CN114929818A

CN114929818A - 非多孔微粒

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Publication number: CN114929818A
Application number: CN202080093176.XA
Authority: CN
Inventors: 安东尼娅·乌尔马诺娃·格鲁琴; 登伯格杰斯罗伯特·范; 约瑟夫·彼托纳拉·弗瑞德里斯
Original assignee: Kostron Netherlands Co ltd
Current assignee: Kostron Netherlands Co ltd
Priority date: 2020-01-13
Filing date: 2020-12-02
Publication date: 2022-08-19
Anticipated expiration: 2040-12-02
Also published as: CN114929818B; EP4090714A1; EP4090714B1; US20230084090A1; WO2021144061A1; ES2966978T3

Abstract

本发明涉及微粒及其组合物，所述微粒及其组合物中的每一者在本说明书中描述。本发明还涉及通过如本说明书中所述的方法获得的微粒及其组合物。本发明还涉及固化组合物，以及包含本发明的微粒和/或其组合物和/或其固化组合物的物体或零件套件。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于降低涂层的光泽度的用途。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于制造哑光涂层的用途。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于制造柔软触感涂层的用途。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于制造哑光涂层的用途。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于制造柔软触感的哑光涂层的用途。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于制造3D打印物体的用途。本发明还涉及本发明的微粒和/或其组合物用于制造吸收性和超吸收性物体的用途。

Description

非多孔微粒

期望由水性涂料组合物制备涂层，所述涂层兼顾低光泽60°和良好的，优选非常好的，更优选优异的在侵蚀性有机溶剂例如乙醇中的耐化学性。换言之，期望由水性涂料组合物制备哑光涂层，所述涂层在侵蚀性有机溶剂例如乙醇中具有良好的，优选非常好的，更优选优异的耐化学性。然而，由水性涂料组合物制备兼顾低光泽60°和在侵蚀性有机溶剂例如乙醇中良好的，优选非常好的，更优选优异的耐化学性的涂层是特别有挑战性的。

因此，本发明的目的是提供满足上述期望的解决方案，即一种用于由水性涂料组合物制备涂层的解决方案，所述涂层兼顾了低光泽60°和在侵蚀性有机溶剂例如乙醇中良好的，优选非常好的，更优选优异的耐化学性。

通过使用如权利要求书中所述和如本说明书中所公开的微粒令人惊讶地实现了这个目的。

更具体地，当本发明的微粒用于水性涂料组合物时，所述水性涂料组合物在固化时提供在乙醇中具有至少良好耐化学性的哑光涂层。

P.Cassagnau等人在题为‘Reactive Processing of Thermoplastic Polymers:Areview of the fundamental aspects’的论文，Intern.Polymer Processing(第22卷，第3期，第218-258页，2007年7月01日；Carl Hanser Verlag,Munich)中公开了热塑性聚合物的反应性处理的某些方面。DSM IP Assets BV的WO 2019/170854 A1、Degussa AG的US 2004/0110907 A1(等同于EP 1426423 A1和DE 10257217 A1)和Eastman Chemical Company的WO99/65978 A1均公开了粉末涂料组合物和粉末涂层。然而，WO 2019/170854 A1、US 2004/0110907 A1、WO 99/65978 A1和P.Cassagnau的论文都没有公开本发明的微粒，更不用说水性涂料组合物中的微粒，因为它们中的每一者也未提及水性涂料组合物。显然，它们中的任一者都没有涉及水性涂料组合物，更不用说提供针对上述问题的解决方案，即从水性涂料组合物制备涂层，所述涂层兼顾低光泽60°和良好的，优选非常好的，更优选优异的在侵蚀性有机溶剂例如乙醇中的耐化学性。

本发明的微粒还可具有一系列进一步的创造性用途，具体取决于它们可以使用的组合物或方法的方式和类型。例如，本发明的微粒在涂料组合物中的应用还可提供可具有良好硬度和/或良好耐污性的涂层。本发明的微粒的创造性应用的进一步示例是它们在制备具有高吸水性的材料(在本领域中称为超吸收剂)中、在适用于3D打印的组合物中和在制备3D打印制品中的用途。

本发明的微粒构成了广泛使用微粒材料、粉末或散装固体的许多行业的重大技术进步，因为它们提供了优于现有技术的多种创造性优势。例示性行业包括但不限于食品加工、制药、生物技术、石油化工、矿物加工、冶金、洗涤剂、发电、油漆、塑料、3D打印、家居、盥洗用品和美容行业。

广泛地，根据本发明，提供了如权利要求书中所述和如本说明书中所公开的微粒。

广泛地，根据本发明，提供了如权利要求书中所述和如本说明书中所公开的，包含本发明的微粒的组合物。

广泛地，根据本发明，提供了如权利要求书中所述和如本说明书中所公开的，包含本发明的微粒的固化组合物。

广泛地，根据本发明，提供了一种物体或零件套件，所述物体或零件套件包括：

i)本发明的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物。

广泛地，根据本发明，提供了一种制造油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、罐、卷材(coils)、3D打印制品、汽车制品、船舶制品、航空航天制品、医疗制品、国防制品、运动/娱乐制品、建筑制品、装瓶制品、家居制品、机械、纺织品、电气装置、能源装置、储能装置的方法，其中所述方法包括提供如本说明书中所公开的微粒、和/或如本说明书中所公开的组合物、和/或如本说明书中所公开的固化组合物、和/或如本说明书中所公开的物体、和/或如本说明书中所公开的零件套件的步骤。

广泛地，根据本发明，提供了以下物质在油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、3D打印、汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、国防应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家居应用、机械应用、罐应用、卷材应用、纺织应用、电气应用和能源应用中的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件。

广泛地，根据本发明，提供了以下物质在油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、3D打印、汽车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、海洋应用(舰艇、轮船)、航空航天应用(飞机、直升机、复合结构、陶瓷结构等)、医疗应用(人工关节、网、织造或非织造片材、胶带、丝带、条带、缆线、用于例如韧带置换的管状产品、复合结构、陶瓷结构等)、国防应用(防弹件、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车辆保护、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、溜冰鞋、滑板运动、滑雪、运动伞上的伞绳、滑翔伞、风筝、用于风筝运动的风筝线、攀登设备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗户、门、(假)墙、缆线等)、装瓶应用、家居应用(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机零件、织机上的移动零件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、用于例如风能、潮汐能或太阳能发电机的能源应用、用于例如织物的纺织应用(这可以非常广泛，从浸渍技术纺织品到例如作为涂料和用于复合物的粘合剂两者的完整复合物)、以及用于例如电线柜或配电板的电气应用中的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

广泛地，根据本发明，提供了以下物质用于降低涂层的光泽度的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的零件套件，

广泛地，根据本发明，提供了以下物质用于制作哑光涂层的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的零件套件，

广泛地，根据本发明，提供了以下物质用于制作柔软触感涂层的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的零件套件，

广泛地，根据本发明，提供了以下物质用于制作3D打印物体的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的零件套件，

广泛地，根据本发明，提供了以下物质用于制作吸收性和超吸收性物体的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的零件套件，

A1a广泛地，根据本发明，提供了根据权利要求1所述的微粒。

以下段落A1至A26构成了根据A1a的微粒的某些明确优先项，以及根据A1a的微粒的本发明的某些进一步明确方面。更具体地，根据A1a的微粒的优先项包括但不限于优先项A1至A13，而根据A1a的微粒的本发明的方面包括但不限于方面A14至A26。本发明的许多其他变化、组合或实施方式对于本领域技术人员而言将是显而易见的，并且这些变化、组合和实施方式在所要求保护的本发明的范围内。在所述优先项和所述方面中所示的某些术语的先行基础可以在前面的优先项或方面中找到。对组分的任何提及包括它们的优先项和在整个本说明书中公开的优选范围。

A1根据A1a或来源于本公开的小节1中的任何组合的微粒，其中所述微粒：

a.是非多孔的，这意味着所述微粒具有根据ISO 15901-1:2005通过压汞孔隙度测定法测定的至多10％，优选至多9％，更优选至多8％，最尤其至多7％，例如至多6％、例如至多5％、例如至多4％、例如至多3％、例如至多2％、例如至多1％、例如至多0.95％的孔隙率；并且

b.包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含的构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，并且

c.具有随机架构，也就是说意味着所述微粒既没有核-壳架构、没有多层架构、没有闭塞架构、没有部分吞噬架构，也没有它们的任何组合，并且

d.具有根据ISO 13320:2009通过激光衍射测定的按体积计的中值粒度Dv50为至少1μm且至多850μm、优选至少1μm且至多350μm、更优选至少1μm且至多300μm，甚至更优选至少1μm且至多275μm，最优选至少1μm且至多250μm，尤其是至少1μm且至多200μm，更尤其是至少1μm且至多150μm，甚至更尤其是至少1μm且至多100μm，最尤其是至少1μm且至多50μm，例如至少1μm且至多30μm的粒径分布，并且

e.不具有根据说明书通过差示扫描量热法测定的熔融温度(T_m)，并且

f.具有根据说明书通过流变法测定的为至少45℃且至多150℃，优选至少50℃且至多150℃，更优选至少55℃且至多150℃，甚至更优选至少60℃且至多150℃的玻璃化转变温度(T_g)，并且

g.具有根据说明书通过流变法测定的于130℃为至少10⁵Pa.s且至多10⁹Pa.s的储能模量G'，并且

h.具有介于130℃与200℃之间的橡胶状平台—如这在说明书中所定义并根据说明书通过流变法测定的，(这意味着本发明微粒的储能模量G'对于10℃，优选20℃，更优选30℃，最优选40℃，例如50℃的温度区间范围(Δ温度，DT，以℃计)是恒定的，其中所述温度区间范围在从且包括130直至且包括200℃的温度范围内，并且温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内储能模量G'高于损耗模量G”，并且其中本发明微粒的储能模量G'可偏离至多5％，并且其中所述偏差(％)是通过根据等式1，将在所述温度区间范围的下限温度端(G'_低T)记录的G'值与所述温度区间范围的上限温度端(G'_高T)记录的G'值进行比较而计算的，

偏差(％)＝[[G'_低T-G'_高T]/G'_低T]×100(等式1)，

并且其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内本发明微粒的储能模量G'高于本发明微粒的损耗模量，并且

i.具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95，优选至少0.15且至多0.93，更优选至少0.20且至多0.90，甚至更优选至少0.30且至多0.85，最优选至少0.40且至多0.80的球度S₅₀，并且

j.具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95，优选至少0.15且至多0.93，更优选至少0.20且至多0.90，甚至更优选至少0.30且至多0.85，最优选至少0.40且至多0.80的长径比A₅₀，并且

k.具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95，优选至少0.15且至多0.93，更优选至少0.20且至多0.90，甚至更优选至少0.30且至多0.85，最优选至少0.40且至多0.80的凸度C₅₀，并且

l.具有根据ISO 9277:2010测定的为至少0.01m²/g且至多15m²/g，优选至少0.02m²/g且至多10m²/g，更优选至少0.03m²/g且至多8m²/g，最优选至少0.05m²/g且至多7m²/g，尤其是至少0.1m²/g且至多6m²/g，例如至少0.01m²/g且至多10m²/g、例如至少0.01m²/g且至多8m²/g、例如至少0.01m²/g且至多6m²/g的Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积，并且

m.具有根据说明书通过热解测定的于600℃以微粒计为至多70％w/w，优选至多60％w/w，更优选至多50％w/w，甚至更优选至多40％w/w，最优选至多30％w/w，尤其至多20％w/w，更尤其至多15％w/w，最尤其至多10％w/w，例如至多9％w/w、例如至多5％w/w、例如至多3％w/w、例如至多2％w/w、例如至多1％w/w、例如至多0.5％w/w、例如至多0.2％w/w、例如至多0.1％w/w、例如0％w/w的好氧残炭率。

A2根据A1a或A1中任一项或来源于本公开的小节1的任何组合所述的微粒，其中所述热固性聚合物网络基质还包含的官能团选自由以下项组成的组：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合。

A3根据A1a或A1至A2中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒包含量为以微粒计至少30％w/w且至多100％w/w，优选至少40％w/w且至多100％w/w，更优选至少50％w/w且至多100％w/w，甚至更优选至少60％w/w且至多100％w/w，最优选至少70％w/w且至多100％w/w，尤其是至少80％w/w且至多100％w/w，更尤其是至少90％w/w且至多100％w/w，最尤其是至少95％w/w且至多100％w/w，例如以至少96％w/w且至多100％w/w、例如至少97％w/w且至多100％w/w、例如至少98％w/w且至多100％w/w、例如至少99％w/w且至多100％w/w，例如至少99.5％w/w且至多100％w/w的热固性聚合物网络基质，例如所述微粒由所述热固性聚合物网络基质组成。

A4根据A1a或A1至A3中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒任选地包含量为以微粒计至多70％w/w，优选量为至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少5％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少10％w/w且至多55％w/w，最优选至少10％w/w且至多50％w/w，尤其是至少10％w/w且至多40％w/w的颜料。

A5根据A1a或A1至A4中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述热固性聚合物网络基质还包含的官能团选自由以下项组成的组：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合。

A6根据A1a或A1至A5中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒

a.是非多孔的，这意味着所述微粒具有至多5％，例如至多4％、例如至多3％、例如至多2％、例如至多1％、例如至多0.95％的孔隙率；并且

f.具有至少45℃且至多150℃的玻璃化转变温度(T_g)，并且

g.具有于130℃为至少10⁵Pa.s且至多10⁸Pa.s的储能模量G'，并且

i.具有为至少0.40且至多0.80的球度S₅₀，并且

j.具有为至少0.40且至多0.80的长径比A₅₀，并且

k.具有为至少0.40且至多0.80的凸度C₅₀，并且

l.具有为至少0.01m²/g且至多10m²/g、优选地至少0.01m²/g且至多9m²/g的Brunauer-Emmett-Teller比表面积，并且

m.具有于600℃以微粒计为至多40％w/w，最优选至多30％w/w，尤其至多20％w/w，更尤其至多15％w/w，最尤其至多10％w/w，例如至多9％w/w、例如至多5％w/w、例如至多3％w/w、例如至多2％w/w、例如至多1％w/w、例如至多0.5％w/w、例如至多0.2％w/w、例如至多0.1％w/w、例如0％w/w的好氧残炭率。

A7根据A1a或A1至A6中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒具有按体积计的中值粒度Dv50为至少1μm且至多30μm的粒度分布，以及至少60℃且至多150℃的T_g。

A8根据A1a或A1至A7中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒具有按体积计的中值粒度Dv50为至少30μm且至多150μm的粒度分布，以及至少50℃且至多150℃的T_g。

A9根据A1a或A1至A8中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒具有按体积计的中值粒度Dv50为至少200μm至多850μm的粒度分布，以及至少45℃且至多150℃的T_g。

A10根据A1a或A1至A9中任一项或来源于本公开的小节1中的任何组合所述的微粒，其中所述微粒是通过这样的方法获得的，其中所述方法包括反应性熔融挤出步骤，其中优选地所述反应性熔融挤出步骤涉及至少树脂(包括其优先项)和试剂(包括其优先项)以及它们的组合，它们中的每一者在本说明书中定义并在说明书中公开(具体参见说明书的小节2)。

A11根据A1a或A1至A9中任一项或来源于本公开的小节1和/或2的任何组合所述的微粒，其中所述微粒是通过这样的方法获得的，所述方法包括以下步骤：

1.提供树脂，所述树脂具有官能团和试剂，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义—和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义—和任选的颜料—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含的构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，

2.将树脂、试剂和颜料(如果存在的话)引入熔融挤出机(其适用于并被配置用于进行反应性熔融挤出)；并执行涉及树脂与试剂(反应性组分)之间的原位化学反应的反应性熔融挤出以获得挤出物，其中所述反应性熔融挤出在任何温度或(优选)从且包括120℃直至且包括200℃的温度范围内发生，其中所述温度可以是恒定的或逐渐变化的，并且优选地平均停留时间为从且包括10秒直至且包括10分钟，更优选从且包括15秒直至且包括7分钟，甚至更优选从且包括15秒直至且包括5分钟，甚至更优选从且包括20秒直至且包括10分钟，甚至更优选从且包括20秒直至且包括7分钟，甚至更优选地从且包括20秒直至且包括5分钟，例如从10秒直至且包括7分钟、例如从20秒直至且包括7分钟、例如从30秒直至且包括5分钟，以及

3.获得挤出物并将挤出物冷却至室温以获得可为微粒的固体材料，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

