CN114933730A - 三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料及制备方法,包含1、连续相聚合物,25‑40份;2、三元乙丙胶,100份;3、补强填充体系,68‑108份;4、增塑体系,75‑90份;5、抗氧防老化体系,1‑2.5份;6、软化活化体系,7.5‑11份;7、硫化体系,3.5‑13份;8、稳泡体系,2.5‑5份;9、发泡剂,7%‑10%;密炼机中按顺序加入上述组分2—6,升温至80—220度,加入熔融状态的组分1,密炼机中混合5—10分钟;加入组分8,混和1‑5分钟;加入组分7,混和1‑3分钟,进行预硫化;通过双锥喂料机,包括顺次排布的至少12个温度区,温度控制为180℃‑‑240℃,通过注压设备将超临界二氧化碳发泡剂注入套筒内,随后通过模具冷却制得成品,也可以在高压釜中通过粒子发泡,得到发泡粒子。
Description
技术领域
本发明涉及三元乙丙橡胶(EPDM)发泡海绵材料,特别是一种发泡剂为超临界二氧化碳的三元乙丙橡胶动态硫化弹性体发泡海绵材料及其制备方法。
背景技术
三元乙丙橡胶(EPDM)发泡海绵材料因具有优异的缓冲、压缩、密封、保温及隔音等性能,材料广泛用于保温、汽车、建筑住宅、航空、航天、军事等领域。国内现有的EPDM橡胶发泡海绵材料主要原料是EPDM橡胶和填料、硫化剂、发泡剂以及其它辅料,按配比经过加工混合,再通过平板硫化机高温高压一段硫化发泡而形成海绵,或者经热空气、蒸汽、微波等连续硫化,然后再经后硫化,发泡而形成海绵。
国内EPDM橡胶发泡海绵材料,材料配方主胶用EPDM橡胶,填充剂用镁强粉及轻质碳酸钙,软化剂一般用环烷油,补强剂一般用炭黑、白碳黑,加工助剂用棕油膏,硫化剂一般用硫黄、DCP,硫化助剂一般用EPDM专用促进剂,软化活化剂一般用硬脂酸和氧化锌,分散剂一般用硬脂酸丁酯类。发泡剂一般选用偶氮类AC发泡剂或复合AC发泡剂、磺酰阱类发泡剂。
传统的工艺过程包括:步骤一、将配比好的原料投入密练机混练10-15min,100-120℃下料到开练机开练8-10min,薄通后冷却6-8hr;步骤二、用开练机预热7min后用挤出机挤出胶片;步骤三、胶片用油压模压机模压,蒸汽压力为7.5公斤左右,时间20-30min左右进行一段硫化发泡成型,或者挤出,经热空气、蒸汽硫化或微波硫化,然后再经后硫化,得到成品。
综上,可以看出现有EPDM发泡材料,发泡剂成本高,所用的化学发泡剂的生产、使用不够绿色环保,加工工艺步骤多,不适应连续化、自动化、智能化和高效率生产。
对于硫化的橡胶制品,由于其不熔化不溶解的性质,难以回收,是其面临的环保和可持续发展的大问题,特别是硫化发泡材料,更因为体积重量比大,体积大难回收的问题,更加突出。
发明内容
本发明为解决以上技术问题,提供配方和制备方法改良的三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料及其制备方法,具体是:
一种三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料的制备方法,包含如下组分及组份比:
1)、连续相聚合物,用量为25-40份;
2)、三元乙丙胶,用量为100份;
3)、补强填充体系,用量为68-108份;
4)、增塑体系,用量为75-90份;
5)、抗氧防老化体系,用量为1-2.5份;
6)、软化活化体系,用量为7.5-11份;
7)、硫化体系,用量为3.5-13份;
8)、稳泡体系,用量为2.5-5份;
9)、发泡剂,为超临界二氧化碳,用量为总量的7%-10%;
制备步骤一、在密炼机中按顺序加入上述材料配方中的组分2)—6),升温至80—220度,加入熔融状态的组分1),组分1)通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或捏合机来获得,可计量的熔融组分1),密炼机中混合5—10分钟。
步骤二、加入组分8),混和1-5分钟,
步骤三、加入组分7),混和1-3分钟,进行预硫化,
步骤四、通过双锥喂料机,加入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的双螺杆挤出机至少长径比为48:1,包括顺次排布的至少12个温度区,温度控制为170℃--240℃,螺杆转速240—560rad/min,
