本发明的有益效果是：
第一、本发明的制备方法避免利用天然动物胶原膜，而是采用天然木材来源的纳米纤维素，并通过简单羧基改性，结合模拟天然矿化过程，形成了具备促进骨组织再生的人工矿化膜，且该仿生矿化纳米纤维素薄膜具有较强的促成骨细胞附着能力、良好的生物相容性和良好的促骨再生能力。
第二、本发明的制备方法中所需试剂较单一，所要控制的参数并不多，主要通过控制初始的pH值和氯化钙的加入速率，生产速率容易规模化；技术方案简单，极易重复，所需设备简便，仅仅涉及搅拌器、抽滤装置等，因此易于实现大规模产业化，有非常良好的产业化前景。
附图说明
图1为本发明的实施例中ACP-CNF薄膜的形成过程示意图。
图2为本发明的实施例中ACP-CNF薄膜的傅立叶红外光谱示意图。
图3为本发明的实施例中CNF截面的SEM图。
图4为本发明的实施例中ACP-CNF截面的SEM图。
图5为与本发明的实施例相似的自然界的加利福尼亚火山岩岩体纹理照片。
图6为本发明的实施例中ACP-CNF薄膜对MC3T3细胞的SEM图。
图7为本发明的实施例中ACP-CNF薄膜对MC3T3细胞学增殖实验图。
图8为本发明的实施例中ACP-CNF薄膜植入小鼠颅骨缺损后的显微CT扫描图。
图9为本发明的实施例中ACP-CNF溶液中ACP与CNF相结合的计算机模拟计算所得化学作用力图。
具体实施方式
本发明提供了一种仿生矿化纳米纤维素薄膜及其制备方法和应用。
本发明的基本过程为：先从纯木浆中提取纤维素CNF，并对其进行羧基基团接枝，随后加入无定形磷酸钙ACP胶体溶液，混合均匀后可见胶体溶液，通过真空抽滤形成人工仿生矿化的可引导骨组织再生膜，即ACP-CNF人工矿化膜。
下面结合实施例和附图对本发明的技术内容做进一步的说明。下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例：
本实施例的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法包括如下步骤：
(1)、羧基化纳米纤维素胶体溶液(即纳米纤维素提取及羧基接枝)(CNF)的制备：
1)所使用化学试剂：
商业用纯木浆、分析用纯溴化钠、次氯酸钠、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO，分子式为C9H18NO)、0.1mol/L的HCl和0.1mol/L的NaOH。
2)所使用实验仪器
温控磁力搅拌器、pH测定仪、离心机、超声震荡仪。
具体步骤：
(1-1)、称取2g纯木浆置入双蒸水(ddH2O)中，放置在温控磁力搅拌器上匀速搅拌，搅拌的转速为300rpm，得到预混物；
(1-2)、在预混物内依次加入0.032g的TEMPO、0.2g溴化钠和100mL次氯酸钠，得到第一混合液；
(1-3)、室温条件下匀速搅拌第一混合液，先加入0.1mol/L的HCl，再加入0.1mol/L的NaOH，用pH测定仪调整pH值为10，得到第二混合液；
(1-4)、保持pH值恒定为10，直至反应完全结束；
(1-5)、将第二混合液过滤后取下层絮状物；
(1-6)、将所得的絮状物重新用ddH2O重悬离心三遍，洗去多余碱；
(1-7)、随后将所得的沉淀重悬，离心，离心的转速为12000rpm，得到羧基化纳米纤维素胶体溶液，放入-4℃冰箱保存。
(2)、无定形磷酸钙(ACP)胶体溶液的制备：
1)所使用化学试剂
分析用CaCl2、聚丙烯酸(PAA，poly acrylic acid)、磷酸氢二钠(Na2HPO4)。
2)所使用实验仪器
温控磁力搅拌器、离心机、超声震荡仪、注射泵。
具体步骤：
(2-1)、CaCl2、PAA、Na2HPO4溶解在ddH2O中，分别配制得到0.2mol/L的CaCl2溶液，0.2mol/L的PAA溶液，0.2mol/L的Na2HPO4溶液；
(2-2)、将PAA溶液和Na2HPO4溶液以摩尔比1:1进行搅拌混匀，得到第三混合液；
(2-3)、利用注射泵，以1mL/min的速率在第三混合液内加入CaCl2溶液，得到胶体溶液；
(2-4)、将所获得的胶体溶液离心洗涤后复悬，再次离心后再复悬，往返三次，最终所获的沉淀重悬于ddH2O中，离心，得到无定形磷酸钙胶体溶液备用。
(3)、仿生矿化纳米纤维素(ACP-CNF)薄膜的制备：
1)所使用的化学试剂
新鲜制备的CNF胶体溶液及新鲜制备的ACP胶体溶液、0.44μm过滤膜。
2)所使用的实验仪器
真空泵、抽滤装置。
具体步骤：
(3-1)、利用干湿差异重法测定CNF胶体溶液、ACP胶体溶液的质量分数；