5.研磨从步骤3获得的材料或从步骤4获得的碎片以提供微粒，或替代地同时研磨和筛分从步骤3获得的材料或从步骤4获得的碎片以提供微粒，以及

6.如果步骤5不包括筛分，则任选地筛分从步骤3获得的材料或从步骤4获得的碎片以提供微粒，以及

7.收集微粒。

A12根据A1a或A1至A9中任一项或来源于本公开的小节1和/或2的任何组合所述的微粒，其中所述微粒是通过本说明书中作为方法A1、方法A2、方法A3、方法A4、方法A5、方法A6、方法A7、方法A8、方法A9、方法A10、方法A11、方法A12、方法A13提及的方法中的任一种获得的(参见本说明书的小节2)。

A13根据A1a或A1至A12中任一项或来源于本公开的小节1和/或2的任何组合所述的微粒，其中：

i)适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)、羧酸官能饱和聚酰胺树脂、氨基官能饱和聚酰胺树脂、羧酸官能饱和聚(酯-酰胺)树脂、羟基官能饱和聚(酯-酰胺)树脂，以及它们的混合物。更优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)、羧酸官能饱和聚(酯-酰胺)树脂、羟基官能化饱和聚(酯-酰胺)树脂以及它们的混合物。甚至更优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)以及它们的混合物。最优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)以及它们的混合物。尤其地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂以及它们的混合物。更尤其地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物。最尤其地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物。例如，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物，以及

ii)适用于制备包含热固性聚合物网络基质的本发明微粒的试剂，所述热固性聚合物网络基质包含选自由交联剂—如在本说明书中所定义—和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义—组成的组的构建基团，其中所述交联剂选自由以下项组成的组：多环氧化物、非封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的非封端异氰酸酯，更优选非封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体、封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的封端异氰酸酯，更优选封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体，甚至更优选ε-己内酰胺封端的多异氰酸酯、β-羟烷基-酰胺，以及它们的混合物，并且其中所述热自由基引发剂选自由以下项组成的组：有机过氧化物和偶氮聚合引发剂以及它们的混合物；更优选地，所述热自由基引发剂是有机过氧化物。

A14一种组合物，所述组合物包含：i)根据A1a或A1至A13中任一项或来源于本公开的小节3的任何组合所述的微粒，和ii)介质，所述介质任选地能够与所述热固性聚合物网络基质的至少一个官能团—如果后者存在的话—反应，并且所述介质选自由以下项组成的组：气体、液体、固体以及它们的组合，优选地所述介质选自由以下项组成的组：液体、固体以及它们的组合，更优选地所述介质是固体，最优选地所述介质是液体，并且其中所述介质的物理状态于23℃和大气压下评定。

A15根据A14所述的组合物，其中所述组合物在23℃和大气压下是液体涂料组合物，并且其中所述介质是液体。

A16根据A14所述的组合物，其中所述组合物在23℃和大气压下是水性涂料组合物，并且其中所述介质包含水，优选所述介质是水。

A17一种固化组合物，所述固化组合物是通过固化根据A14至A16中任一项或来源于本公开的小节3的任何组合的所述组合物而获得的。

A18一种物体或零件套件，所述物体或零件套件包括：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物。

A19根据A18所述的物体或零件套件，其中所述物体或零件套件选自由以下项组成的组：膜、3D打印物体、容器、纺织品、毛巾、垫、袋子以及它们的组合。

A20一种用于制造油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、罐、卷材、3D打印制品、汽车制品、船舶制品、航空航天制品、医疗制品、国防制品、运动/娱乐制品、建筑制品、装瓶制品、家居制品、机械、纺织品、电气装置、能源装置、储能装置的方法，其中所述方法包括提供根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒、和/或根据步骤A14至A16中任一项所述的组合物、和/或根据A16所述的固化组合物、和/或根据A18或A19中任一项所述的物体、和/或根据A18或A19中任一项所述的零件套件的步骤。

A21以下物质在油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、3D打印、汽车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、海洋应用(舰艇、轮船)、航空航天应用(飞机、直升机、复合结构、陶瓷结构等)、医疗应用(人工关节、网、织造或非织造片材、胶带、丝带、条带、缆线、用于例如韧带置换的管状产品、复合结构、陶瓷结构等)、国防应用(防弹件、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车辆保护、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、溜冰鞋、滑板运动、滑雪、运动伞上的伞绳、滑翔伞、风筝、用于风筝运动的风筝线、攀登设备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗户、门、(假)墙、缆线等)、装瓶应用、家居应用(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机零件、织机上的移动零件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、用于例如风能、潮汐能或太阳能发电机的能源应用、用于例如织物的纺织应用(这可以非常广泛，从浸渍技术纺织品到例如作为涂料和用于复合物的粘合剂两者的完整复合物)、以及用于例如电线柜或配电板的电气应用中的用途：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物，和/或

iv)根据A18或A19所述的物体，和/或

v)根据A18或A19所述的零件套件，

A22以下物质用于降低涂层的光泽度的用途：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物，和/或

iv)根据A18或A19所述的物体，和/或

v)根据A18或A19所述的零件套件，

A23以下物质用于制作哑光涂层的用途：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物，和/或

iv)根据A18或A19所述的物体，和/或

v)根据A18或A19所述的零件套件，

A24以下物质用于制作柔软触感涂层的用途：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物，和/或

iv)根据A18或A19所述的物体，和/或

v)根据A18或A19所述的零件套件，

A25以下物质用于制作3D打印物体的用途：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物，和/或

iv)根据A18或A19所述的物体，和/或

v)根据A18或A19所述的零件套件，

A26以下物质用于制作吸收性和超吸收性物体的用途：

i)根据A1a或A1至A13中任一项所述的微粒，和/或

ii)根据A14至A16中任一项所述的组合物，和/或

iii)根据A17所述的固化组合物，和/或

iv)根据A18或A19所述的物体，和/或

v)根据A18或A19所述的零件套件，

除非另有明确说明，否则与以上所示的A1a或A1至A26中的任一项中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合，并且可以与整个本说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合相组合。

本说明书中公开的参数的最小值和最大值的所有组合均可用于限定本发明的各种优先项(preferment)或实施方式的参数范围。

除非另有明确说明，否则整个本说明书中公开的本发明的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可相互组合。

除非另有明确说明，否则本发明的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合(如在小节1、2、3、4和5中所公开的这些)可彼此组合。

除非另有明确说明，否则与小节1中公开的任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以彼此组合，并且可以与整个本说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。

除非另有明确说明，否则小节2中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以彼此组合，并且可以与整个说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。

除非另有明确说明，否则小节3中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以彼此组合，并且可以与整个说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。

除非另有明确说明，否则小节4中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以彼此组合，并且可以与整个本说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。

除非另有明确说明，否则小节5中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可以彼此组合，并且可以与整个本说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。

除非另有明确说明，否则本发明的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合(如在小节1、2、3、4和5中所公开的那些)可以彼此组合，并且可以与本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合(如在段落A1a、和A1至A26中公开的那些)彼此组合。

定义

‘微粒’在本说明书中是指具有根据ISO 13320:2009测定的按体积计的中值粒度Dv50为至少1μm且至多850μm的粒度分布的任何形状的粒子。

‘非多孔微粒’(或同样地，微粒是非多孔的)在本说明书中是指具有根据ISO15901-1:2005通过压汞孔隙度测定法测定的至多10％，优选至多9％，更优选至多8％，最尤其至多7％，例如至多6％、例如至多5％、例如至多4％、例如至多3％、例如至多2％、例如至多1％、例如至多0.95％的孔隙率的微粒。

‘多孔微粒’(或同样地，微粒是多孔的)在本说明书中是指如本说明书中所公开的那样测定的孔隙率高于10％的微粒。

孔隙率是微粒中空隙空间的量度，并且是空隙体积占总体积的分数，通常表示为介于从且包括0％直至且包括100％之间的百分比。孔隙率是根据ISO 15901-1:2005通过压汞孔隙度测定法测定的。

‘本发明微粒’在本说明书中是指本发明的微粒—或等同于根据本发明的微粒—这些在权利要求书中描述并且如在本说明书中所公开。

‘比较微粒’在本说明书中是指不是根据本发明的微粒。

‘本发明组合物’(例如本发明的水性涂料组合物)在本说明书中是指根据本发明的组合物(例如水性涂料组合物)。

‘比较组合物’(例如比较水性涂料组合物)在本说明书中是指不是根据本发明的组合物(例如水性涂料组合物)。

‘本发明的固化组合物’(例如本发明的固化涂层)在本说明书中是指根据本发明的固化组合物(例如固化涂层)。

‘比较固化组合物’(例如比较固化涂层)在本说明书中是指不是根据本发明的固化组合物(例如固化涂层)。

‘热固性聚合物网络基质’在本说明书中是指交联的有机聚合物网络，所述交联的有机聚合物网络是热固性的，在至少一种树脂的聚合物链之间具有随机不可逆化学交联，并且所述交联的有机聚合物网络：

a)具有—如在本说明书中描述的—于600℃以微粒计为至多70％w/w，优选至多60％w/w，更优选至多50％w/w，甚至更优选至多40％w/w，最优选至多30％w/w，尤其至多20％w/w，更尤其至多15％w/w，最尤其至多10％w/w，例如至多9％w/w、例如至多5％w/w、例如至多3％w/w、例如至多2％w/w、例如至多1％w/w、例如至多0.5％w/w、例如至多0.2％w/w、例如至多0.1％w/w、例如0％w/w的好氧残炭率，并且

b)具有介于130℃与200℃之间的橡胶状平台—如在本说明书中所定义和测定的，并且

c)不具有熔融温度—如在本说明书中所测定的。

在本发明的上下文中，只有当实体(例如微粒)满足上文提到的要求a)至c)的任何和所有要求时，才认为所述实体包含热固性聚合物网络基质。

'核-壳架构'在本说明书中是指具有内核和外壳的结构，并且其中这种结构由两种或更多种不可混溶的组分组成并且包括至少两相域，所述两相域中一个(核)位于形成外层[壳]的域内部[参见图1，(A)]。

‘多层架构’在本说明书中是指由两种或更多种不可混溶的组分组成并包含至少两相域的结构，其内核具有一种组分，并且其至少两层具有不同的组分[参见图1，(B)]。

‘闭塞架构’在本说明书中是指由两种或更多种不可混溶的组分组成的结构，其中一种组分在另一种组分的基质内形成多于一个相域[参见图1，(C)]。

‘部分吞噬架构’在本说明书中是指由两种或更多种不可混溶的组分组成的结构，其中一种或多种组分覆盖大部分但不是全部的微粒表面[参见图1，(D)]。

‘随机架构’在本说明书中是指除选自由以下项组成的组的结构以外的任何结构：核-壳架构—如在本说明书中所定义、多层架构—如在本说明书中所定义、闭塞架构—如在本说明书中所定义、部分吞噬架构—如在本说明书中所定义，以及这些架构的任何组合。换句话说，‘随机架构’是指既不是核-壳架构—如在本说明书中所定义、多层架构—如在本说明书中所定义、闭塞架构—如在本说明书中所定义、部分吞噬架构—如在本说明书中所定义，也不是所述架构中的任何一种架构的任何组合的任何结构。

微粒的架构(作为：随机的、芯-壳的、多层的、闭塞的或部分吞噬)的表征是如实施例中所述通过扫描电子显微术(Scanning Electron Microscopy,SEM)进行的。

‘官能团’在本说明书中是指分子内原子的共价键合基团，例如羧酸中的羧酸基或醇中的羟基，其确定了所述化合物的化学性质，能够与另一个分子的官能团反应并且负责那些分子的特征性化学反应。在羧酸官能的聚酯树脂的情况下，所述聚酯树脂的官能团主要是在化学反应中作为单元起作用的羧酸官能团，并且所述基团能够与另一个分子(例如交联剂，例如HHA化合物)的官能团反应。通常，在羧酸官能聚酯树脂的情况下，羧酸官能团是位于每个聚酯树脂分子的聚酯树脂大分子结构的端部处的末端基团(＝端基)(包括侧链上的端基，所述侧链形成主链和更长的—当与侧链相比时—大分子链的一部分)。通常，在羧酸官能丙烯酸树脂的情况下，羧酸官能团沿着聚合物主链分布。

‘聚合物’在本说明书中是指数均分子量(M_n)高于20000Da的高分子量聚合物。

‘树脂’在本说明书中被理解为对于技术人员而言具有与热固性聚合物化学物相同的含义，即作为具有官能团例如羧酸官能团(…-COOH)的低分子量聚合物；术语‘低分子量’是指数均分子量(M_n)为至少400Da并且至多20000Da；优选地，每个分子的反应性基团的数量为至少两个。树脂能够通过涉及其官能团的反应交联，所述反应是通过加热和/或辐射诱导的，最终经由形成永久性共价(交联)键而将聚合物链连接在一起，从而得到固化的树脂。出于本发明的目的，在树脂的羟基值(OHV)低于其酸值(AV)的情况下，该树脂被分类为羧酸官能的。出于本发明的目的，在树脂的酸值低于其羟基值的情况下，该树脂被分类为羟基官能的。出于本发明的目的，在树脂的酸值(AV)低于其胺值(AMV)的情况下，该树脂被分类为氨基官能的。出于本发明的目的，关于树脂的术语‘不饱和的’是指该树脂包含烯键式不饱和物。在本说明书的上下文中，术语‘饱和的’(关于树脂)与术语‘不饱和的’(关于树脂)形成对比；‘饱和’树脂是指被解释为如本领域普通技术人员所众所周知的；例如，‘饱和’树脂涵盖可包含芳族不饱和度但不包含顺式或反式构型的反应性碳-碳双键不饱和度且不包含碳-碳三键的树脂。

如本说明书中所用的‘烯键式不饱和基团’是指顺式或反式构型的反应性碳-碳双键不饱和基团，并且不包括芳族不饱和基团、碳-碳三键、碳-杂原子不饱和基团。

‘烯基’是指本说明书的方案2F中所示的有机基团中的任何一种。

‘交联剂’在本说明书中是指这样的化合物，其能够与树脂的官能团反应，从而导致形成具有无限分子量的网络。

树脂例如聚酯树脂的‘AV’是指酸值。AV是通过ISO 2114-2000滴定测定的。

树脂例如聚酯树脂的“OHV”是指羟基值。OHV是通过ISO4629-2-2016滴定测定的。

树脂例如聚酰胺树脂的‘AMV’是指胺值。AMV是根据ASTM D6979-18，通过用0.1N高氯酸的冰醋酸溶液对样本的冰醋酸溶液进行电位滴定来测定的。

树脂例如聚酯树脂的‘M_n’是指数均分子量。M_n是使用如本说明书中所述的尺寸排阻色谱法(Size Exclusion Chromatography,SEC)测定的。

树脂例如聚酯树脂的“M_w”是指数均分子量。M_n是使用如本说明书中所述的尺寸排阻色谱法(Size Exclusion Chromatography,SEC)测定的。

‘热自由基引发剂’在本说明书中是指有机过氧化物和偶氮聚合引发剂。

‘T_g’在本说明书中是指玻璃化转变温度。微粒的T_g是如本说明书中所述使用流变法测定的。

‘T_m’在本说明书中是指熔融温度。微粒的T_m是如本说明书中所述通过DSC测定的。如果微粒具有多个熔融温度，则具有最大熔融焓的熔融峰的峰值温度在本说明书中被提及为微粒的T_m。

‘反应性熔融挤出’(或等同地‘反应性挤出’)在本说明书中是指在熔融挤出机(其适用于并被配置用于进行以下操作)中同时执行以下操作：组分输送、熔融、混合、熔体泵送，以及还有开发和控制原位化学反应，所述原位化学反应涉及在反应性挤出中使用的组分中的至少两种，所述至少两种组分与彼此之间有化学反应性(‘反应性组分’)。

‘熔融挤出’(或等同地‘挤出’)在本说明书中是指在熔融挤出机(其适用于并被配置用于进行以下操作)中的同时执行以下操作：组分输送、熔融、混合和熔体泵送。

‘橡胶状平台’(或等同地‘在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内的橡胶状平台，或等同地‘130℃与200℃之间的橡胶状平台’)在本说明书中是指储能模量G'对于10℃，优选20℃，更优选30℃，最优选40℃，例如50℃的温度区间范围(Δ温度，DT，以℃为单位)是恒定的，其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内储能模量G'高于损耗模量G”。所述橡胶状平台是通过本说明书中所述的流变法测定的。

‘储能模量G'是恒定的’在本说明书中是指储能模量G'值可以偏离至多5％，并且其中所述偏差(％)是通过根据等式1，将在所述温度区间范围的下限温度端(G'_低T)记录的G'值与所述温度区间范围的上限温度端(G'_高T)记录的G'值进行比较而计算的，并且其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内储能模量G'高于损耗模量G”。