步骤五、在双螺杆挤出机料筒上,通过注压设备将超临界二氧化碳发泡剂注入套筒内,随后通过模具冷却制得成品。
优选地,连续相聚合物包括均聚和共聚的聚丙烯、聚乙烯、EVA树脂、POE弹性体、环烯烃共聚树脂、SEBS、聚1-丁烯中一种或多种的混合物,熔融指数为5-800g/10min;
优选地,三元乙丙胶,以三元乙丙橡胶EPDM,100质量份为基数,其主链不饱和烃含量为4.5%--12%;
补强填充体系,包括炭黑、滑石粉、白炭黑、碳酸钙、粘土、碳纳米管和石墨烯、高岭土、膨润土、硅灰石粉、矿物晶须中的一种或多种的组合;
增塑体系,采用石蜡油或环烷油;
抗氧防老化体系,抗氧剂168、抗氧剂618、防老剂2246中的一种多种的组合物,用量为总量的0.2%--0.5%;
软化活化体系,包括硬脂酸、活性氧化锌中的一种或两种的组合物,硬脂酸用量为EPDM的5%-10%,活性氧化锌用量为EPDM的3%-6%;
硫化体系,包括硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系和酚醛树脂硫化体系之一,其中
硫黄硫化体系采用硫黄为硫化剂,用量为EPDM的3%-5%;促进剂采用秋兰姆类促进剂,如促进剂TMTD、TETD、DPTT等,噻唑类促进剂,如促进剂M、DM、MZ,用量为EPDM的3%-5%。
过氧化物硫化体系,采用叔丁基过氧化二异丙苯作为硫化剂,用量为EPDM的2%-5%;三烯丙基异氰脲酸酯TAIC作为助交联剂;用量为EPDM的0-2%。
酚醛树脂硫化体系采用溴化叔丁基酚醛树脂、辛基酚醛树脂带有多碳基团酚醛树脂的卤化物的一种或两种以上作为硫化剂,用量为EPDM的5%-12%;二水氯化亚锡、环烷酸钴、氯化亚铜、氯化稀土一种或几种作为助硫化剂,用量为EPDM的1%-4%;
稳泡体系,采用含有氨、醚、酯基的助剂,包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、十八伯胺聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、聚氧化乙烯、硬脂酸吗啉盐中的一种或多种的组合物,用量为总量的0.5%-4%。
优选地,补强填充体系为粉体填料,粒径为1000目以上,并经偶联剂处理;
优选地,硫黄硫化体系中,秋兰姆类促进剂,包括TMTD、TETD、DPTT中的一种或多种组合物,噻唑类促进剂,包括M、DM、MZ中的一种或多种组合物。
另一种三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料的制备方法,包含如下组分及组份比:
1)、连续相聚合物,用量为25-40份;
2)、三元乙丙胶,用量为100份;
3)、补强填充体系,用量为68-108份;
4)、增塑体系,用量为75-90份;
5)、抗氧防老化体系,用量为1-2.5份;
6)、软化活化体系,用量为7.5-11份;
7)、硫化体系,用量为3.5-13份;
8)、稳泡体系,用量为2.5-5份;
9)、发泡剂,为超临界二氧化碳,用量为总量的7%-10%;
10)、分散剂,用量为0—6%;
制备步骤一、在密炼机中按顺序加入上述材料配方中的组分2)—6),升温至80—220度,加入熔融状态的组分1),组分1)通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或捏合机来获得,可计量的熔融组分1),密炼机中混合5—10分钟。
步骤二、加入组分8),混和1-5分钟,
步骤三、加入组分7),混和1-3分钟,进行预硫化,
步骤四、通过双锥喂料机,加入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的双螺杆挤出机至少长径比为48:1,包括顺次排布的至少12个温度区,温度控制为180℃--240℃,螺杆转速240—560rad/min,
步骤五、在双螺杆挤出机中,直接挤出,通过造粒系统,得到直径1-3mm粒子,
步骤六、称取步骤五得到的粒子,加入组分10)在高速混合机中搅拌分散均匀,