(3-2)、根据不同ACP及CNF质量比，搅拌(转速为200rpm)充分混合，先发生了物理吸附和化学反应，制备不同的ACP-CNF混合溶液，溶液呈现胶体状；
(3-3)、将5％ACP-CNF混合胶体溶液、50％ACP-CNF混合胶体溶液置入真空抽滤装置，抽成5％ACP-CNF薄膜、50％ACP-CNF薄膜；
(3-4)、室温风干后取下备存。
其中，步骤(2-3)中，随着Ca离子的加入，溶液先可见白色沉淀，后复透明化，完全加入后，溶液呈胶体状。
如图1至图3所示，本实施例的ACP-CNF薄膜呈现良好的自组装状态、富含纳米颗粒的板层状结构。同时傅立叶红外光谱测试分析显示(图2)：ACP-CNF有化学结合的羧基盐(羧酸钙)。即CNF所富含的羧基基团和ACP中的钙离子形成了羧酸钙的化学反应，主要表现在CNF羧基基团的伸缩振动峰在1606cm-1，而ACP-CNF的羧基盐基团的伸缩振动峰发生了位移，至1585cm-1，即负载ACP的CNF膜在1585波长段出现了位移，证实CNF其与ACP相结合。同时，对所获得的薄膜材料进行SEM表征，通过SEM观察可见：CNF可自组装成板层状均匀结构(图3)，而ACP-CNF同样呈现出板层状结构(图4)，即截面为富含纳米颗粒的板层状均匀结构，类似于火山岩岩体的纹理结构(图5)。通过计算机分子模拟计算得出纳米纤维素CNF和无定形磷酸钙ACP相吸附时所得范德华作用力和静电作用力(图9)。
将实施例得到的ACP-CNF薄膜进行如下实验：
1、细胞学观察实验：
将所获的ACP-CNF薄膜与MC3T3细胞共培养，24h后多聚甲醛固定后进行SEM大体观察。镜下(图6)可见MC3T3细胞在ACP-CNF薄膜上形成了良好黏附能力，细胞伪足长且附着紧密。
2、细胞学增殖实验：
CCK-8法是用于测定细胞增殖或毒性实验中活细胞数目的一种高灵敏度、无放射性的比色检测法。CCK-8细胞增殖实验的基本原理为该试剂中含有2-(2-甲氧基-4-硝基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-(2,4-二磺酸苯)-2H-四唑单钠盐(WST-8)。在电子载体1-甲氧基-5-甲基吩嗪鎓硫酸二甲酯(1-Methoxy PMS)的作用下被细胞中的脱氢酶还原为具有高度水溶性的黄色甲瓒产物(Formazan dye)。生成的甲瓒物的数量与活细胞的数量成正比。因此可利用这一特性直接进行细胞增殖和毒性分析。
MC3T3细胞与ACP-CNF薄膜共培养1天、3天、5天、7天后，根据CCK-8试剂盒测定相应的OD值，结果可见(图7)MC3T3细胞相比CNF膜及Biogide组，在50％ACP-CNF膜上增殖能力最强，且随着时间的增加，细胞增殖能力增强，因此ACP-CNF薄膜对MC3T3细胞具备良好的生物相容性。
3、动物体内再生实验
小鼠行颅顶皮肤切开后，在颅中缝旁行造1.8mm直径大小的圆形缺损，分别将CNF、Biogide、ACP-CNF薄膜分别置入小鼠颅骨缺损处，10周后收样。样品固定后行MicroCT大体扫描，结果可见(图8)：ACP-CNF组可见获得更多的骨再生面积，因此，Micro-CT显示ACP-CNF薄膜获得了更好的促骨再生能力。
另外，根据外界所公开的数据可查：引导骨组织再生膜在口腔领域的市场空间在20-30亿元(人民币)，其中正海生物(国产引导骨组织再生胶原膜：海奥膜)所占中国修复膜市场10％，而最高市场占有率70％为瑞士盖氏膜。以瑞士盖氏膜为例，盖氏膜25*25mm市场售价为1715元，海奥膜20*25mm市场售价为470元。而通过本发明制备的ACP-CNF膜，以同样尺寸大小计算，预估成本不足20元，与市场目前现有产品差距大。预测若能成功转化，可获得巨大的市场经济效益。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术人员显然可以容易的对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中，而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例。本领域技术人员根据本发明的原理，不脱离本发明的范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：
(1)、羧基化纳米纤维素胶体溶液的制备：
(1-1)、将纯木浆置入双蒸水中，搅拌，得到预混物；
(1-2)、在所述预混物内依次加入2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、溴化钠和次氯酸钠，得到第一混合液；