偏差(％)＝[[G'_低T-G'_高T]/G'_低T]×100(等式1)，

‘室温’在本文中是指23℃。

‘大气压’在本说明书中是指1atm的压力。

‘标准条件’在本说明书中是指室温和大气压的总称。

‘固化’在说明书中是指变得‘固定’以形成不可逆的交联网络(所谓的‘固化形式’或‘固化组合物’)的过程，其中材料不再流动、熔融或溶解。在本文中，术语‘固化’和‘交联’可互换使用。固化可以在标准条件(如这些在本说明书中所定义)下，或通过使用热量，或通过使用压力，或通过施加真空，或通过辐射例如紫外辐射，或通过它们的任何组合进行。

‘聚酯树脂’在本说明书中是指由以下物质的缩聚反应残基组成的任何树脂：i)多元醇成分，其中所述多元醇成分选自由以下项组成的组：一元醇、二醇和多元醇以及它们的混合物；和ii)多元酸成分，其中所述多元酸成分选自由以下项组成的组：羧酸、羧酸酐、羧酸酯以及它们的混合物；和任选地iii)多羟基羧酸，其中所述多羟基羧酸成分选自由以下项组成的组：具有一个羟基和两个羧酸基的单体、具有两个羟基和一个羧酸基的单体、具有两个羟基和两个羧酸基的单体、以及它们的混合物，并且其中所述组分通过酯键连接，并且其中所述树脂必须含有至少以下物质的缩聚反应残基：i)至少一种二醇和至少一种二元羧酸；或ii)至少一种二醇和至少一种二元羧酸酐；或iii)至少一种二醇和至少一种二元羧酸的二酯，或iv)至少一种二醇和至少一种三元羧酸；或v)至少一种二醇和至少一种三羧酸酐；或vi)至少一种二醇和至少一种三元羧酸的三酯。

‘丙烯酸树脂’在本说明书中是指由丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、和/或苯乙烯、和/或丙烯腈、和/或丙烯酰胺、和/或衣康酸酯、和/或衣康酸、和/或二乙烯基苯、和/或甲基丙烯腈、和/或乙烯基酯、和/或乙烯基卤化物、和/或富马酸酯、和/或富马酸的反应残基组成的任何树脂。

‘聚酯丙烯酸酯树脂’在本说明书中是指还具有丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的反应残基的任何聚酯树脂。

‘聚酰胺’在本说明书中是指具有通过酰胺键连接的重复单元的任何树脂。

‘聚(酯-酰胺)树脂’在本说明书中是指具有如下重复单元的任何树脂，所述重复单元中的一些通过酯键连接而另一些通过酰胺基团连接。

‘多元醇’在本文中是指具有至少3个羟基的醇；优选地所述多元醇具有至少三个且至多10个羟基，更优选所述多元醇具有至少三个且至多8个羟基，甚至更优选所述多元醇具有至少三个且至多6个羟基，最优选所述多元醇具有至少三个且至多5个羟基，尤其是所述多元醇具有至少三个且至多4个羟基，更特别是所述多元醇具有三个羟基或等同地所述多元醇是三元醇。

‘聚氨酯树脂’在本说明书中是指包含氨基甲酸酯部分......-NH-(C＝O)-O-....的树脂。

‘乙烯基官能化聚氨酯树脂’在本说明书中是指包含乙烯基…-CH＝CH₂的聚氨酯树脂。

‘乙烯基醚官能化聚氨酯树脂’在本说明书中是指包含具有以下化学结构的乙烯基醚基团的聚氨酯树脂(

指示乙烯基醚基团的附接点)。

乙烯基醚官能化树脂构成了乙烯基官能化聚氨酯树脂的(优选)子类。

‘多环氧化物’(也称为‘环氧树脂’)被理解为具有与热固性聚合物化学领域的技术人员已知的相同含义，并且包括树脂、多分散混合物和化合物，它们中的每一者：i)具有至少150Da且至多20000Da的数均分子量(Mn)并且ii)具有每分子包含至少1.5(优选2)个环氧乙烷基团的平均结构。

‘β-羟烷基-酰胺’被理解为具有与热固性粉末涂料组合物(也称为热固性粉末油漆)领域的技术人员已知的相同含义，并且包括树脂、多分散混合物和化合物，它们中的每一者：i)具有至少150Da且至多20000Da的数均分子量(M_n)，并且ii)具有每分子包含至少1.5(优选2)个β-羟烷基-酰胺基团的平均结构。

‘组合物’在本说明书中是指将不同化学物质和/或组分进行组合和/或混合以形成一体。

‘固化组合物’在本说明书中是指通过组合物的部分或完全固化而获得的物体；所述固化可能经由热量受影响；所述物体可以具有任何形状、大小或形式，并且所述物体可以是例如膜、涂层；优选地，所述固化组合物是涂层。

‘涂层’在说明书中是指涂层形式的固化涂料组合物。涂层是通过固化涂料组合物获得的。

关于涂层的‘低光泽60°’在本说明书中是指如在说明书中所述的以60°角测量的涂层的光泽度为至多50，优选至多49，更优选至多48，甚至更优选至多47，最优选至多46，尤其至多45，更尤其至多44，甚至更尤其至多43，最尤其至多42，例如至多41，例如至多至多40。

关于涂层的‘在侵蚀性有机溶剂中的不良耐化学性’在本说明书中是指根据DIN68861-1A:2011在乙醇水溶液(48％w/w的乙醇水溶液)中16小时测量的涂层的耐化学性为至多2[评分等级为0-5，其中5代表最佳性能并且0代表最差性能，所述评分等级如说明书中所公开]。

关于涂层的‘在侵蚀性有机溶剂中的良好耐化学性’在本说明书中是指根据DIN68861-1A:2011在乙醇水溶液(48％w/w的乙醇水溶液)中16小时测量的涂层的耐化学性为3[评分等级为0-5，其中5代表最佳性能并且0代表最差性能]。

关于涂层的‘在侵蚀性有机溶剂中的非常好的耐化学性’在本说明书中是指根据DIN 68861-1A:2011在乙醇水溶液(48％w/w的乙醇水溶液)中16小时测量的涂层的耐化学性为4[评分等级为0-5，其中5代表最佳性能并且0代表最差性能]。

关于涂层的‘在侵蚀性有机溶剂中的优异耐化学性’在本说明书中是指根据DIN68861-1A:2011在乙醇水溶液(48％w/w的乙醇水溶液)中16小时测量的涂层的耐化学性为5[评分等级为0-5，其中5代表最佳性能并且0代表最差性能]。

‘哑光涂层’或等同地‘低光泽涂层’在本说明书中是指在Leneta图表表格2C上具有35±5μm的干厚度，即在标准条件—如这些条件在本说明书中所定义的—下固化168h小时后获得的透明涂层(也称为非着色涂层)，并且光泽度60°是在完成固化后8h内(换言之在从168h结束时计算起的8h内)在图表的黑色部分上测量的，其中所述透明涂层具有至多50，优选至多49，更优选至多48，甚至更优选至多47，最优选至多46，尤其至多45，更尤其至多44，例如至多43、例如至多42、例如至多41、例如至多40的光泽度60°，所述光泽度60°是根据本说明书测量的。

构成和/或用于如本说明书中所述的本发明的一些或全部中的某些部分、种类、基团、重复单元、化合物、低聚物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或制剂，可以作为一种或多种不同形式存在，诸如以下非穷举列表中的那些的任何形式：立体异构体(诸如对映异构体(例如E和/或Z形式)、非对映异构体和/或几何异构体)；互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)。本发明包括和/或使用所有此类如本说明书所定义为有效的形式。

‘低于’在本说明书中是指相关的最大边界值不包括在该范围内。

‘高于’在本说明书中是指相关的最小边界值不包括在该范围内。‘rpm’是指每分钟转数。

‘制品’在本说明书中是指被设计用于一定目的或执行特殊功能并且可以独立存在的一类单个物体或物件或元件；制品可以具有任何尺寸、形式或形状。基材是制品的示例。优选地，所述制品选自由热敏性制品、非热敏性制品及其组合组成的组；更优选地，所述制品选自由非热敏性制品组成的组；甚至更优选地，所述制品选自由热塑性复合物、热固性复合物、纤维增强复合物、夹层材料例如包含热敏性泡沫芯的夹层材料、金属及其组合组成的组。非热敏性制品的典型示例包括玻璃、陶瓷、复合物、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢)制品，例如碳钢，其中主要的合金成分是碳。碳钢通常含有基于总合金组成0.2％w/w和1.5％w/w的碳，并且通常含有其他成分，诸如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅，具体取决于所需的钢特性。如果碳的量不太高，例如基于总合金组成不超过1.5％w/w，则钢具有与铁类似的性质。钢可以是经过表面处理(用锌或磷酸锌或磷酸铁处理)的或未经表面处理的。热敏制品，例如热敏基材，包括塑料制品、木制品(例如实木，诸如：硬木、软木、胶合板)；饰面板、颗粒板、低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板、OSB(定向刨花板)、木质层压板，木屑压合板，和其他木材是重要组成部分的制品(例如覆箔木制品、工程木、塑料改性木材、塑料制品或木塑料复合物(WPC))；具有纤维素纤维的制品，例如纸板或纸制品；纺织品和皮革制品。塑料制品的示例包括不饱和聚酯树脂基组合物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯烃单体(EPDM)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙(例如聚酰胺6,6)以及它们的组合，例如聚碳酸酯-ABS。其它热敏性制品包括非热敏性部件例如金属部件与热敏性部件(例如上述的任何一个)组合的物体，例如具有重金属部件的塑料软管，条例如具有散热条的铝框架。制品可以是家用家具，例如桌子、椅子、柜子；卧室和浴室家具；办公家具；定制家具，例如学校和儿童家具、医院家具、餐厅和酒店家具、厨房橱柜和家具；室内设计用的(平)板；室内和室外的窗户和门；室内和室外的窗框和门框；室外和室内的护墙板和地板；用于汽车应用的制品，例如内部汽车零件、车轮盖、保险杠、引擎盖下的零件；弹性地板；运动用品；化妆品；视听应用，例如电视机、计算机外壳、电话；家用电器和卫星碟形天线。

对于说明书给出的任何参数的所有上边界和下边界，边界值包括在每个参数的每个范围中。说明书中所述的参数的最小值和最大值的所有组合均可用于限定本发明的各种优选项或实施方式的参数范围。在本发明的上下文中，除非有相反的声明，否则对于参数允许范围的上限或下限的替代值的公开，并表明所述值中的一个比另一个更优选，这应被解释为下列暗示的声明：位于所述替代值的更优选和不太优选的值之间的所述参数的各中间值本身，比所述不太优选的值更优选，并且也比位于所述不太优选的值和所述中间值之间的各值更优选。术语‘有效的’、‘可接受的’、‘活性的’和/或‘合适的’(例如关于本发明的和/或本说明书中适当描述的任何过程、用途、方法、应用、制备、产品、材料、配制物、化合物、组合物、单体、低聚物、聚合物前体和/或聚合物)将理解为指本发明中的这些特征，如果以正确方式被使用的话，则会为添加和/或掺入这些特征的对象提供所需性质，以产生本说明书中所述的实用性。例如在材料具有上述用途所需性质的情况下，上述实用性可能是直接的，以及/或者例如在材料在制备具有直接实用性的其它材料中作为合成中间体和/或诊断工具使用的情况下，上述实用性可能是间接的。如本说明书中所用，这些术语还表示官能团与产生有效的、可接受的、有活性的和/或合适的最终产物相容。如本说明书中所用的术语‘包括/包含’是指紧接其后的列表是非穷举的，并且可以包括或可以不包括任何其他附加的合适项，例如一个或多个其他特征、部件和/或取代基(适当时)。术语‘包含’将与术语‘含有’可互换地使用。如本说明书中所用的术语‘由......组成’是指其后所接的列表是穷举的并且不包括附加项。应当理解的是，在本说明书中用百分比表示的任何量的总和(允许舍入误差)不能超过100％。然而，如果组分列表是非穷举的，则此类组分中的各个组分的百分比之和可以小于100％，以允许在本说明书中可能未明确描述的某一百分比的附加量的任何附加组分。除非上下文另有明确说明，否则如在本说明书中所使用的，本说明书中的术语(例如树脂、试剂、交联剂、组分、分钟)的复数形式将被解释为包括单数形式，反之亦然。数字中的十进制分隔符(又名基点字符)用句点(“.”)表示。

1.本发明的微粒

本发明的微粒如在包括权利要求书和附图在内的整个说明书中所公开。如在本说明书中使用的术语‘本发明的微粒’(或替代地‘本发明微粒‘)包括任何和所有其优选项，其特征和范围的组合，以及任何和所有其优选项与其特征和范围的任何和所有组合的组合。因此，在小节1及其子小节中公开的任何和所有本发明微粒包括任何和所有其优先项、其特征和范围的组合以及任何和所有其优先项与任何和所有其特征和范围的组合—在整个说明书中—被统称为本发明微粒(或等同地称为本发明的微粒)。在小节1中详细描述了本发明微粒的每个和所有组分。

本发明微粒是根据A1a或A1至A13中任一项的。更具体地，所述微粒：

f.具有根据说明书通过流变法测定的为至少45℃且至多150℃，优选至少50℃且至多150℃，更优选至少55℃且至多150℃，甚至更优选至少60℃且至多150℃，最优选至少70℃且至多150℃的玻璃化转变温度(T_g)，并且

h.具有介于130℃与200℃之间的橡胶状平台—如这在说明书中所定义并根据描述通过流变法测定的，(这意味着本发明微粒的储能模量G'对于10℃，优选20℃，更优选30℃，最优选40℃，例如50℃的温度区间范围(Δ温度，DT，以℃计)是恒定的，其中所述温度区间范围在从且包括130直至且包括200℃的温度范围内，并且温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内储能模量G'高于损耗模量G”，并且其中本发明微粒的储能模量G'可偏离至多5％，并且其中所述偏差(％)是通过根据等式1，将在所述温度区间范围的下限温度端(G'_低T)记录的G'值与所述温度区间范围的上限温度端(G'_高T)记录的G'值进行比较而计算的，

偏差(％)＝[[G'_低T-G'_高T]/G'_低T]×100(等式1)，

并且其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内本发明微粒的储能模量G'高于本发明微粒的损耗模量G”，并且

本发明微粒是非多孔的，这意味着所述微粒具有根据ISO15901-1:2005通过压汞孔隙度测定法测定的至多10％，优选至多9％，更优选至多8％，最尤其至多7％，例如至多6％、例如至多5％、例如至多4％、例如至多3％、例如至多2％、例如至多1％、例如至多0.95％的孔隙率。

本发明微粒包含热固性聚合物网络基质—如在本说明书中所定义的，所述热固性聚合物网络基质包含的构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合。以下方案1A至1D提供了这些构建基团中的每个的示意图(

表示构建基团的附接点)。

如实施例中所述，本发明微粒的热固性聚合物网络基质的构建基团的鉴定是通过FTIR(傅里叶变换红外)光谱法进行的。

本发明微粒中的热固性聚合物网络基质是通过以下方式鉴定的：

a)—如在本说明书中描述的—于600℃以微粒计为至多70％w/w，优选至多60％w/w，更优选至多50％w/w，甚至更优选至多40％w/w，最优选至多30％w/w，尤其至多20％w/w，更尤其至多15％w/w，最尤其至多10％w/w，例如至多9％w/w、例如至多5％w/w、例如至多3％w/w、例如至多2％w/w、例如至多1％w/w、例如至多0.5％w/w、例如至多0.2％w/w、例如至多0.1％w/w、例如0％w/w的好氧残炭率，以及

b)存在介于130℃与200℃之间的橡胶状平台—如在本说明书中所定义和测定的，以及

c)缺乏熔融温度—如在本说明书中所测定的。

所述热固性聚合物网络基质可任选地进一步包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，所述官能团优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合。以下方案2A至2F提供了这些官能团中的每一个的示意图(

表示官能团的附接点)。

如实施例中所述，通过FTIR(傅里叶变换红外)光谱法进行热固性聚合物网络基质的官能团(如果存在的话)的鉴定。

本发明微粒的结构和功能特性可以通过起始材料的化学组成和化学计量来控制。

本发明微粒具有随机架构，也就是说意味着所述微粒既没有核-壳架构、没有多层架构、没有闭塞架构、没有部分吞噬架构，也没有它们的任何组合。

本发明微粒具有根据ISO 13320:2009通过激光衍射测定的按体积计的中值粒度Dv50为至少1μm且至多850μm、优选至少1μm且至多350μm、更优选至少1μm且至多300μm，甚至更优选至少1μm且至多275μm，最优选至少1μm且至多250μm，尤其是至少1μm且至多200μm，更尤其是至少1μm且至多150μm，甚至更尤其是至少1μm且至多100μm，最尤其是至少1μm且至多50μm，例如至少1μm且至多30μm的粒径分布。