步骤七、将高混搅拌均匀的粒子加入高压釜中,高压反应釜内通入低压二氧化碳将釜中空气置换完全,然后通入高压二氧化碳并使釜内压力达到5.2~8.8MPa,将高压反应釜加热至120~210℃,同时,开启搅拌浆,在压力为12.5~19.5MPa的条件下保持1.5~3.5h,卸压之前预降温20~45℃,然后以12~25MPa/S的速度卸压至常压,并冷却至10~20℃,即可得到发泡粒子,
步骤八、发泡粒子通过模压,注塑加工方式,可接得到不同形状的发泡制品。
优选地,连续相聚合物包括均聚和共聚的聚丙烯、聚乙烯、EVA树脂、POE弹性体、环烯烃共聚树脂、SEBS、聚1-丁烯中一种或多种的混合物,熔融指数为5-800g/10min;
三元乙丙胶,以三元乙丙橡胶EPDM,100质量份为基数,其主链不饱和烃含量为4.5%--12%;
补强填充体系,包括炭黑、滑石粉、白炭黑、碳酸钙、粘土、碳纳米管和石墨烯、高岭土、膨润土、硅灰石粉、矿物晶须中的一种或多种的组合;
增塑体系,采用石蜡油或环烷油;
抗氧防老化体系,抗氧剂168、抗氧剂618、防老剂2246中的一种多种的组合物,用量为总量的0.2%--0.5%;
软化活化体系,包括硬脂酸、活性氧化锌中的一种或两种的组合物,硬脂酸用量为EPDM的5%-10%,活性氧化锌用量为EPDM的3%-6%;
硫化体系,包括硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系和酚醛树脂硫化体系之一,其中
硫黄硫化体系采用硫黄为硫化剂,用量为EPDM的3%-5%;促进剂采用秋兰姆类促进剂,如促进剂TMTD、TETD、DPTT等,噻唑类促进剂,如促进剂M、DM、MZ,用量为EPDM的3%-5%。
过氧化物硫化体系,采用叔丁基过氧化二异丙苯作为硫化剂,用量为EPDM的2%-5%;三烯丙基异氰脲酸酯TAIC作为助交联剂;用量为EPDM的0-2%。
酚醛树脂硫化体系采用溴化叔丁基酚醛树脂、辛基酚醛树脂带有多碳基团酚醛树脂的卤化物的一种或两种以上作为硫化剂,用量为EPDM的5%-12%;二水氯化亚锡、环烷酸钴、氯化亚铜、氯化稀土一种或几种作为助硫化剂,用量为EPDM的1%-4%;
稳泡体系,采用含有氨、醚、酯基的助剂,包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、十八伯胺聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、聚氧化乙烯、硬脂酸吗啉盐中的一种或多种的组合物,用量为总量的0.5%-4%;
分散剂是乙醇、异丙醇、丁醇、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、六甲基环三硅氧烷、水、氧化吗啉中的一种或多种组合物。
本发明还提供三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料,包含如下组分及组份比:
1)、连续相聚合物,用量为25-40份;
2)、三元乙丙胶,用量为100份;
3)、补强填充体系,用量为68-108份;
4)、增塑体系,用量为75-90份;
5)、抗氧防老化体系,用量为1-2.5份;
6)、软化活化体系,用量为7.5-11份;
7)、硫化体系,用量为3.5-13份;
8)、稳泡体系,用量为2.5-5份;
9)、发泡剂,为超临界二氧化碳,用量为总量的7%-10%;
优选地,连续相聚合物包括均聚和共聚的聚丙烯、聚乙烯、EVA树脂、POE弹性体、环烯烃共聚树脂、SEBS、聚1-丁烯中一种或多种的混合物,熔融指数为5-800g/10min;
三元乙丙胶,以三元乙丙橡胶EPDM,100质量份为基数,其主链不饱和烃含量为4.5%--12%;
补强填充体系,包括炭黑、滑石粉、白炭黑、碳酸钙、粘土、碳纳米管和石墨烯、高岭土、膨润土、硅灰石粉、矿物晶须中的一种或多种的组合;
增塑体系,采用石蜡油或环烷油;
抗氧防老化体系,抗氧剂168、抗氧剂618、防老剂2246中的一种多种的组合物,用量为总量的0.2%--0.5%;
软化活化体系,包括硬脂酸、活性氧化锌中的一种或两种的组合物,硬脂酸用量为EPDM的5%-10%,活性氧化锌用量为EPDM的3%-6%;
硫化体系,包括硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系和酚醛树脂硫化体系之一,其中