(1-3)、在所述第一混合液内先加入酸液，再加入碱液，使混合体系的pH值为10，得到第二混合液；
(1-4)、将所述第二混合液过滤，得到的絮状物经反复重悬、离心得到羧基化纳米纤维素胶体溶液，保存备用；
(2)、无定形磷酸钙胶体溶液的制备：
(2-1)、将氯化钙、聚丙烯酸和磷酸氢二钠溶解在双蒸水中，分别得到氯化钙溶液、聚丙烯酸溶液、磷酸氢二钠溶液；
(2-2)、将聚丙烯酸溶液和磷酸氢二钠溶液混合得到第三混合液；
(2-3)、在所述第三混合液内加入氯化钙溶液，将所得溶液反复重悬，离心，洗涤后得到无定形磷酸钙胶体溶液备用；
(3)、仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备：
将步骤(1)的羧基化纳米纤维素胶体溶液和步骤(2)的无定形磷酸钙胶体溶液搅拌混合，真空抽滤，得到仿生矿化纳米纤维素薄膜。
2.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(1-1)中，所述搅拌的转速为280-310rpm。
3.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(1-3)中，所述酸液为盐酸，所述碱液为氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(1-4)中，所述离心的转速为11000-13000rpm。
5.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(2-2)中，所述聚丙烯酸溶液和磷酸氢二钠溶液的摩尔比为1:1。
6.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(2-3)中，所述氯化钙溶液的加入速率为1-3mL/min。
7.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(2-3)中，所述第三混合液和氯化钙溶液的摩尔比为1:1。
8.根据权利要求1所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述搅拌的转速为150-200rpm。
9.一种仿生矿化纳米纤维素薄膜，其特征在于：其由权利要求1-8任一项所述的制备方法得到。
10.一种如权利要求9所述的仿生矿化纳米纤维素薄膜的应用，该仿生矿化纳米纤维素薄膜在引导骨再生中的应用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005081699A2 (en) * 2003-04-18 2005-09-09 University Of Florida Biomimetic organic/inorganic composites, processes for their production, and methods of use
CN101636185A (zh) * 2006-08-24 2010-01-27 格拉夫蒂斯公司 大孔性和高吸收性磷灰石型磷酸钙粘固粉
CN105148324A (zh) * 2015-08-31 2015-12-16 中原工学院 一种由矿化的纳米纤维素晶须构建的骨仿生材料及其制备方法
CN110898253A (zh) * 2019-12-17 2020-03-24 浙江大学医学院附属第一医院 可促进细胞成骨分化的纤维内仿生矿化胶原膜制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005081699A2 (en) * 2003-04-18 2005-09-09 University Of Florida Biomimetic organic/inorganic composites, processes for their production, and methods of use
CN101636185A (zh) * 2006-08-24 2010-01-27 格拉夫蒂斯公司 大孔性和高吸收性磷灰石型磷酸钙粘固粉
CN105148324A (zh) * 2015-08-31 2015-12-16 中原工学院 一种由矿化的纳米纤维素晶须构建的骨仿生材料及其制备方法
CN110898253A (zh) * 2019-12-17 2020-03-24 浙江大学医学院附属第一医院 可促进细胞成骨分化的纤维内仿生矿化胶原膜制备方法

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