本发明微粒具有根据说明书通过流变法测定的为至少45℃且至多150℃，优选至少50℃且至多150℃，更优选至少55℃且至多150℃，甚至更优选至少60℃且至多150℃，最优选至少70℃且至多150℃的玻璃化转变温度(T_g)。

本发明微粒不具有熔融温度。

本发明微粒具有根据说明书通过流变法测定的于130℃为至少10⁵Pa.s且至多10⁹Pa.s的储能模量G'。

本发明微粒具有‘橡胶状平台’(或等同地‘在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内的橡胶状平台，或等同地‘130℃与200℃之间的橡胶状平台’)，如在本说明书中所定义的。这意味着本发明微粒的储能模量G'对于10℃，优选20℃，更优选30℃，最优选40℃，例如50℃的温度区间范围(Δ温度，DT，以℃计)是恒定的，其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内储能模量G'高于损耗模量G”。所述橡胶状平台是通过本说明书中所述的流变法测定的。橡胶状平台的存在表明本发明微粒中热固性聚合物网络基质的存在。

(关于本发明微粒的)‘储能模量G'是恒定的’在本说明书中是指本发明微粒的储能模量G'值可以偏离至多5％，并且其中所述偏差(％)是通过根据等式1，将在所述温度区间范围的下限温度端(G'_低T)记录的G'值与所述温度区间范围的上限温度端(G'_高T)记录的G'值进行比较而计算的，并且其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内本发明微粒的储能模量G'高于本发明微粒的损耗模量G”。

偏差(％)＝[[G'_低T-G'_高T]/G'_低T]×100(等式1)，

换言之，本发明微粒具有介于130℃与200℃之间的橡胶状平台—如这在说明书中所定义并根据说明书通过流变法测定的，并且这意味着本发明微粒的储能模量G'对于10℃，优选20℃，更优选30℃，最优选40℃，例如50℃的温度区间范围(Δ温度，DT，以℃计)是恒定的，其中所述温度区间范围在从且包括130直至且包括200℃的温度范围内，并且温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内储能模量G'高于损耗模量G”，并且其中本发明微粒的储能模量G'可偏离至多5％，并且其中所述偏差(％)是通过根据等式1，将在所述温度区间范围的下限温度端(G'_低T)记录的G'值与所述温度区间范围的上限温度端(G'_高T)记录的G'值进行比较而计算的，

偏差(％)＝[[G'_低T-G'_高T]/G'_低T]×100(等式1)，

并且其中所述温度区间范围在从且包括130℃直至且包括200℃的温度范围内，并且所述温度区间范围的选择的前提条件是在整个(选定的)温度区间范围内本发明微粒的储能模量G'高于本发明微粒的损耗模量G”。

本发明微粒具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95，优选至少0.15且至多0.93，更优选至少0.20且至多0.90，甚至更优选至少0.30且至多0.85，最优选至少0.40且至多0.80的球度S₅₀。

本发明微粒具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95，优选至少0.15且至多0.93，更优选至少0.20且至多0.90，甚至更优选至少0.30且至多0.85，最优选至少0.40且至多0.80的长径比A₅₀。

本发明微粒具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95，优选至少0.15且至多0.93，更优选至少0.20且至多0.90，甚至更优选至少0.30且至多0.85，最优选至少0.40且至多0.80的凸度C₅₀。

本发明微粒具有根据ISO 9277:2010测定的为至少0.01m²/g且至多15m²/g，优选至少0.02m²/g且至多10m²/g，更优选至少0.03m²/g且至多8m²/g，最优选至少0.05m²/g且至多7m²/g，尤其是至少0.1m²/g且至多6m²/g，例如至少0.01m²/g且至多10m²/g、例如至少0.01m²/g且至多8m²/g、例如至少0.01m²/g且至多6m²/g的Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积。

本发明微粒具有根据说明书通过热解法测定的于600℃以(本发明)微粒计为至少0％w/w且至多70％w/w，优选至少0％w/w且至多60％w/w，更优选至少0％w/w且至多50％w/w，甚至更优选至少0％w/w且至多40％w/w，最优选至少0％w/w且至多30％w/w，尤其是至少0％w/w且至多20％w/w，更尤其是至少0％w/w且至多15％w/w，最尤其是至少0％w/w且至多10％w/w，例如至少0％w/w且至多9％w/w、例如至少0％w/w且至多5％w/w、例如至少0％w/w且至多3％w/w、例如至少0％w/w且至多2％w/w，例如至少0％w/w且至多1％w/w、例如至少0％w/w且至多0.5％w/w、例如至少0％w/w且至多0.2％w/w、例如0％w/w的好氧残炭率。

本发明微粒可任选地(进一步)包含以(本发明)微粒计量为至少0％w/w且至多70％w/w，优选至少0％w/w且至多60％w/w，更优选至少0％w/w且至多50％w/w，甚至更优选至少0％w/w且至多40％w/w的颜料。

如果颜料存在于本发明微粒中，则优选地所述颜料以(本发明)微粒计至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少1％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少1％w/w且至多50％w/w，最优选至少1％w/w且至多40％w/w的量存在。颜料可以是白色颜料、彩色颜料、惰性颜料和功能性颜料中的一者或组合，它们中的每一者如在整个说明书中所述。

颜料是在涂料中使用以提供颜色、隐藏基材和/或降低成本的不溶性细粒度材料。颜料是用作胶态分散体的不溶性材料。颜料通常作为聚集体的干粉被提供。

颜料被分为四大类：白色颜料、彩色颜料、惰性颜料和功能性颜料。因此，该颜料可以选自由白色颜料、彩色颜料、惰性颜料、功能性颜料以及它们的混合物组成的组。

白色颜料包括但不限于TiO₂(二氧化钛)、白铅[碱式碳酸铅2PbCO₃.Pb(OH)₂]、氧化锌(ZnO)、硫化锌(ZnS)、立德粉(ZnS/BaSO₄)。TiO₂是在涂料中使用的最重要颜料之一，并且其具有以下两种不同的晶体类型：金红石和锐钛矿。各种TiO₂颜料是由各个TiO₂制造商提供的。适于作为涂料中的白色颜料的可商购获得的TiO₂(二氧化钛)的合适示例可从KronosTitan GmbH以某些商品名使用诸如以下的注册商标

商购获得：

2360(其为广泛用于粉末涂层的典型白色颜料)、

2310、

2300、

2190、

2160、

2066、

2064、

2056、

2047、

2044、

2043、

4045、

4311。

彩色颜料包括但不限于：

i)(无机和有机)黄色和橙色颜料，例如氧化铁黄[FeO(OH)]，它们是低色度的棕黄色颜料、铬黄颜料、中铬黄颜料例如铬酸铅(PbCrO₄))、较红黄(redder yellow)(铬酸铅与PbO的共晶体)、樱草黄和柠檬黄(铬酸铅与硫酸铅的共晶体)、钼橙[铬酸铅与钼酸铅(PbMoO₄)和硫酸铅的共晶体]、钛黄、有机橙和黄(例如联苯胺黄(衍生自3,3'-二氯联苯胺的双偶氮颜料(PY 13))、单芳基化物(单偶氮)黄颜料例如PY 74、偶氮镍黄(PG 10)、还原黄颜料(例如异吲哚啉黄PY139)、苯并咪唑酮橙颜料(例如PO36)，以及

ii)(无机和有机)红色颜料，例如Fe₂O₃、甲苯胺红颜料、PR3亮红偶氮颜料(β-萘酚的偶氮衍生物)、永固红2B红偶氮颜料(可作为钙盐、钡盐或锰盐购得)、萘酚红(具有各种环取代基(Cl、-OCH₃、NO₂)的偶氮颜料)、喹吖啶酮颜料，

iii)(无机和有机)蓝色和绿色颜料，例如铁蓝、亚铁氰化铁铵[FeNH₄Fe(CN)₆]、酞菁铜(CPC)颜料(也称为酞菁蓝和酞菁绿)，以及

iv)黑色颜料，例如炭黑、金属颜料(例如铝片状颜料、青铜片状颜料、镍片状颜料、不锈钢片状颜料)、干涉颜料(其是通过干涉而导致变色的片状颜料，例如具有TiO₂或Fe₂O₃薄表面处理层的珠光颜料云母片)。

惰性颜料(也称为惰性物、填充剂或增量剂)通常是便宜的并且可用于降低涂料成本。惰性颜料包括但不限于合成碳酸钙(CaCO₃)、来源于研磨石灰石或白云石的碳酸钙、粘土(硅酸铝)、硅酸镁矿物、二氧化硅、重晶石(硫酸钡)。

功能性颜料包括但不限于复合铬酸锌颜料、红铅、磷酸锌、氧化锌、氧化亚铜、有机锡颜料、氧化锑。

本发明微粒可以任选地(还)包含—(除了热固性聚合物网络基质，或除了热固性聚合物网络基质和颜料之外)—其他组分，例如蜡，和/或常用的(加工)添加剂，例如脱气剂、光滑剂、外观增强剂或(光)稳定剂。合适的稳定剂包括例如主抗氧化剂和/或助抗氧化剂和UV稳定剂，例如醌、(空间受阻的)酚类化合物、亚膦酸酯、亚磷酸酯、硫醚和HALS(受阻胺光稳定剂)。合适的脱气剂的示例包括环己烷二甲醇双苯甲酸酯、苯偶姻和苯偶姻衍生物，例如WO 02/50194中描述的那些。

本发明微粒可以以适合多种最终应用的方式(例如通过使用本说明书中所公开的方法中的任何一种)来设计。例如，本发明微粒可以是非官能化的(此意味着不具有或具有非常少的官能团)，或是官能化的(此意味着具有大量官能团)。非官能化的本发明微粒通常适用于要求本发明微粒与构成适用于最终应用的组合物或制品的其余组分之间有低相互作用或没有相互作用的最终应用，所述最终应用需要来自本发明微粒的端部的此类性能。官能化的本发明微粒能够通过与构成适用于最终应用的组合物或制品的其余组分经由化学反应和/或化学相互作用进一步反应和/或使其初始官能团进一步被改性，所述最终应用需要来自本发明微粒的端部的此类性能。例如，一旦被制备，本发明微粒就可以通过与脂肪酸、含氟化合物、含磷化合物、含硅化合物(例如硅烷、硅氧烷、硅酮)、聚乙二醇、聚丙二醇的化学反应进一步官能化，以例如增强或降低分散性，和/或以增强或降低斥水性。最终应用中可能需要的本发明微粒的期望功能，可以通过—例如—选择反应性组分之间的化学计量、反应性组分的种类、反应性组分的官能团的类型来微调。官能化的本发明微粒也可以通过与其自身的化学反应和/或化学相互作用来与自身反应；可以使用热量和/或压力和/或真空和/或辐射，例如紫外辐射，或它们的任何组合。

特别适用于制备本发明微粒的合适树脂(包括它们的优先项)和试剂(包括它们的优先项)以及它们的组合公开于本说明书的小节2中以及整个说明书的其他部分中。

除非另有明确说明，否则该小节1及其子小节中公开的与任何公开内容相关的任何特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合可彼此组合，并且可以与整个说明书中公开的本发明的任何其它特征、要素、组分、实施方式、方面、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选方面、优选范围以及范围、优选项、实施方式和方面的优选组合彼此组合。

2.用于制造本发明微粒的方法

本发明的微粒是通过这样的方法制备(或等同地通过这样的方法获得的)，其中所述方法包括反应性熔融挤出步骤(或也称为‘反应性挤出’步骤)。反应性挤出在于使用挤出机(其适用于并被适当地配置用于)作为连续化学反应器[Xanthos M.ReactiveExtrusion:Principles and Practice,Hanser,Munich(1992)；Baker,W.,Scott,C.,Hu,G.H.Reactive Polymer Blending,Hanser,Munich(2001)；Cassagnau,P.,Bounor-Legare’,V.,Fenouillot,F.Intern Polym Proc.,2007,22,218-258]。更特别地，反应性挤出(步骤)在于使用挤出机(其适用于并被配置)用于同时执行组分输送、熔融、混合、熔体泵送，以及还有开发和控制原位化学反应，所述原位化学反应涉及在反应性挤出中使用的组分中的至少两种，所述至少两种组分与彼此之间有化学反应性(‘反应性组分’)。与反应性挤出不同，典型的熔融挤出在于使用挤出机用于组分输送、熔融、混合和熔体泵送。反应性挤出期间发生的原位化学反应在熔体中进行，因此不需要溶剂。在本小节中所公开的方法中，本说明书中所公开的所有公开方法中的步骤2是反应性熔体挤出步骤。

本发明微粒可以以适合多种最终应用的方式(例如通过使用本说明书中所公开的方法中的任何一种)来设计。例如，本发明微粒可以是非官能化的(此意味着不具有或具有非常少的官能团)，或是官能化的(此意味着具有大量官能团)。非官能化的本发明微粒通常适用于要求本发明微粒与构成适用于最终应用的组合物或制品的其余组分之间有低相互作用或没有相互作用的最终应用，所述最终应用需要来自本发明微粒的端部的此类性能。官能化的本发明微粒能够通过与构成适用于最终应用的组合物或制品的其余组分的化学反应和/或化学相互作用进一步反应和/或使其初始官能团进一步被改性，所述最终应用需要来自本发明微粒的端部的此类性能。例如，一旦被制备，本发明微粒就可以通过与脂肪酸、含氟化合物、含磷化合物、含硅化合物(例如硅烷、硅氧烷、硅酮)、聚乙二醇、聚丙二醇的化学反应进一步官能化，以例如增强或降低分散性，和/或以增强或降低斥水性。最终应用中可能需要的本发明微粒的期望功能，可以通过—例如—选择反应性组分之间的化学计量、反应性组分的种类、反应性组分的官能团的类型来微调。

本发明微粒是通过以下方法制备的(或等同地通过以下方法获得的)，其中所述方法包括反应性熔融挤出步骤，其中优选地所述反应性熔融挤出步骤涉及至少树脂(包括其优先项)和试剂(包括其优先项)以及它们的组合，它们中的每一者在本说明书中定义并在本小节中公开。为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A1’。

优选地，本发明微粒是通过包括以下步骤的方法制备的(或等同地通过包括以下步骤的方法获得的)：

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义—和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义—和任选的颜料—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含的构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

5.研磨从步骤3获得的材料或从步骤4获得的碎片以提供本发明微粒，或替代地同时研磨和筛分从步骤3获得的材料或从步骤4获得的碎片以提供本发明微粒，以及

6.如果步骤5不包括筛分，则任选地筛分从步骤3获得的材料或从步骤4获得的碎片以提供本发明微粒，以及

7.收集本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A2’。

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义—和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义—和任选的颜料—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含的构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及

2.将树脂、试剂和颜料(如果存在的话)引入熔融挤出机(其适用于并被配置用于进行反应性熔融挤出)；并执行涉及树脂与试剂(反应性组分)之间的原位化学反应的反应性熔融挤出以获得挤出物，其中所述反应性熔融挤出在任何温度或从且包括120℃直至且包括200℃(优选地从且包括140℃直至且包括200℃，更优选从且包括160℃直至且包括200℃，最优选从且包括180℃直至且包括200℃)的温度范围内发生，其中所述温度可以是恒定的或逐渐变化的，并且优选地平均停留时间为从且包括10秒直至且包括10分钟，更优选从且包括15秒直至且包括7分钟，甚至更优选从且包括15秒直至且包括5分钟，甚至更优选从且包括20秒直至且包括10分钟，甚至更优选从且包括20秒直至且包括7分钟，甚至更优选地从且包括20秒直至且包括5分钟，例如从10秒直至且包括7分钟、例如从20秒直至且包括7分钟、例如从30秒直至且包括5分钟，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒，以及

8.固化所收集的本发明微粒，以及

9.收集所固化的本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A3’。

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义；和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义；和任选的颜料，所述颜料的量为使得本发明微粒中颜料的量为以本发明微粒计至多70％w/w，优选至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少5％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少10％w/w且至多55％w/w，最优选至少10％w/w且至多50％w/w，尤其是至少10％w/w且至多40％w/w—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质的构建基团包含选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A4’。

2.将树脂、试剂和颜料(如果存在的话)引入熔融挤出机(其适用于并被配置用于进行反应性熔融挤出)；并执行涉及树脂与试剂(反应性组分)之间的原位化学反应的反应性熔融挤出以获得挤出物，其中所述反应性熔融挤出在任何温度或(优选地)从且包括120℃直至且包括200℃(优选地从且包括140℃直至且包括200℃，更优选从且包括160℃直至且包括200℃，最优选从且包括180℃直至且包括200℃)的温度范围内发生，其中所述温度可以是恒定的或逐渐变化的，并且优选地平均停留时间为从且包括10秒直至且包括10分钟，更优选从且包括15秒直至且包括7分钟，甚至更优选从且包括15秒直至且包括5分钟，甚至更优选从且包括20秒直至且包括10分钟，甚至更优选从且包括20秒直至且包括7分钟，甚至更优选地从且包括20秒直至且包括5分钟，例如从10秒直至且包括7分钟、例如从20秒直至且包括7分钟、例如从30秒直至且包括5分钟，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒，以及