硫黄硫化体系采用硫黄为硫化剂,用量为EPDM的3%-5%;促进剂采用秋兰姆类促进剂,如促进剂TMTD、TETD、DPTT等,噻唑类促进剂,如促进剂M、DM、MZ,用量为EPDM的3%-5%。
过氧化物硫化体系,采用叔丁基过氧化二异丙苯作为硫化剂,用量为EPDM的2%-5%;三烯丙基异氰脲酸酯TAIC作为助交联剂;用量为EPDM的0-2%。
酚醛树脂硫化体系采用溴化叔丁基酚醛树脂、辛基酚醛树脂带有多碳基团酚醛树脂的卤化物的一种或两种以上作为硫化剂,用量为EPDM的5%-12%;二水氯化亚锡、环烷酸钴、氯化亚铜、氯化稀土一种或几种作为助硫化剂,用量为EPDM的1%-4%;
稳泡体系,采用含有氨、醚、酯基的助剂,包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、十八伯胺聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、聚氧化乙烯、硬脂酸吗啉盐中的一种或多种的组合物,用量为总量的0.5%-4%。
优选地,还包括分散剂,所述分散剂是乙醇、异丙醇、丁醇、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、六甲基环三硅氧烷、水、氧化吗啉中的一种或多种组合物。
本发明提供的技术方案,工艺流程短、能耗低、产量高,由超临界二氧化碳为发泡剂的动态全硫化三元乙丙橡胶(EPDM)弹性体发泡海绵,比使用化学发泡剂,提升了安全性和健康性,使原来硫化工艺产品,能用热塑性手段加工,并实现了绿色回收利用,这为发泡海绵材料的可持续、绿色、长久发展和广泛使用,提供了有益示范。
具体实施方式
下面将用实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
取以下组分和组份数:
1、连续相聚合物,熔融指数为20g/10min的聚丙烯30份,
2、三元乙丙胶,牌号为4045,用量为100份,
3、补强填充体系,表面处理白炭黑8份、表面处理高岭土(1250目)100份,
4、增塑体系,石蜡油90份,
5、抗氧防老化体系,抗氧剂618,1份,防老剂2246,1份
6、软化活化体系,硬脂酸6份,活性氧化锌3.5份,
7、硫化体系,硫黄3份、促进剂TETD用量4份;促进剂DM用量1.5份,
8、稳泡体系,硬脂酸吗啉盐2.5份,
9、发泡剂,超临界二氧化碳,用量为总量的8%,
10、分散剂,异丙醇5份,
制备方法步骤包括:步骤一、在密炼机中按顺序加入上述材料配方中的组分2—6,升温至75度,加入熔融状态的组分1,组分1通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或捏合机来获得,可计量的熔融组分1,密炼机中混合10分钟。
步骤二、加入组分8,混和1分钟,
步骤三、加入组分7,混和3分钟,进行预硫化,
步骤四、通过双锥喂料机,加入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的双螺杆挤出机至少长径比为48:1,包括顺次排布的12个温度区,一区温度180℃,二区温度190℃,三区温度200℃,四区温度200℃,五区温度205℃,六区温度205℃,七区温度210℃,八区温度210℃,九区温度215℃,十区温度220℃,十一区温度225℃,十二区温度230℃,模具温度240℃,螺杆转速360r/min。注入二氧化碳量是总量的8%,直接经口模,得到发泡成品。
实施例2
与实施例1相同,其差别在于硫化体系的促进剂采用TETD和促进剂M,分散剂采用乙醇。注入二氧化碳量是总量的10%,成品品质不变。
实施例3
与实施例1相同,其差别在于硫化体系的促进剂采用DPTT,用量为2份,促进剂MZ,用量为2份,分散剂采用丁醇。
实施例4
与实施例1相同,其差别在于连续相聚合物采用环烯烃共聚树脂,如三井化学COC树脂5014CL。
实施例5
取以下组分和组份数:
1、连续相聚合物,称取熔融指数为50g/10min的聚丙烯20份;熔融指数为5g/10minPOE弹性体,10份;
2、三元乙丙胶,牌号为4090,用量为100份;
3、补强填充体系,表面处理白炭黑5份;表面处理碳酸钙(1250目)80份;碳黑10份;
4、增塑体系,石蜡油85份;
5、抗氧防老化体系,抗氧剂168,1.5份,防老剂2246,1份;
6、软化活化体系,硬脂酸7份;活性氧化锌4份;
7、硫化体系,叔丁基过氧化二异丙苯3份;TAIC,用量0.5份;
8、稳泡体系,硬脂酸季戊四醇酯2.5份。
其制备步骤与实施例1区别之处在于密炼机控温160度,分散剂采用碳酸二乙酯,用量为6份,双螺杆挤出机螺杆转速400r/min,注入二氧化碳用量是总量的7%,直接经口模,得到发泡成品。
实施例6
与实施例5相同,其差别在于稳泡剂采用十六烷基三甲基溴化铵,分散剂采用碳酸二甲酯。
实施例7
与实施例5相同,其差别在于稳泡剂采用硬脂酸单甘油酯,分散剂采用乙醇50%水溶液。
实施例8
与实施例5相同,其差别在于连续相树脂50g/10min的聚丙烯,替换为800g/10min的聚丙烯20份,10份;聚1-丁烯,6份;SEBS,4份。
实施例9
取以下组分和组份数:
1、连续相聚合物,称取熔融指数为5g/10min的共聚聚丙烯15份;熔融指数为25g/10min的EVA树脂,10份;
2、三元乙丙胶,牌号为4045,用量为100份;
3、补强填充体系,表面处理白炭黑7份;表面处理粘土(1250目)60份;碳纳米管1份;
4、增塑体系,环烷油75份;
5、抗氧防老化体系,抗氧剂168,1份,防老剂2246,0.5份;
6、软化活化体系,硬脂酸5份;活性氧化锌2.5份;
7、硫化体系,溴化叔丁基酚醛树脂9份;二水氯化亚锡,用量1.5份;
8、稳泡体系,聚氧化乙烯(分子量40000--60000)5份。
其制备步骤与实施例1区别之处在于密炼机控温180度,不使用分散剂,双螺杆挤出机螺杆转速380r/min,注入二氧化碳用量是总量的10%。直接经口模,得到发泡成品。
实施例10
与实施例9相同,其差别在于二水氯化亚锡,用量1.5,由环烷酸钴1,氯化亚铜1替代。
实施例11
与实施例9相同,其差别在于,二水氯化亚锡,用量1.5,由氯化稀土2,替代;同时配方中加入石墨烯0.2。
实施例12
取以下组分和组份数:
1、连续相聚合物,称取熔融指数为5g/10min的共聚聚丙烯25份;熔融指数为5g/10min的聚乙烯,5份;
2、三元乙丙胶,牌号为4090,用量为100份;
3、补强填充体系,表面处理白炭黑6份;表面处理高岭土(1250目)30份;硅灰石粉(1250目)15份;滑石粉(1250目)18份;钛酸钾晶须2份(矿物晶须);
4、增塑体系,环烷油80份;
5、抗氧防老化体系,抗氧剂618,1.5份,防老剂2246,0.5份;
6、软化活化体系,硬脂酸6;活性氧化锌3份;
7、硫化体系,溴化叔辛基酚醛树脂11份;二水氯化亚锡,用量2份;
8、稳泡体系,聚氧化乙烯(分子量100000)3份;十八伯胺聚氧乙烯醚1份。
制备方法步骤包括:步骤一、在密炼机中按顺序加入上述材料配方中的组分2—6,升温至190度,加入熔融状态的组分1,组分1通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或捏合机来获得,可计量的熔融组分1,密炼机中混合10分钟。
步骤二、加入组分8,混和1分钟,
步骤三、加入组分7,混和3分钟,进行预硫化,
步骤四、通过双锥喂料机,加入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的双螺杆挤出机至少长径比为48:1,包括顺次排布的12个温度区,一区温度180℃,二区温度190℃,三区温度200℃,四区温度200℃,五区温度205℃,六区温度205℃,七区温度210℃,八区温度210℃,九区温度215℃,十区温度220℃,十一区温度225℃,十二区温度230℃,模具温度240℃,螺杆转速360r/min。
步骤五、在双螺杆挤出机中,直接挤出,通过造粒系统,得到直径1-3mm粒子,
步骤六、称取步骤五得到的粒子,加入组分10分散剂采用六甲基环三硅氧烷,用量为3.5份。在高速混合机中搅拌分散均匀,
步骤七、将高混搅拌均匀的粒子加入高压釜中,高压反应釜内通入低压二氧化碳将釜中空气置换完全,然后通入高压二氧化碳,二氧化碳用量是总量的10%,并使釜内压力达到7.5MPa,将高压反应釜加热至180℃,同时,开启搅拌浆,在压力为15MPa的条件下保持2.5h,进行卸压之前,预降温30℃,然后以10~25MPa/S的速度卸压至常压,并冷却至室温,即可得到发泡粒子步骤八、发泡粒子经注塑,得到发泡成品。