8.固化所收集的本发明微粒，以及

9.收集所固化的本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A5’。

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义；和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义；和任选的颜料，所述颜料的量为使得本发明微粒中颜料的量为以本发明微粒计至多70％w/w，优选至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少5％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少10％w/w且至多55％w/w，最优选至少10％w/w且至多50％w/w，尤其是至少10％w/w且至多40％w/w—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂的总量为使得本发明微粒中的热固性聚合物网络基质的量为以微粒计至少30％w/w且至多100％w/w，优选至少40％w/w且至多100％w/w，更优选至少50％w/w且至多100％w/w，甚至更优选至少60％w/w且至多100％w/w，最优选至少70％w/w且至多100％w/w，尤其是至少80％w/w且至多100％w/w，更尤其是至少90％w/w且至多100％w/w，最尤其是至少95％w/w且至多100％w/w，例如至少96％w/w且至多100％w/w、例如至少97％w/w且至多100％w/w、例如至少98％w/w且至多100％w/w、例如至少99％w/w且至多100％w/w、例如至少99.5％w/w且至多100％w/w，例如所述微粒由热固性聚合物网络基质组成，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含的构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A6’。

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒，以及

8.固化所收集的本发明微粒，以及

9.收集所固化的本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A7’。

本发明微粒是通过包括以下步骤的方法制备的(或等同地通过包括以下步骤的方法获得的)：

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义—和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义—和任选的颜料—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含：i)构建基团，所述构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及ii)官能团，所述官能团选自由以下项组成的组：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A8’。

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒，以及

8.固化所收集的本发明微粒，以及

9.收集所固化的本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A9’。

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义；和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义；和任选的颜料，所述颜料的量为使得本发明微粒中颜料的量为以本发明微粒计至多70％w/w，优选至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少5％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少10％w/w且至多55％w/w，最优选至少10％w/w且至多50％w/w，尤其是至少10％w/w且至多40％w/w—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含：i)构建基团，所述构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及ii)官能团，所述官能团选自由以下项组成的组：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A10’。

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义；和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义；和任选的颜料，所述颜料的量为使得本发明微粒中颜料的量为以本发明微粒计至多70％w/w，优选至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少5％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少10％w/w且至多55％w/w，最优选至少10％w/w且至多50％w/w，尤其是至少10％w/w且至多40％w/w—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质

包含：i)构建基团，所述构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及ii)官能团，所述官能团选自由以下项组成的组：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒，以及

8.固化所收集的本发明微粒，以及

9.收集所固化的本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A11’。

1.提供树脂和试剂，所述树脂具有官能团，所述试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义；和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义；和任选的颜料，所述颜料的量为使得本发明微粒中颜料的量为以本发明微粒计至多70％w/w，优选至少1％w/w且至多70％w/w，更优选至少5％w/w且至多60％w/w，甚至更优选至少10％w/w且至多55％w/w，最优选至少10％w/w且至多50％w/w，尤其是至少10％w/w且至多40％w/w—如在本说明书中所定义，并且其中所述树脂和所述试剂的总量为使得本发明微粒中的热固性聚合物网络基质的量为以微粒计至少30％w/w且至多100％w/w，优选至少40％w/w且至多100％w/w，更优选至少50％w/w且至多100％w/w，甚至更优选至少60％w/w且至多100％w/w，最优选至少70％w/w且至多100％w/w，尤其是至少80％w/w且至多100％w/w，更尤其是至少90％w/w且至多100％w/w，最尤其是至少95％w/w且至多100％w/w，例如至少96％w/w且至多100％w/w、例如至少97％w/w且至多100％w/w、例如至少98％w/w且至多100％w/w、例如至少99％w/w且至多100％w/w、例如至少99.5％w/w且至多100％w/w，例如所述微粒由热固性聚合物网络基质组成，并且其中所述树脂和所述试剂经选择以提供热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含：i)构建基团，所述构建基团选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，以及ii)官能团，所述官能团选自由以下项组成的组：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合，以及

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A12’。

4.任选地将从步骤3获得的材料切碎成碎片，以及

7.收集本发明微粒，以及

8.固化所收集的本发明微粒，以及

9.收集所固化的本发明微粒。

为简洁起见，上述方法在说明书中被称为‘方法A13’。为清楚起见，方法A2至A13中的任一方法都代表方法A1的某些明确优先项。

本节中公开的树脂(包括它们的优先项)和试剂(包括它们的优先项)以及它们的组合(它们中的每一者在本说明书中定义并且在本节中公开)，特别适用于制备本发明微粒，并且甚至更特别适合用于以上公开的方法A1至A13中的任一方法。

优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)、羧酸官能饱和聚酰胺树脂、氨基官能饱和聚酰胺树脂、羧酸官能饱和聚(酯-酰胺)树脂、羟基官能饱和聚(酯-酰胺)树脂，以及它们的混合物。更优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)、羧酸官能饱和聚(酯-酰胺)树脂、羟基官能化饱和聚(酯-酰胺)树脂以及它们的混合物。甚至更优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)以及它们的混合物。最优选地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)以及它们的混合物。尤其地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂以及它们的混合物。更尤其地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物。最尤其地，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物。例如，适用于制备本发明微粒的树脂选自由以下项组成的组：羧酸官能饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物。

例示性羧酸官能饱和聚酯树脂包括但不限于均可由DSM购得的

P 831、

P 4810、

P 3485、

P 5070、

P 3211、

P 865、

P 877、

P 3250，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-2。

例示性羟基官能饱和聚酯树脂包括但不限于均可由DSM购得的

P 1413、

P 1420、

P 1475、

P 1550、

P 1580。

例示性羧酸官能饱和丙烯酸树脂包括但不限于均可由DSM购得的

B-817、

B-818、

B-890。

例示性羟基官能饱和丙烯酸树脂包括但不限于均可由DSM购得的

B-819、

B-851、

B-859。

例示性不饱和聚酯树脂包括但不限于均可由DSM购得的

P 755、

P 754、

P 752、

P3126、

P1011R、

P1021 R、

P1031 R、

P1081R，以及均可由Aliancys购得的

P6、

P69、

5200、

PREMIUM 600、BEYONE^TM 410-N-01和BEYONE^TM 806-H-01，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-1。

例示性不饱和聚酯丙烯酸酯树脂包括但不限于均可由DSM购得的

705、

707、

716、和

720。

例示性乙烯基官能化聚氨酯树脂包括但不限于均可由DSM购得的

P3307、

P1900C、

P1910 C、

P1920 C。

P 3307、

P1900 C、

P1910 C、

P1920C中的每一者都是乙烯基醚官能化聚氨酯树脂。

例示性聚酰胺树脂包括但不限于US 2008/0226827 A1的段落[0006]-[0016]和实验1至8中所描述的那些。例示性羧酸官能聚酰胺树脂包括但不限于可从Kraton购得的UNI-REZ^TM 2620、UNI-REZ^TM 2721、UNI-REZ^TM 2727。例示性氨基官能聚酰胺树脂包括但不限于可从Kraton购得的UNI-REZ^TM 2638和UNI-REZ^TM 2678。

例示性羧酸官能饱和聚(酯-酰胺)树脂包括但不限于在US2002/0035236A1中的段落[0002]-[0056]和实验1中所述的那些。

例示性羟基官能饱和聚(酯-酰胺)树脂包括但不限于

P1000、

H 1550[M_n＝1500Da(如由供应商所报告)；羟基官能]、

H 1500和

S 1200[M_n＝1200Da(如由供应商所报告)；羟基官能]，以及在US 2002/0055609A1的段落[0002]-[0060]和实验1至4中所述的那些。

优选地，适用于制备本发明微粒的试剂选自由以下项组成的组：交联剂—如在本说明书中所定义；和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义。

优选地，适用于制备本发明微粒的交联剂选自由以下项组成的组：多环氧化物、非封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的非封端异氰酸酯，更优选非封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体、封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的封端异氰酸酯，更优选封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体，甚至更优选ε-己内酰胺封端的多异氰酸酯、β-羟烷基-酰胺，以及它们的混合物。

例示性多环氧化物包括但不限于缩水甘油基多环氧化物、非缩水甘油基脂肪族多环氧化物、非缩水甘油基脂环族多环氧化物、缩水甘油醚多环氧化物、缩水甘油基酯多环氧化物、缩水甘油基氨基多环氧化物、酚醛清漆多环氧化物(也称为酚醛清漆树脂的缩水甘油醚)、双酚A的二缩水甘油醚、可由Estron Chemical购得的

EP-570G(其为一种缩水甘油基官能的丙烯酸硬化剂)、可由VALTRIS Specialty Chemicals购得的Lankroflex^TM L(环氧化亚麻籽油)，可由HUNTSMAN购得的

PT 810(异氰脲酸三缩水甘油酯)、

PT 910(由缩水甘油酯混合物组成的环氧树脂)、

PT 912和

GT 7004(其为一种双酚A环氧树脂)。

例示性非封端多异氰酸酯包括但不限于

T1890/100，其为一种基于异佛尔酮二异氰酸酯的脂环族多异氰酸酯，由EVONIK Industries购得。

例示性封端的多异氰酸酯加合物包括但不限于

B1530，其为一种可由EVONIK Industries购得的ε-己内酰胺封端的多异氰酸酯。ε-己内酰胺封端的多异氰酸酯是特别优选的。

例示性β-羟烷基-酰胺包括但不限于可从EMS Chemie AG购得的

XL-552[N,N,N',N'-四-(2-羟乙基)-己二酰胺]、

QM 1260[N,N,N',N'-四(2-羟丙基)己二胺]和

SF-4510、双[N,N-二(β-羟乙基)]己二酰胺、双[N,N-二(β-羟丙基)]琥珀酰胺、双[N,N-二(β-羟乙基)]壬二酰胺、双[N,N-二(β-羟丙基)]己二酰胺和双[N-甲基-N-(β-羟乙基)]草酰胺，以及在WO 2019/170854 A1和US 4076917 A中公开的β-羟烷基-酰胺。β-羟烷基-酰胺的进一步示例在US 4727111、US 4788255、US 4076917、EP 322834和EP473380、WO 2009/106454A1中公开。

优选地，适用于制备本发明微粒的热自由基引发剂选自由以下项组成的组：有机过氧化物和偶氮聚合引发剂以及它们的混合物；更优选地，所述热自由基引发剂是有机过氧化物。优选地，所述热自由基引发剂是固体。然而，如果使用液体热自由基引发剂，则优选地将它们吸附在固体载体，例如气相法二氧化硅上。

例示性有机过氧化物包括但不限于2-4-二氯苄基过氧化物、二异壬酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰过氧化物、琥珀酸过氧化物、乙酰基过氧化物、苯甲酰过氧化物、二异丁酰基过氧化物、乙酰环己基磺酰基过氧化物、二(正丙基)过氧二碳酸酯、二(仲丁基)过氧二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧二碳酸酯、二异丙基过氧α-枯基过氧新癸酸酯、α-枯基过氧新戊酸酯、新癸酸叔戊酯、叔戊基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔戊基过氧新戊酸酯、叔丁基过氧新戊酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷、叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、和叔丁基过氧异丁酸酯、叔丁基-过氧马来酸、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、o,o'-叔丁基-邻异丙基单过氧碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧)碳酸酯、o,o'-叔丁基-邻-(2-乙基己基)-单过氧化碳酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、二叔丁基二过氧壬二酸酯、二叔丁基二过氧邻苯二甲酸酯、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、和2,5-二甲基,2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3、2,5-二氢过氧-2,5-二甲基己烷、枯烯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、正丁基-4,4-双-(叔丁基过氧)戊酸酯、1,1-二(叔丁基过基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1'-二叔戊基-过氧环己烷、2,2-二(叔丁基过氧)丁烷、乙基-3,3-二(叔丁基过氧基)丁酸酯、过辛酸叔丁酯与1,1-二(叔丁基过氧)环己烷的共混物、o,o'-叔丁基-邻异丙基单过氧碳酸酯、可由AKZO Nobel购得的

和

类型，例如

C-50PD(过氧化苯甲酸叔丁酯和氧化硅的固体混合物，其中过氧化苯甲酸叔丁酯的量为以固体混合物计50％w/w)、

101-50D-PD(2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔和氧化硅的固体混合物，其中2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔的量为以固体混合物计50％w/w)、

BC-40B-PD/GR(二枯基过氧化物和碳酸钙，其中二枯基过氧化物的量为以固体混合物计40％w/w)、

29-40B-PD/GR[1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷和碳酸钙，其中1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷的量为以固体混合物计40％w/w]。

例示性偶氮聚合引发剂包括但不限于2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双-(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双-(1-环己烷甲腈)、可由WAKO购得的那些，例如偶氮腈(例如V-70、V-65、V-65HP、AIBN、AIBN-HP、V-59、V-40、V501)、偶氮酯(例如V-601、V-601HP)、偶氮酰亚胺(例如VAm-110、VA-086)、偶氮咪唑(例如VA-044、VA-061)、偶氮亚脒(例如VA-057、V-50)、高分子偶氮引发剂(例如VPS-1001、VPS-1001N、VPE-0201)。

优选地，适用于制备本发明微粒的试剂包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由交联剂—如在本说明书中所定义—和热自由基引发剂—如在本说明书中所定义—组成的组的构建基团，其中所述交联剂选自由以下项组成的组：多环氧化物、非封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的非封端异氰酸酯，更优选非封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体、封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的封端异氰酸酯，更优选封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体，甚至更优选ε-己内酰胺封端的多异氰酸酯、β-羟烷基-酰胺，以及它们的混合物，并且其中所述热自由基引发剂选自由以下项组成的组：有机过氧化物和偶氮聚合引发剂以及它们的混合物；更优选地，所述热自由基引发剂是有机过氧化物。优选地，树脂与试剂的以下组合(‘组合I至XIV’，参见下文)将在用于制备本发明微粒的方法A1至A13中的任一方法中使用：

组合I：选自由以下项组成的组的树脂：羧酸官能饱和聚酯树脂、羧酸官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物；与选自由以下项组成的组的试剂(交联剂)：多环氧化物、β-羟烷基-酰胺以及它们的混合物。组合I的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、环氧基以及它们的任意组合。

组合II：选自由以下项组成的组的树脂：羟基官能饱和聚酯树脂、羟基官能饱和丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂以及它们的混合物；与选自由以下项组成的组的试剂(交联剂)：非封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的非封端异氰酸酯，更优选非封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体、封端多异氰酸酯—优选每分子具有平均1.5至3.5个异氰酸酯基团的封端异氰酸酯，更优选封端脂肪族二异氰酸酯的三聚体，甚至更优选ε-己内酰胺封端的多异氰酸酯。组合II的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、异氰酸酯基以及它们的任意组合。

组合III：选自由以下项组成的组的树脂：不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯丙烯酸酯树脂、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选乙烯基醚官能化聚氨酯树脂)以及它们的混合物；与选自由以下项组成的组的试剂(热自由基引发剂)：有机过氧化物和偶氮聚合引发剂以及它们的混合物；更优选地，所述热自由基引发剂是有机过氧化物。组合III的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、烯基以及它们的任意组合。

组合IV：选自由以下项组成的组的树脂：羧酸官能聚(酯-酰胺)树脂、羟基官能聚(酯-酰胺)树脂、羧酸官能饱和酰胺树脂、氨基官能饱和酰胺树脂以及它们的混合物；与选自由以下项组成的组的试剂(交联剂)：多环氧化物、β-羟烷基-酰胺、多异氰酸酯以及它们的混合物。组合IV的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物基质，所述热固性聚合物基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，所述构建基团优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基以及它们的任意组合，所述官能团优选地选自由以下项组成的组：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合。

组合V：

i)选自由以下项组成的组的树脂：羧酸官能饱和聚酯树脂(包括但不限于均可由DSM购得的

P 831、

P 4810、

P 3485、

P 5070、

P 3211、

P 865、

P 877、

P 3250，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-2)；与

ii)选自由以下项组成的组的试剂(交联剂)：β-羟烷基-酰胺[包括但不限于可从EMS Chemie AG购得的

XL-552[N,N,N',N'-四-(2-羟乙基)-己二酰胺]、

QM 1260[N,N,N',N'-四(2-羟丙基)己二胺]和

SF-4510，以及在US 4076917 A、WO2019/170854 A1、US 4727111、US 4788255、US 4076917、EP 322834、EP 473380和WO 2009/106454 A1中公开的β-羟烷基-酰胺]、多环氧化物[包括但不限于可由Estron Chemical购得的

EP-570G(其为是一种缩水甘油基官能丙烯酸硬化剂)，可由HUNTSMAN购得的

PT 810(异氰脲酸三缩水甘油酯)、

PT 910(由缩水甘油酯的混合物组成的环氧树脂)、

PT 912和

GT 7004(其为一种双酚A环氧树脂)，和可由VALTRIS购得的Lankroflex^TM L(环氧化亚麻籽油]，以及它们的混合物。

组合V的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物基质，所述热固性聚合物基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、环氧基以及它们的任意组合。

组合VI：

P 831、

P 4810、

P 3485、

P 5070、

P 3211、

P 865、

P 877、

P 3250，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-2)、羧酸官能饱和丙烯酸树脂(包括但不限于均可由DSM购得的

B-817、

B-818、

B-890)以及它们的混合物；与

XL-552[N,N,N',N'-四-(2-羟乙基)-己二酰胺]、

QM 1260[N,N,N',N'-四(2-羟丙基)己二胺]和

SF-4510，以及在US 4076917 A、WO2019/170854 A1、US 4727111、US 4788255、US 4076917、EP 322834、EP 473380和WO 2009/106454 A1中公开的β-羟烷基-酰胺]。

组合VI的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、以及它们的任意组合。

组合VII：

i)选自由以下项组成的组的树脂：羧酸官能饱和丙烯酸树脂(包括但不限于

B-817、

B-818、

B-890)；与

XL-552[N,N,N',N'-四-(2-羟乙基)-己二酰胺]、

QM 1260[N,N,N',N'-四(2-羟丙基)己二胺]和

PT 810(异氰脲酸三缩水甘油酯)、

PT 910(由缩水甘油酯的混合物组成的环氧树脂)、

PT 912和

组合VII的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、环氧基以及它们的任意组合。

组合VIII：

P 831、

P 4810、

P 3485、

P 5070、

P 3211、

P 865、

P 877、

B-817、

B-818、

B-890)以及它们的混合物；与

ii)选自由以下项组成的组的试剂(交联剂)：多环氧化物[包括但不限于可由Estron Chemical购得的

PT 810(异氰脲酸三缩水甘油酯)、

PT 910(由缩水甘油酯的混合物组成的环氧树脂)、

PT 912和

GT 7004(其为一种双酚A环氧树脂)，和可由VALTRIS购得的Lankroflex^TM L(环氧化亚麻籽油]。

组合VIII的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物基质，所述热固性聚合物基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、环氧基以及它们的任意组合。

组合IX：

i)选自由以下项组成的组的树脂：羟基官能饱和聚酯树脂(包括但不限于均可由DSM购得的

P 1413、

P 1420、

P 1475、

P 1550、

P 1580)、羟基官能饱和丙烯酸树脂(包括但不限于均可由DSM购得的

B-819、

B-851、

B-859)以及它们的混合物；与

ii)选自由以下项组成的组的试剂(交联剂)：基于异佛尔酮二异氰酸酯的脂环族多异氰酸酯(包括但不限于

T1890/100)。

组合IX的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、异氰酸酯基以及它们的任意组合。

组合X：

i)选自由以下项组成的组的树脂：不饱和聚酯树脂[包括但不限于

P755、

P 754、

P 752、

P 3126、

P1011R、

P1021 R、

P1031 R、

P1081 R，以及

P6、

P69、

5200、

PREMIUM 600、BEYONE^TM 410-N-01和BEYONE^TM 806-H-01，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-1]、乙烯基官能化聚氨酯树脂(优选地乙烯基醚官能化聚氨酯树脂，包括但不限于

P 3307、

P1900C、

P1910 C、和

P1920C)，以及它们的混合物；与

ii)选自由以下项组成的组的试剂(热自由基引发剂)：有机过氧化物(包括但不限于

C-50PD)。

组合X的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、烯基以及它们的任意组合。

组合XI：

P755、

P 754、

P 752、

P 3126、

P1011R、

P1021 R、

P1031 R、

P1081 R，以及

P6、

P69、

5200、

PREMIUM 600、BEYONE^TM 410-N-01和BEYONE^TM 806-H-01，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-1]；与

ii)选自由以下项组成的组的试剂：有机过氧化物(包括但不限于

C-50PD)、基于异佛尔酮二异氰酸酯的脂环族多异氰酸酯(包括但不限于

T1890/100)，以及它们的混合物。

组合V的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、异氰酸酯基、烯基，以及它们的任意组合。

组合XII：

P755、

P 754、

P 752、

P 3126、

P1011R、

P1021 R、

P1031 R、

P1081 R，以及

P6、

P69、

5200、

C-50PD)、多环氧化物[包括但不限于可由Estron Chemical购得的

PT 810(异氰脲酸三缩水甘油酯)、

PT 910(由缩水甘油酯的混合物组成的环氧树脂)、

PT 912和

组合XII的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、环氧基、烯基以及它们的任意组合。

组合XIII：

i)选自由以下项组成的组的树脂：羟基官能饱和聚(酯-酰胺)树脂[包括但不限于

P 1000、

H 1550、

H1500和

S 1200)和在US2002/0055609 A1中描述的聚(酯-酰胺)树脂]、羧酸官能饱和聚酯树脂(包括但不限于均可由DSM购得的

P 831、

P 4810、

P 3485、

P5070、

P 3211、

P 865、

P 877、

P3250，以及实施例中所示的聚酯树脂PR-2)、以及它们的混合物；与

T1890/100)。

组合XIII的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物基质，所述热固性聚合物基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，所述构建基团优选地选自由以下项组成的组：酯基、醚基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、异氰酸酯基，以及它们的任意组合。

组合XIV：

i)选自由以下项组成的组的树脂：氨基官能聚酰胺树脂[包括但不限于可由Kraton购得的UNI-REZ^TM2638和UNI-REZ^TM2678)和US 2008/0226827 A1中描述的氨基官能聚酰胺树脂]；与

PT 810(异氰脲酸三缩水甘油酯)、

PT 910(由缩水甘油酯的混合物组成的环氧树脂)、

PT 912和

组合XVI的树脂和试剂在方法A1至A13中的任一方法中的使用产生了热固性聚合物基质，所述热固性聚合物基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、酰胺基以及它们的组合，并且所述热固性聚合物基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羧基、氨基、环氧基，以及它们的任意组合。

如果本发明微粒旨在：

i)用作涂料组合物中的消光剂，或者

ii)用于适用于增材制造(例如3D打印)的组合物或者或3D打印制品中，或者

iii)用于具有高吸水率的材料(在本领域中称为‘超吸收剂’)中，

则优选地反应性熔融挤出(参见在本小节中公开的方法A1至A13中的任一方法和在整个说明书中所公开的任何方法的步骤2)在任何温度或(优选)从且包括120℃直至且包括200℃的温度范围内发生，并且其中所述平均停留时间为从且包括10秒直至且包括7分钟，优选地，所述平均停留时间为从且包括20秒直至且包括7分钟，更优选地，所述平均停留时间为从且包括30秒直至且包括5分钟；更优选地反应性熔融挤出(参见在本小节中公开的方法A1至A13中的任一方法和整个说明书中所公开的任何方法的步骤2)在任何温度或(优选)从且包括140℃直至且包括200℃的温度范围内发生，其中所述平均停留时间为从且包括10秒直至且包括7分钟，优选地所述平均停留时间为从且包括20秒直至且包括7分钟，更优选地所述平均停留时间为从且包括30秒直至且包括5分钟，更优选地从且包括30秒直至且包括5分钟；最优选地反应性熔融挤出(参见在本小节中公开的方法A1至A13中的任一方法和整个说明书中所公开的任何方法的步骤2)在任何温度或(优选)从且包括160℃直至且包括200℃的温度范围内发生，其中所述平均停留时间为从且包括10秒直至且包括7分钟，优选地所述平均停留时间为从且包括20秒直至且包括7分钟，更优选地所述平均停留时间为从且包括30秒直至且包括5分钟；特别是，反应性熔体挤出(参见本部分中公开的方法A1-A13中的任一方法和整个说明书中公开的任何方法的步所述骤2)在任何温度或(优选)从且包括180℃直至且包括200℃的温度范围内发生发生，其中平均停留时间为10秒至7分钟，优选地，平均停留时间为20秒至并包括7分钟，更优选地平均停留时间为30秒至5分钟。

平均停留时间是如下计算的：适用的等式取决于挤出机的类型(单螺杆或双螺杆)，并且在双螺杆挤出机的情况下，取决于螺杆相对于彼此旋转的方式(同向旋转或反向旋转)。同向旋转双螺杆挤出机的平均停留时间是根据以下等式B1计算的：

平均停留时间＝(A/Q_v)+(B/N) (等式B1)

其中

A＝挤出机所有功能区的总填充体积(cm³)，和

Q_v＝体积运行速率(Kg/小时)，并且

B＝挤出机的输送区的引线数，并且

N＝双螺杆的每分钟转数(rpm)除以60。

总填充体积(A)取决于双螺杆设计—功能区的长度和数量以及功能区中元件的横截面积。一旦熔融挤出机被配置用于进行反应性熔融挤出步骤的目的，则所有这些参数都是已知的或变得已知。一旦构建了双螺杆，则可以通过改变双螺杆的体积运行速率或转速来调整停留时间。

单螺杆挤出机和反向旋转双螺杆挤出机的平均停留时间是根据以下等式B2计算的：

平均停留时间＝(A/Q_v) (等式B2)

其中

A＝挤出机所有功能区的总填充体积(cm³)，和

Q_v＝体积运行速率(Kg/小时)。

出于本说明书的目的，同向旋转双螺杆挤出机的平均停留时间是根据等式B1计算的，而单螺杆挤出机和反向旋转双螺杆挤出机的平均停留时间是根据以下等式B2计算的。

对于方法A1至A13中的任一方法以及还有在整个说明书中所公开的那些，同向旋转(以及优选相互啮合的)双螺杆挤出机优于单螺杆挤出机，因为它们允许模块化几何形状，因此提供更适合于反应发展的配置，它们是饥饿进料的，即进料速率由体积或重量进料器控制，停留时间和热机械应力水平相对易控制，它们具有卓越的混合能力，螺杆可以在高螺杆速度下旋转，从而促进高分散水平，与此同时保证高生产量。用于反应性挤出的双螺杆挤出机的典型示例是可由Coperion购得的ZSK Mc¹⁸和ZSK Mv PLUS。对于方法A1至A13中的任一方法以及在整个说明书中所公开的那些，同向旋转(并且优选相互啮合的)双螺杆挤出机也优于反向旋转双螺杆挤出机。

3.本发明的组合物和用于制备这些组合物的方法

本发明微粒可用于制备各种组合物。这些组合物在本说明书中被称为本发明组合物。本发明组合物可以通过众所周知的方法制备，例如将本发明微粒分散到介质中，所述介质任选地能够与热固性聚合物网络基质—如果后者存在的话—的至少一个官能团反应，并且所述介质选自由以下项组成的组：气体、液体、固体以及它们的组合(优选地所述介质选自由以下项组成的组：液体、固体以及它们的组合，更优选地所述介质是液体)，所述介质的物理状态于23℃和大气压下评定。本发明微粒可以通过混合(例如剪切混合、扩散混合、对流混合)、气动输送分散到介质中。混合可以在例如滚动混合器、对流混合器、流化床混合器、高剪切混合器、气动竖管中进行。

更具体地，本发明组合物包含：

i)如权利要求中所述并且如在本说明书中所公开的微粒，以及

ii)介质，所述介质任选地能够与所述热固性聚合物网络基质—如果后者存在的话—的至少一个官能团反应，并且所述介质选自由以下项组成的组：气体、液体、固体以及它们的组合，优选地所述介质选自由以下项组成的组：液体、固体以及它们的组合，更优选地所述介质是液体，所述介质的物理状态于23℃和大气压下评定。

优选地，本发明组合物包含：

ii)介质，所述介质任选地能够与所述热固性聚合物网络基质—如果后者存在的话—的至少一个官能团反应，并且所述介质于23℃和大气压下是固体。

优选地，本发明组合物包含：

ii)介质，所述介质任选地能够与所述热固性聚合物网络基质—如果后者存在的话—的至少一个官能团反应，并且所述介质于23℃和大气压下是液体。

优选地，本发明组合物是液体涂料组合物，所述液体涂料组合物包含：

优选地，本发明组合物是水性涂料组合物，所述水性涂料组合物包含：

ii)介质，其中所述介质包括水，优选地所述介质于23℃和大气压下是水。

优选地，本发明组合物包含：

ii)介质，所述介质任选地能够与所述热固性聚合物网络基质—如果后者存在的话—的至少一个官能团反应，并且所述介质于23℃和大气压下是气体。

在又一个实施方式中，本发明提供了通过固化如本说明书中所公开的本发明组合物而获得的固化组合物。本发明组合物的固化可以通过物理干燥或化学反应(导致形成不可逆的共价化学键)或物理干燥和化学反应的组合来进行。本发明组合物的固化可以在标准条件(如这些在本说明书中所定义)下，或通过使用热量、或通过使用压力、或通过施加真空、或通过它们的任何组合进行。

4.物体或零件套件

在又一方面中，本发明提供了一种物体或零件套件，所述物体或零件套件包括：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物。

优选地，所述物体或零件套件选自由以下项组成的组：膜、3D打印物体、容器、纺织品、毛巾、垫、袋子以及它们的组合。

5.本发明的其他方面和实施方式

在又一方面中，本发明提供了一种用于制造油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、罐、卷材、3D打印制品、汽车制品、船舶制品、航空航天制品、医疗制品、国防制品、运动/娱乐制品、建筑制品、装瓶制品、家居制品、机械、纺织品、电气装置、能源装置、储能装置的方法，其中所述方法包括提供如本说明书中所公开的微粒、和/或如本说明书中所公开的组合物、和/或如本说明书中所公开的固化组合物、和/或如本说明书中所公开的物体、和/或如本说明书中所公开的零件套件的步骤。

在又一方面中，本发明提供了以下物质在油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、3D打印、汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、国防应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家居应用、机械应用、罐应用、卷材应用、纺织应用、电气应用和能源应用中的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件

在又一方面中，本发明提供了以下物质在油漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、3D打印、汽车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、海洋应用(舰艇、轮船)、航空航天应用(飞机、直升机、复合结构、陶瓷结构等)、医疗应用(人工关节、网、织造或非织造片材、胶带、丝带、条带、缆线、用于例如韧带置换的管状产品、复合结构、陶瓷结构等)、国防应用(防弹件、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车辆保护、复合结构、陶瓷结构等)、运动/娱乐应用(击剑、溜冰鞋、滑板运动、滑雪、运动伞上的伞绳、滑翔伞、风筝、用于风筝运动的风筝线、攀登设备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗户、门、(假)墙、缆线等)、装瓶应用、家居应用(家用电器、白色家电、家具、计算机外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机零件、织机上的移动零件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构、计算机外壳等)、罐应用、卷材应用、用于例如风能、潮汐能或太阳能发电机的能源应用、用于例如织物的纺织应用(这可以非常广泛，从浸渍技术纺织品到例如作为涂料和用于复合物的粘合剂两者的完整复合物)、以及用于例如电线柜或配电板的电气应用中的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

在又一方面中，本发明提供了以下物质用于降低涂层的光泽度的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

在又一个实施方式中，本发明提供了以下物质用于制作哑光涂层的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

在又一方面中，本发明提供了以下物质用于制作柔软触感涂层的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

在又一方面中，本发明提供了以下物质用于制作3D打印物体的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

在又一方面中，本发明提供了以下物质用于制作吸收性和超吸收性物体的用途：

i)如本说明书中所公开的微粒，和/或

ii)如本说明书中所公开的组合物，和/或

iii)如本说明书中所公开的固化组合物，和/或

iv)如本说明书中所公开的物体，和/或

v)如本说明书中所公开的零件套件，

然而，本发明的另一方面是实施例中所示的本发明微粒InvMP1、InvMP2、InvMP3、InvMP4和InvMP5。

本发明的另一方面是实施例中所示的本发明组合物InvMP1-C1、InvMP2-C2、InvMP3-C3、InvMP4-C4和InvMP5-C5。

然而，本发明的另一方面是实施例中所示的本发明(固化)涂层InvMP1-CT1、InvMP2-CT2、InvMP3-CT3、InvMP4-CT4、InvMP5-CT5。