本发明制备的超临界二氧化碳发泡材料可以用于军工、医疗、航空、船舶、电子、汽车、仪器、输电、家电等领域。比如可以作为军工材料、医疗材料、航空材料、船舶材料、电子材料、汽车材料。
本发明的超临界二氧化碳发泡材料的制备方法的工艺流程短、能耗低、产量高,特别是等截面的挤出产品,如发泡管、海绵密封条、发泡板材、发泡片材、发泡异型密封条等,可直接通过双螺杆挤出机一步成型,并同时实现硫化,比现有技术省去多个工艺步骤,节约大量人工、降低能源消耗、也节省了设备数量,生产线更容易实现自动化和智能化控制。整个过程一次加热成型,产品降解小,物理性能稳定。
本发明的超临界二氧化碳发泡材料的制备方法制备的发泡粒子,粒径可控,可直接模压、注压、注塑一次成型为复杂形状,与板材裁剪、热熔加工的传统方法对比,产品尺寸稳定,外观美观,良品率高,材料可高效利用。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料的制备方法,其特征在于,包含如下组分及组份比:
1)、连续相聚合物,用量为25-40份;
2)、三元乙丙胶,用量为100份;
3)、补强填充体系,用量为68-108份;
4)、增塑体系,用量为75-90份;
5)、抗氧防老化体系,用量为1-2.5份;
6)、软化活化体系,用量为7.5-11份;
7)、硫化体系,用量为3.5-13份;
8)、稳泡体系,用量为2.5-5份;
9)、发泡剂,为超临界二氧化碳,用量为总量的7%-10%;
制备步骤一、在密炼机中按顺序加入上述材料配方中的组分2)—6),升温至80—220度,加入熔融状态的组分1),组分1)通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或捏合机来获得,可计量的熔融组分1),密炼机中混合5—10分钟,
步骤二、加入组分8),混和1-5分钟,
步骤三、加入组分7),混和1-3分钟,进行预硫化,
步骤四、通过双锥喂料机,加入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的双螺杆挤出机至少长径比为48:1,包括顺次排布的至少12个温度区,温度控制为180℃--240℃,螺杆转速240—560rad/min,
步骤五、在双螺杆挤出机料筒上,通过注压设备将超临界二氧化碳发泡剂注入套筒内,随后通过模具冷却制得成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述连续相聚合物包括均聚和共聚的聚丙烯、聚乙烯、EVA树脂、POE弹性体、环烯烃共聚树脂、SEBS、聚1-丁烯中的一种或多种的混合物,熔融指数为5-800g/10min;
所述三元乙丙胶,以三元乙丙橡胶EPDM,100质量份为基数,其主链不饱和烃含量为4.5%--12%;
所述补强填充体系,包括炭黑、滑石粉、白炭黑、碳酸钙、粘土、碳纳米管和石墨烯、高岭土、膨润土、硅灰石粉、矿物晶须中的一种或多种的组合;
所述增塑体系,采用石蜡油或环烷油;
所述抗氧防老化体系,包括抗氧剂168、抗氧剂618、防老剂2246中的一种或多种的组合物;
所述软化活化体系,包括硬脂酸、活性氧化锌中的一种或两种的组合物;
所述硫化体系,包括硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系和酚醛树脂硫化体系之一,其中
硫黄硫化体系采用硫黄为硫化剂,用量为EPDM的3%-5%;促进剂采用秋兰姆类促进剂,如促进剂TMTD、TETD、DPTT,噻唑类促进剂,如促进剂M、DM、MZ,
过氧化物硫化体系,采用叔丁基过氧化二异丙苯作为硫化剂,三烯丙基异氰脲酸酯TAIC作为助交联剂,
酚醛树脂硫化体系采用溴化叔丁基酚醛树脂、辛基酚醛树脂带有多碳基团酚醛树脂的卤化物的一种或两种以上作为硫化剂;二水氯化亚锡、环烷酸钴、氯化亚铜、氯化稀土中的一种或几种作为助硫化剂;