本发明的许多其他变化和实施方式对于本领域技术人员而言将是显而易见的，并且这些变化在权利要求书的范围内。

整个说明书中所述的任何特征、要素、组分、实施方式、范围和特别地任何优选特征、优选要素、优选实施方式、优选范围、优选范围的组合、优选项可相互组合。

本发明的其他方面及其优选特征在权利要求书和说明书中给出。

现在将参考以下非限制性实施例来详细描述本发明，这些实施例仅用于说明。

6.实施例

参考以下非限制性实施例更详细地解释本发明。

在实施例部分中：

-缩写‘InvMP’(后跟索引号)表示根据本发明的微粒；

-缩写‘CompMP’(后跟索引号)表示不根据本发明的微粒；

-在InvPM(包括InvMP的索引号)之后和旁边使用的缩写‘-C’(后跟索引号)表示根据本发明的组合物；

-在CompMP(包括CompMP的索引号)之后和旁边使用的缩写‘-C’(后跟索引号)表示不根据本发明的组合物。

-在InvMP(包括InvMP的索引号)之后和旁边使用的缩写‘-CT’(后跟索引号)表示根据本发明的涂料；

-在CompMP(包括CompMP的索引号)之后和旁边使用的缩写‘-CT’(后跟索引号)表示不根据本发明的涂料。

‘本发明实施例’在本说明书中是指根据本发明的实施例。

‘比较例’在本说明书中是指不根据本发明的实施例。

本小节中所示的所有实施例均在标准条件(如这些在本说明书中所定义的)、50±1％的相对湿度和≤0.1m/s的气流下的受控实验室环境中进行。

6.1表1和表2中所示的实施例中使用的化学品、原材料和其他材料

乙二醇(纯度97.5％)由Brenntag供应。2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇(新戊二醇；纯度99-100％)由BASF供应。己二酸(纯度99.8％)由BASF供应。间苯二甲酸(纯度95-100％)由Lotte Chemical供应。对苯二甲酸(纯度99％)由BP供应。偏苯三酸酐(纯度97.5％)和富马酸(纯度99.7％)由Polynt供应。氢化双酚A(纯度>97.0％)由ECEM供应。Cardura^TM E10P缩水甘油酯单体(参见以下方案3)是Versatic^TM酸10(一种高度支化的C₁₀异构体的合成饱和一元羧酸)的缩水甘油酯；其结构由方案3表示。主要产物(新癸酸2,3-环氧丙酯)的分子式是：C₁₃H₂₄O₃)；纯度>99.8％；环氧基含量：4100-4250mmol/Kg；在101.3kPa下5％-90％(v/v)(ASTM D86)的沸程为：251-278℃；25℃时的粘度(ASTM D445)：7.1mPa.s；在t时的密度(当15℃＝t＝40℃时；ASTM D4052]：0.976-0.00065t；闪点(PMCC)(ASTM D93)：126℃；CarduraE10P于20℃的溶解度：0.7％m/m；低粘度和低气味；含水量(ASTM D4672)：最大0.1％m/m；由Hexion供应。

方案3：Cardura^TM E10P缩水甘油酯单体；R₁和R₂中的每一者为烃基，并且R₁和R₂中的碳原子聚集数为7；R₁+R₂＝7个碳原子。

二羟甲基丙酸(DMPA，纯度>95％)由GEO chemicals供应。用作抑制剂的单叔丁基对苯二酚(MTBHQ；(纯度98％)由Eastman供应。丁基锡酸(纯度98％)用作缩聚催化剂，其由PMC Group供应。十六烷基三甲基溴化铵(也称为十六烷基三甲基溴化铵；CAS编号：57-09-0；纯度≥98％)由Sigma-Aldrich供应。辛酸锡(纯度>96％)用作缩聚催化剂，其由Evonik供应。二硬脂基季戊四醇二磷酸酯(纯度90-100％)用作抗氧化剂，其由Addivant供应。Priplast^TM CP 3192是一种基于二聚脂肪酸的聚酯多元醇(蜡状固体)，其M_n为2000Da，羟值为52-60mg KOH/g，熔点为45℃，颜色<2Gardner，于80℃的典型粘度为：143mPa.s)，由Croda供应。甲基丙烯酸甲酯(MMA，纯度>99.8％)和甲基丙烯酸正丁酯(BA，纯度99.5％)由Arkema供应。异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，纯度99.5％)由Covestro供应。用作抗氧化剂的6.6'-二叔丁基-4.4'-亚丁基二-间甲酚(纯度>99％)由Adeka供应。三乙胺(TEA，纯度99.7％)用作中和剂，由BASF供应。EDTA铁[乙二胺四乙酸(EDTA)钠铁(Fe⁺³)](缩写为FeEDTA)用作还原剂，由Sigma-Aldrich供应。肼(15％w/w水溶液)由Lanxess供应。Dowanol^TM DPnB(二丙二醇正丁基醚；C₄H₉O[CH₂CH(CH₃)O]₂H(主要异构体)；纯度>98.5％；分子量190.3，在760mmHg的沸点为：230℃；闪点(塞塔佛拉希闭杯)：100.4℃；冰点<-75℃；比重(25/25℃)：0.910；于25℃的密度：0.907g/cm³；于20℃的密度：0.911g/cm³；于25℃的粘度：4.9cP；CAS编号：29911-28-2；EINECS 249-951-5)用作聚结剂，其由DOW供应。叔丁基过氧化氢(t-BHPO，在水溶液中70％w/w)产生自由基的引发剂，由Akzo Nobel供应。

C-50D，一种叔丁基过氧苯甲酸酯和氧化硅的固体混合物，其中叔丁基过氧苯甲酸酯的量为以固体混合物计50％w/w，由AkzoNobel Polymer Chemicals供应。

XL-552[N,N,N',N'-四-(2-羟乙基)-己二酰胺]由EMS Chemie AG供应。

GT 7004(其为中等分子量的固体双酚A环氧树脂；环氧指数(ISO 3001)：1.33-1.40当量/Kg；环氧当量(ISO 3001)：714-752g/当量；羟基值(ISO/DIS 4629)：2.8当量/Kg；软化点(Mettler，DIN 51920)：95-101℃；于175℃的熔体粘度(ISO3219)：750-950mPa.s；于25℃的密度(ISO 8130-3)：1.19g/cm³；闪点(ISO 2592)：200℃)可由HUNTSMAN购得。

Leneta图表2C用作在实施例中制备和评估的透明涂层的基材。Leneta图表2C[整体尺寸为7-5/8×10-1/4英寸；194×260mm]是一张黑白密封不透明度图表，该图表为半黑半白的。为简洁起见，实施例中使用的Leneta图表2C基材在说明书中被称为‘Leneta 2C’。图2是Leneta 2C的图片。

6.2M_n和M_w的测定-GPC(凝胶渗透色谱法)

数均分子量(M_n)和重均分子量(M_w)通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，该凝胶渗透色谱法用分子量范围为500Da至16×10⁶Da的一组聚苯乙烯标准品校准，并使用以0.8(v/v％)乙酸改性的稳定化的四氢呋喃(THF)作为洗脱剂在40℃下以1mL/min的流速进行。将溶于合适有机溶剂(例如THF)中的50mg树脂用5ml洗脱液稀释，并用于测量。GPC测量在WatersAlliance系统上进行，该系统配备有：i)在40℃下的Waters Alliance 2414折射率检测器，和ii)配备有两个连续的混合C型PL-凝胶柱的Waters Alliance 2695分离模块，所述PL-凝胶柱的I/d＝300/7.5mm且其填充有粒度为5微米的颗粒(由Agilent供应)。通过由Waters提供的Empower 3色谱数据软件执行数据处理和分析。

根据以下等式计算多分散度(D)：D＝M_w/M_n。

6.3微粒的T_m的测定—DSC(差示扫描量热法)

熔融温度(T_m，以℃计)是在配备有冷却系统TA仪器RCS90的TA仪器DSC Q2000设备上经由差示扫描量热法(DSC)测量，所述设备在N₂气氛下用铟校准。使用由TA instruments提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版进行信号处理(DSC热谱图，热流对照温度)，如下：称量10±0.5mg的样本并置于DSC池中。将样本加热至25℃。在第一条加热曲线中，将样本以5℃/min的加热速率加热到200℃。将样本于200℃保持1min。随后将样本以5℃/min的冷却速率冷却至-50℃，从而产生冷却曲线。在达到-50℃后，立即以5℃/min的加热速率将样本加热至200℃，从而得到第二加热曲线。将第二加热曲线处理为曲线的Y轴表示热流具有向上放热和向下吸热，并且X轴表示温度。T_m被测量为在归因于样品熔化的吸热信号的最小热流量处记录的温度。根据第二加热曲线(-50℃至200℃，加热速率为5℃/min)确定是否存在熔融温度(T_m)和熔融焓(ΔH_m)的评定。如果样本具有熔融温度(T_m)，则归因于样本的熔融的热流的最小吸热峰应出现在第二加热曲线上的温度区间(-50℃至200℃)内。

6.4微粒架构的表征

微粒的架构作为：随机的、芯-壳的、多层的、闭塞的或部分吞噬的表征是如下所述通过扫描电子显微术(Scanning Electron Microscopy,SEM)进行的。

将少量微粒研磨至平均粒度为10±1微米。将经研磨的微粒分散并用碳带或铜带固定在SEM保持器上。通过压缩空气喷雾从保持器上去除松散的粒子。然后使用PhenomProX Desktop SEM(Phenom World/Thermo-Fisher Scientific)检查样本。在SEM中，检测背散射电子(back scattered electron,BSE)，并使用其来重建样本表面的图像。使用x1800的放大倍率。微粒被表征为具有：

i)随机架构，

或

ii)核-壳架构，或多层架构，或闭塞架构，或部分吞噬架构，或它们的组合，

i)或ii)中的每一者，鉴于在本说明书中提供的它们对应定义(参见‘定义’小节)。

6.5热固性聚合物网络基质的构建基团和官能团的测定—FTIR光谱法

热固性聚合物网络基质的构建基团和官能团(如果存在的话)的鉴定是通过FTIR(傅里叶变换红外)光谱法在配备有Golden Gate^TM ATR(来自Specac)的Bruker Tensor 27红外光谱仪上进行的，所述Golden Gate^TM ATR是一种高性能单反射单片金刚石ATR系统(ATR代表衰减全反射；ATR是一种与FTIR光谱学结合使用的采样技术，其使得待检查的样本直接呈固态或液态，而无需进一步准备)。使用OPUS数据收集软件来处理光谱图。下表A1提供了构建基团和官能团以及它们的对应(和表征)波数。

表A1：构建基团及其对应的波数。

表A2：官能团及其对应的波数。

6.6微粒的好氧残炭率的测定

微粒的好氧残炭率是根据以下方法测定的(为简洁起见，其在本说明书中称为“热解”或“热解法”)。好氧残炭率表示为在热解结束时获得的固体量％。

将干净且空的坩埚称重至最接近0.1mg(M1；参见下文)。随后，将1.0g微粒(样本)装载到坩埚中。将坩埚(容纳有样本)称重至最接近0.1mg(M2；参见下文)。然后，将坩埚(容纳有样本)在马弗炉中在空气气氛和大气压下于600℃加热60分钟。随后，将坩埚置于干燥器(exicator)中并冷却至室温。然后将坩埚从干燥器中取出并称重至最接近0.1mg(M3；参见下文)。

通过以下等式计算微粒的好氧残炭率：

其中

M1＝坩埚重量，

M2＝加热前坩埚和样本的聚集重量，

M3＝加热后坩埚和样本的聚集重量。

如果需要的话，借助于FT-IR光谱法和/或扫描电子显微镜联合能量色散X射线光谱法(Scanning Electron Microscopy with Energy Dispersive X-ray Spectroscopy,SEM-EDX)鉴定残留物的化学组成。例如，使用FT-IR光谱法来鉴定残留物中存在的无机填料或颜料的类型。

6.7微粒的按体积计的中值粒度Dv50的测定

微粒的按体积计的中值粒度Dv50是根据ISO 13320:2009"Particle sizeanalysis-laser diffraction methods”，用Mastersizer3000E激光衍射粒度分析仪对在0.1μm-3mm范围内的干燥细粒粉末测量的。

6.8微粒的储能模量G'、损耗模量G”和T_g的测定(“流变法”)

微粒的储能模量G'、损耗模量G”和T_g是通过流变法在配备有加热/冷却夹套的Anton Paar MCR301流变仪上测量的。在空气气氛下使用具有板至板几何形状的8mm锭子进行测量。

使用Norton Pills ICL压片机从微粒(本发明微粒和比较的类似微粒)中的每一种制备丸剂。将0.1g微粒小心地放置在半径为13mm的模具的模板之间。将柱塞放在模具的顶板的顶部上，并且将模具放入压片机中。通过在压片机的顶部上手动降低螺杆，直到无法通过施加手动力进一步降低螺杆来固定模具。之后，通过用压缩空气泵送施加2500psi的压力；在已经施加所述压力10秒后，释放压力，并将丸剂从模具中取出。储能模量G'和损耗模量G”测量是在配备有加热/冷却盖的Anton Paar MCR301流变仪上进行的。使用具有板对板几何形状的8mm锭子进行测量。将所制备的丸剂中的每一个置于150℃的流变仪的底板上，然后将锭子降低到0.5mm的测量位置(间隙)，使得实现了流变仪的底板、丸剂和锭子之间的完全接触。G'和G”的值(Pa.s)是在1Hz的恒定振荡频率和10N的恒定法向力下于150℃至0℃的温度范围内以4℃/min的冷却速率测量样本(微粒)的粘弹特性后获得的，使得样本中的微粒之间的接触保持完好。

微粒的玻璃化转变温度(T_g)被测定为损耗模量G”最大时所处的温度。

6.9微粒的球度S₅₀、长径比A₅₀和凸度C₅₀的测定

动态图像分析(dynamic image analysis,DIA)是按照ISO 13322-2:2006“Particle size analysis-Image analysis methods“--第2部分：Dynamic imageanalysis methods标准化的。

根据ISO 13322-2:2006，使用SYMPATEC图像分析系统(IA)QICPIC结合使用100μm比色皿的分散单元LIXELL以及混合和投配单元LIQXI测量S₅₀、A₅₀和C₅₀中的每一者。

6.10平均停留时间的计算

实施例中使用的挤出机是同向旋转双螺杆挤出机。因此，根据以下等式B1计算平均停留时间：

平均停留时间＝(A/Q_v)+(B/N)(等式B1)

其中

A＝挤出机所有功能区的总填充体积(cm³)，和

Q_v＝体积运行速率(Kg/小时)，并且

B＝挤出机的输送区的引线数，并且

N＝双螺杆的每分钟转数(rpm)除以60。

6.11微粒的Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积的测定

根据ISO 9277:2010测定微粒的BET比表面积。

6.12涂料的特性的评定

6.12.1光泽度60°

60°角的光泽度测量值(以代表光泽度单位的GU计报告；光泽度计的GU标度是基于具有在60°角时镜面反射率为100GU的限定折射率的高度抛光的参考黑色玻璃标准品)是根据ASTM D523-89(2008)，使用BYK微型TRI光泽光泽度计在(固化)涂层(Leneta 2C的黑色部分)上进行的，所述涂层是通过在Leneta 2C的黑色部分上固化(干燥)它们的对应组合物而获得的(干燥(固化)的条件如下所述)。三次测量的平均值(在Leneta 2C的黑色部分上进行)被报告为光泽度60°。光泽度60°的值越低，则涂层的哑光涂饰面/外观就越大。

6.12.2在乙醇中的耐化学性

在乙醇(有机溶剂)中的耐化学性是根据DIN 68861-1A:2011测定的。

用48％w/w乙醇的水溶液浸泡棉垫(1×1cm)。然后将它们放在涂层表面上并用有盖培养皿覆盖。在16h之后，去除垫和有盖培养皿，并立即目视检查涂层是否有损伤；损伤程度是根据以下评级方案评定的：