所述稳泡体系,采用含有氨、醚、酯基的助剂,包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、十八伯胺聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、聚氧化乙烯、硬脂酸吗啉盐中的一种或多种的组合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述补强填充体系为粉体填料,粒径为1000目以上,并经偶联剂处理;
所述硫黄硫化体系中,秋兰姆类促进剂,包括TMTD、TETD、DPTT中的一种或多种组合物,噻唑类促进剂,包括M、DM、MZ中的一种或多种组合物。
4.三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料的制备方法,其特征在于,包含如下组分及组份比:
1)、连续相聚合物,用量为25-40份;
2)、三元乙丙胶,用量为100份;
3)、补强填充体系,用量为68-108份;
4)、增塑体系,用量为75-90份;
5)、抗氧防老化体系,用量为1-2.5份;
6)、软化活化体系,用量为7.5-11份;
7)、硫化体系,用量为3.5-13份;
8)、稳泡体系,用量为2.5-5份;
9)、发泡剂,为超临界二氧化碳,用量为总量的7%-10%;
10)、分散剂,用量为0-6份;
制备步骤一、在密炼机中按顺序加入上述材料配方中的组分2)—6),升温至80—220度,加入熔融状态的组分1),组分1)通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或捏合机来获得,可计量的熔融组分1),密炼机中混合5—10分钟,
步骤二、加入组分8),混和1-5分钟,
步骤三、加入组分7),混和1-3分钟,进行预硫化,
步骤四、通过双锥喂料机,加入双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的双螺杆挤出机至少长径比为48:1,包括顺次排布的至少12个温度区,温度控制为170℃--240℃,螺杆转速240—560rad/min,
步骤五、在双螺杆挤出机中,直接挤出,通过造粒系统,得到直径1-3mm粒子,
步骤六、称取步骤五得到的粒子,加入组分10)在高速混合机中搅拌分散均匀,
步骤七、将高混搅拌均匀的粒子加入高压釜中,高压反应釜内通入低压二氧化碳将釜中空气置换完全,然后通入高压二氧化碳并使釜内压力达到5.2~8.8MPa,将高压反应釜加热至120~210℃,同时,开启搅拌浆,在压力为12.5~19.5MPa的条件下保持1.5~3.5h,卸压之前预降温20~45℃,然后以12~25MPa/S的速度卸压至常压,并冷却至10~20℃,即可得到发泡粒子,
步骤八、发泡粒子通过模压,注塑加工方式,可接得到不同形状的发泡制品。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述连续相聚合物包括均聚和共聚的聚丙烯、聚乙烯、EVA树脂、POE弹性体、环烯烃共聚树脂、SEBS、聚1-丁烯中的一种或多种的混合物,熔融指数为5-800g/10min;
所述三元乙丙胶,以三元乙丙橡胶EPDM,100质量份为基数,其主链不饱和烃含量为4.5%--12%;
所述补强填充体系,包括炭黑、滑石粉、白炭黑、碳酸钙、粘土、碳纳米管和石墨烯、高岭土、膨润土、硅灰石粉、矿物晶须中的一种或多种的组合;
所述增塑体系,采用石蜡油或环烷油;
所述抗氧防老化体系,包括抗氧剂168、抗氧剂618、防老剂2246中的一种多种的组合物,用量为总量的0.2%--0.5%;
所述软化活化体系,包括硬脂酸、活性氧化锌中的一种或两种的组合物,硬脂酸用量为EPDM的5%-10%,活性氧化锌用量为EPDM的3%-6%;
所述硫化体系,包括硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系和酚醛树脂硫化体系之一,其中
硫黄硫化体系采用硫黄为硫化剂,用量为EPDM的3%-5%;促进剂采用秋兰姆类促进剂,如促进剂TMTD、TETD、DPTT等,噻唑类促进剂,如促进剂M、DM、MZ,用量为EPDM的3%-5%,
过氧化物硫化体系,采用叔丁基过氧化二异丙苯作为硫化剂,用量为EPDM的2%-5%;三烯丙基异氰脲酸酯TAIC作为助交联剂;用量为EPDM的0-2%,
酚醛树脂硫化体系采用溴化叔丁基酚醛树脂、辛基酚醛树脂带有多碳基团酚醛树脂的卤化物的一种或两种以上作为硫化剂,用量为EPDM的5%-12%;二水氯化亚锡、环烷酸钴、氯化亚铜、氯化稀土一种或几种作为助硫化剂,用量为EPDM的1%-4%;
所述稳泡体系,采用含有氨、醚、酯基的助剂,包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、十八伯胺聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、聚氧化乙烯、硬脂酸吗啉盐中的一种或多种的组合物,用量为总量的0.5%-4%;
所述分散剂是乙醇、异丙醇、丁醇、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、六甲基环三硅氧烷、水、氧化吗啉中的一种或多种组合物。
6.三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料,其特征在于,包含如下组分及组份比:
1)、连续相聚合物,用量为25-40份;
2)、三元乙丙胶,用量为100份;
3)、补强填充体系,用量为68-108份;
4)、增塑体系,用量为75-90份;
5)、抗氧防老化体系,用量为1-2.5份;
6)、软化活化体系,用量为7.5-11份;
7)、硫化体系,用量为3.5-13份;
8)、稳泡体系,用量为2.5-5份;
9)、发泡剂,为超临界二氧化碳,用量为总量的7%-10%。
7.根据权利要求6所述的三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料,其特征在于,所述连续相聚合物包括均聚和共聚的聚丙烯、聚乙烯、EVA树脂、POE弹性体、环烯烃共聚树脂、SEBS、聚1-丁烯中一种或多种的混合物,熔融指数为5-800g/10min;
所述三元乙丙胶,以三元乙丙橡胶EPDM,100质量份为基数,其主链不饱和烃含量为4.5%--12%;
所述补强填充体系,包括炭黑、滑石粉、白炭黑、碳酸钙、粘土、碳纳米管和石墨烯、高岭土、膨润土、硅灰石粉、矿物晶须中的一种或多种的组合;
所述增塑体系,采用石蜡油或环烷油;
所述抗氧防老化体系,抗氧剂168、抗氧剂618、防老剂2246中的一种多种的组合物,用量为总量的0.2%--0.5%;
所述软化活化体系,包括硬脂酸、活性氧化锌中的一种或两种的组合物,硬脂酸用量为EPDM的5%-10%,活性氧化锌用量为EPDM的3%-6%;
所述硫化体系,包括硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系和酚醛树脂硫化体系之一,其中
硫黄硫化体系采用硫黄为硫化剂,用量为EPDM的3%-5%;促进剂采用秋兰姆类促进剂,如促进剂TMTD、TETD、DPTT等,噻唑类促进剂,如促进剂M、DM、MZ,用量为EPDM的3%-5%;
过氧化物硫化体系,采用叔丁基过氧化二异丙苯作为硫化剂,用量为EPDM的2%-5%;三烯丙基异氰脲酸酯TAIC作为助交联剂;用量为EPDM的0-2%,
酚醛树脂硫化体系采用溴化叔丁基酚醛树脂、辛基酚醛树脂带有多碳基团酚醛树脂的卤化物的一种或两种以上作为硫化剂,用量为EPDM的5%-12%;二水氯化亚锡、环烷酸钴、氯化亚铜、氯化稀土一种或几种作为助硫化剂,用量为EPDM的1%-4%;
所述稳泡体系,采用含有氨、醚、酯基的助剂,包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、十八伯胺聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化铵、聚氧化乙烯、硬脂酸吗啉盐中的一种或多种的组合物,用量为总量的0.5%-4%。
8.根据权利要求6或7所述的三元乙丙橡胶弹性体发泡海绵材料,其特征在于,还包括分散剂,所述分散剂是乙醇、异丙醇、丁醇、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、六甲基环三硅氧烷、水、氧化吗啉中的一种或多种组合物。
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