5：没有可见的变化

4：光泽或颜色几乎没有明显变化

3：轻微的光泽或颜色变化；测试表面的结构没有变化

2：明显的重大变化；然而，测试表面的结构或多或少保持无损。

1：明显的重大变化；测试表面的结构已经发生变化。

0：所测试的表面被严重改变或破坏。

6.13聚酯树脂PR-1和PR-2的合成

聚酯树脂PR-1、PR-2的组成是指产量为5.0Kg的聚酯树脂。

聚酯树脂PR-1和PR-2中的每一者在室温和大气压下为固体。

6.13.1聚酯树脂PR-1的合成

向配备有温度计、搅拌器和用于去除合成期间形成的水的蒸馏装置的6L反应器容器中装入锡催化剂(丁基锡酸，5g)和用于第一步骤的单体[间苯二甲酸(1607.7g，9.7mol)、新戊二醇(1577.5g，15.2mol)和氢化双酚A(1356.5g，5.65mol)]。然后施加搅拌并使轻氮气流通过反应混合物，同时将温度升至220℃；将温度保持在220℃直至没有水释放。随后，将反应混合物冷却至180℃；一旦温度达到180℃，就于180℃加入富马酸(1160.6g，10mol)以及少量叔丁基对苯二酚(1.0g)，然后在205℃酯化(第二步骤)。当达到小于15mg KOH/g树脂的酸值并且水停止释放时，在205℃下减压进行聚酯制备的第三步，直至达到6.5mg KOH/g的酸值。为了使树脂的酸值降到低于5mg KOH/g树脂，向该树脂中加入2,3-环氧丙基新癸酸酯(38.7g；0.15mol)以与该树脂的酸基团反应；加入2,3-环氧丙基新癸酸酯后，继续反应至少30分钟。随后，将聚酯树脂排出到铝箔上并冷却至室温。然后将聚酯用来自Hosokawa的Alpine 25MZ多用途磨机研磨以获得0.15-0.3cm的均匀大小。

这种分离的聚酯树脂(其为不饱和聚酯树脂)的特性是：M_n＝3398Da，M_w＝15000Da，AV＝4.3mg KOH/g树脂，OHV＝38.6mg KOH/g。

6.13.2聚酯树脂PR-2的合成

向配备有温度计、搅拌器和用于去除合成期间形成的水的蒸馏装置的6L反应器容器中装入锡催化剂(丁基锡酸，2.5g)、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(4.24g)、以及用于第一步骤的单体，对苯二甲酸(2870g，17.3mol)、己二酸(233.9g，1.6mol)、乙二醇(201.4g，3.2mol)和新戊二醇(1759.2g，16.9mol)。然后施加搅拌并且在将温度升至250℃的同时使轻氮气流传递经过反应混合物；将温度保持在250℃，直到达到小于8mg KOH/g树脂的酸值。随后，于180℃的温度加入用于第二步骤的单体，偏苯三酸酐(584g，3.0mol)。然后将温度升至225℃。在一小时后，酸值经测定为73.5mg KOH/g，并将树脂排出到铝箔上并冷却至室温。在此之后，将聚酯用来自Hosokawa的Alpine 25MZ多用途磨机研磨以获得0.15-0.3cm的均匀大小。

这种分离的聚酯树脂(其为一种羧酸官能饱和聚酯树脂)的特性是：M_n＝3500Da，M_w＝8900Da，AV＝74mg KOH/g树脂，OHV＝3.9mg KOH/g。

这种聚酯树脂具有与WO 2004/026981的表4中所示的聚酯树脂相同的组成。

6.14液体介质LM1的制备

向配备有温度计和顶置式搅拌器的4L烧瓶中装入DMPA(44.0g，0.33mol)、Priplast^TM 3192(623.1g，0.3mol)、MMA(73.8g，0.7mol)、BA(146.2g，1.1mol)、IPDI(212.9g，1.0mol)和6.6'-二叔丁基-4.4'-亚丁基二-间甲酚(0.33g)。NCO/OH比为1.50。将这种混合物加热至50℃并加入辛酸锡(0.16g)。使反应放热至90℃。在放热完成后，将反应于90℃保持1小时，并加入另一份辛酸锡(0.16g)。在此之后，将反应温度维持于90℃达另外1.5小时。异氰酸酯封端的预聚物的NCO含量为2.32％w/w(理论值为2.44％w/w)。在将预聚物冷却至75℃后，加入TEA(29.9g，0.3mol)。通过在1小时内将950.1g的TEA中和的异氰酸酯封端的预聚物进料到1615g的去离子水中来制备异氰酸酯封端的预聚物的分散体。在分散期间将异氰酸酯封端的预聚物的温度保持在70℃，并将分散温度控制在25℃。当预聚物进料完成时，将15.2％w/w肼溶液(45.4g)与水(15.0g)一起加入以实现扩链(以残余NCO含量计0.85SA；SA在本说明书中具有化学计量当量的含义)。在添加扩链剂之后30分钟，将10％w/w的t-BHPO水溶液(9.26g)与1％w/w的FeEDTA水溶液(0.92g)一起加入。通过进料异抗坏血酸(22.2g)的2.5％w/w水溶液(pH调节至8)来进行用于生产聚氨酯乙烯基杂化分散体的自由基聚合。将该批次滤过滤布以去除反应期间形成的任何凝结物。所得组合物的固含量为35％w/w。

随后，将80g的Dowanol^TM DPnB与1400g的所得组合物混合(在Dispermat混合器的帮助下，在500rpm下达5分钟)以提供液体介质LM1。

将LM1用作液体介质来制备下文进一步描述的本发明组合物和比较组合物。

6.15InvMP1、InvMP2、InvMP3、InvMP4、InvMP5、CompMP1、CompMP2、CompMP3微粒的制备(表1和表2)

使用ZSK Mc¹⁸双螺杆挤出机(可由Coperion购得)来通过包括反应性熔融挤出步骤的方法制备InvMP1和InvMP2。这是一种同向旋转双螺杆挤出机。

使用PRISM TSE 16PC双螺杆挤出机(可由Thermo Electron Corporation购得)来通过包含熔融挤出步骤而非反应性熔融挤出步骤的方法来制备CompMP1和CompMP2。这是一种同向旋转双螺杆挤出机。

6.15.1InvMP1的制备(表1)

InvMP1的制备是通过根据本说明书中所述的方法A8(步骤1至3和5至7)的方法进行的。更具体地，在塑料袋中，将97重量份(2425g)的聚酯树脂PR1(树脂)与3重量份(75g)的

C-50D(试剂；热自由基引发剂；有机过氧化物)混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.5Kg的预混物。在ZSK Mc¹⁸双螺杆挤出机上进行用于InvPNM1的方法的反应性挤出步骤，所述双螺杆挤出机具有10mm开口板以覆盖螺杆点。挤出机具有6个不同的温度区。将不同区域的温度设置为：120-140-160-180-190-200℃。所述逐步增加意欲控制在处理期间可能发生的可能放热反应，并且温度足够高以确保高度转化。将转速设置为650rpm，并将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为30秒。将所获得的挤出物(固体粉末材料)收集在铝托盘中并冷却至室温。随后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为6250rpm。

所获得的微粒的特性如表1所示。这些微粒包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含酯基作为构建基团并且具有羟基、羧基和烯基作为官能团。这些微粒是根据本发明的。

6.15.2InvMP2的制备(表1)

InvMP2的制备是通过根据本说明书中所述的方法A8(步骤1至3和5至7)的方法进行的。更具体地，在塑料袋中，将90重量份(2250g)的聚酯树脂PR2(树脂)与10重量份(250g)的

XL-552(试剂；交联剂；β-羟烷基-酰胺)混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.5Kg的预混物。在ZSK Mc¹⁸双螺杆挤出机上进行用于InvPNM2的方法的反应性挤出步骤，所述双螺杆挤出机具有10mm开口板以覆盖螺杆点。挤出机具有6个不同的温度区。将不同区域的温度设置为：120-140-160-180-190-200℃。所述逐步增加意欲控制在处理期间可能发生的可能放热反应，并且温度足够高以确保高度转化。将转速设置为650rpm，并将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为30秒。将所获得的挤出物(固体粉末材料)收集在铝托盘中并冷却至室温。随后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为5750rpm。

所获得的微粒的特性如表1所示。这些微粒包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含酯基和酰胺基作为构建基团并且具有羟基和羧基作为官能团。这些微粒是根据本发明的。

6.15.3InvMP3的制备(表2)

InvMP3的制备是通过根据本说明书中所述的方法A8(步骤1至3和5至7)的方法进行的。更具体地，在塑料袋中，将50重量份(1250g)的聚酯树脂PR2(树脂)与50重量份(1250g)的

GT 7004(试剂；多环氧化物)和25g的十六烷基三甲基溴化铵混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.525Kg的预混物。在ZSK Mc¹⁸双螺杆挤出机上进行用于InvPNM3的方法的反应性挤出步骤，所述双螺杆挤出机具有10mm开口板以覆盖螺杆点。挤出机具有6个不同的温度区。将不同区域的温度设置为：120-140-160-180-190-200℃。所述逐步增加意欲控制在处理期间可能发生的可能放热反应，并且温度足够高以确保高度转化。将转速设置为650rpm，并将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为30秒。将所获得的挤出物(固体粉末材料)收集在铝托盘中并冷却至室温。随后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为6150rpm。

所获得的微粒的特性如表2所示。这些微粒包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含酯基和醚基作为构建基团并且具有羟基、羧基和环氧基作为官能团。这些微粒是根据本发明的。

6.15.4InvMP4的制备(表2)

InvMP4的制备是通过根据本说明书中所述的方法A8(步骤1至3和5至7)的方法进行的。更具体地，在塑料袋中，将97重量份(2425g)的聚酯树脂PR1(树脂)与3重量份(75g)的

C-50D(试剂；热自由基引发剂；有机过氧化物)混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.5Kg的预混物。在ZSK Mc¹⁸双螺杆挤出机上进行用于InvPNM4的方法的反应性挤出步骤，所述双螺杆挤出机具有10mm开口板以覆盖螺杆点。挤出机具有6个不同的温度区。将不同区域的温度设置为：120-140-160-180-190-200℃。所述逐步增加意欲控制在处理期间可能发生的可能放热反应，并且温度足够高以确保高度转化。将转速设置为650rpm，并将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为30秒。将所获得的挤出物(固体粉末材料)收集在铝托盘中并冷却至室温。随后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为12500rpm。

所获得的微粒的特性如表2所示。这些微粒包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含酯基作为构建基团并且具有羟基、羧基和烯基作为官能团。这些微粒是根据本发明的。

6.15.5InvMP5的制备(表2)

InvMP5的制备是通过根据本说明书中所述的方法A8(步骤1至3和5至7)的方法进行的。更具体地，在塑料袋中，将97重量份(2425g)的聚酯树脂PR1(树脂)与3重量份(75g)的

C-50D(试剂；热自由基引发剂；有机过氧化物)混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.5Kg的预混物。在ZSK Mc¹⁸双螺杆挤出机上进行用于InvPNM5的方法的反应性挤出步骤，所述双螺杆挤出机具有10mm开口板以覆盖螺杆点。挤出机具有6个不同的温度区。将不同区域的温度设置为：120-140-160-180-190-200℃。所述逐步增加意欲控制在处理期间可能发生的可能放热反应，并且温度足够高以确保高度转化。将转速设置为650rpm，并将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为30秒。将所获得的挤出物(固体粉末材料)收集在铝托盘中并冷却至室温。随后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为2000rpm。

6.15.6CompMP1的制备(表1)

CompMP1的制备是通过熔融挤出方法进行的。在塑料袋中，将97重量份(2425g)的聚酯树脂PR1与3重量份(75g)的

C-50D混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.5Kg的预混物。随后，将预混物在PRISM TSE 16PC双螺杆挤出机中于60℃以螺杆速度300rpm进行熔融挤出。挤出机具有一个设置为60℃的温度区。将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为15秒。使液体挤出物通过冷却壁并使其固化。在所述液体挤出物冷却到室温后，将其打碎成碎片。在此之后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为5200rpm。

所获得的微粒的特性如表1所示。这些微粒包含聚合物基质，所述聚合物基质包含酯基作为构建基团，并且还具有羟基、羧基和烯基作为官能团。这些微粒不是根据本发明的。

6.15.7CompMP2的制备(表1)

CompMP2的制备是通过熔融挤出方法进行的。在塑料袋中，将90重量份(2250g)的聚酯树脂PR2与10重量份(250g)的

XL-552混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.5Kg的预混物。随后，将预混物在PRISM TSE 16PC双螺杆挤出机中于120℃以螺杆速度300rpm进行熔融挤出。挤出机具有一个设置为120℃的温度区。将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为15秒。使液体挤出物通过冷却壁并使其固化。在所述液体挤出物冷却到室温后，将其打碎成碎片。在此之后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为5200rpm。

所获得的微粒的特性如表1所示。这些微粒包含聚合物基质，所述聚合物基质包含酯基和酰胺基作为构建基团并且还具有羟基和羧基作为官能团。这些微粒不是根据本发明的。

6.15.8CompMP3的制备(表2)

CompMP3的制备是通过根据本说明书中所述的方法A8(步骤1至3和5至7)的方法进行的。更具体地，在塑料袋中，将50重量份(1250g)的聚酯树脂PR2(树脂)与50重量份(1250g)的

GT 7004和25g的十六烷基三甲基溴化铵混合。然后彻底振荡塑料袋以使各组分均匀分布，从而获得2.525Kg的预混物。随后，将预混物在PRISM TSE 16PC双螺杆挤出机中于120℃以螺杆速度300rpm进行熔融挤出。挤出机具有一个设置为120℃的温度区。将预混物用外部进料器以2.25Kg/小时的体积运行速率投配。停留时间为15秒。使液体挤出物通过冷却壁并使其固化。在所述液体挤出物冷却到室温后，将其打碎成碎片。在此之后，使用配备有1.9mm的Laval喷嘴的AFG 100型Hosokawa Alpine多处理系统对其进行研磨。将喷嘴压力保持在5.5-6巴。将分级机速度设置为5000rpm。

所获得的微粒的特性如表2所示。这些微粒包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含酯基和醚基作为构建基团并且具有羟基、羧基和环氧基作为官能团。这些微粒不是根据本发明的。

6.16组合物InvMP1-C1、InvMP2-C2、InvMP3-C3、InvMP4-C4、InvMP5-C5、CompMP1-C1、CompMP2-C2、CompMP3-C3的制备(表1和表2)

实施例中所示的所有组合物(本发明组合物的和比较组合物)都是液体(水性涂料)组合物。

6.16.1InvMP1-C1的制备

将96g的LM1和4g的InvMP1装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是InvMP1-C1组合物(表1)。

6.16.2InvMP2-C2的制备

将96g的LM1和4g的InvMP2装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是InvMP2-C2组合物(表1)。

6.16.3InvMP3-C3的制备

将96g的LM1和4g的InvMP3装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是InvMP3-C3组合物(表2)。

6.16.4InvMP4-C4的制备

将96g的LM1和4g的InvMP4装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是InvMP4-C4组合物(表2)。

6.16.5InvMP5-C5的制备

将96g的LM1和4g的InvMP5装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是InvMP5-C5组合物(表2)。

6.16.6CompMP1-C1的制备

将96g的LM1和4g的CompMP1装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是CompMP1-C1组合物(表1)。

6.16.7CompMP2-C2的制备

将96g的LM1和4g的CompMP2装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是CompMP2-C2组合物(表1)。

6.16.8CompMP3-C3的制备

将96g的LM1和4g的CompMP3装入400mL的塑料罐中，并在Dispermat混合器R11的帮助下以1000rpm混合5分钟。所得混合物是CompMP3-C3组合物(表2)。

6.17在其对应的液体(水性涂料)组合物固化后制备的涂层InvMP1-CT1、InvMP2-CT2、InvMP3-CT3、InvMP4-CT4、InvMP5-CT5、CompMP1-CT1、CompMP2-CT2、CompMP3-CT3的制备(表1和表2)

6.17.1InvMP1-CT1的制备(表1)

将InvMP1-C1在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝1μm＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表1)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.2InvMP2-CT2的制备(表1)

将InvMP2-C2在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表1)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.3InvMP3-CT3的制备(表2)

将InvMP3-C3在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝1μm＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表2)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.4InvMP4-CT4的制备(表2)

将InvMP4-C4在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝1μm＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表2)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.5InvMP5-CT5的制备(表2)

将InvMP5-C5在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝1μm＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表2)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.6CompMP1-CT1的制备(表1)

将CompMP1-C1在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表1)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.7CompMP2-CT2的制备(表1)

将CompMP2-C2在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表1)所述测量光泽度60°和耐化学性。

6.17.8CompMP3-CT3的制备(表2)

将CompMP3-C3在从其制备起过去24h后的1h内用100μm线棒(1微米＝1μm＝10^-6m)施加到Leneta图表表格2C上。使涂层干燥(固化)[标准条件—如这些在本说明书中所定义的—相对湿度为50±1并且气流≤0.1m/s)达168h。在经过168h后并且在经过168h后的24h内，如本说明书中(表2)所述测量光泽度60°和耐化学性。

表1：本发明实施例和比较实施例

表2：本发明实施例和比较实施例

WO 2019/170854 A1的实施例(包括实施例4、实施例6、实施例7和实施例8)和US2004/0110907 A1(等同于EP 1426423 A1和DE 10257217 A1)的实施例(包括实施例1和实施例4)是就涉及获得(未固化的)粉末涂料组合物(也称为粉末)而言做出的。这些是有效比较(不是根据本发明的)微粒的进一步示例；WO 2019/170854 A1的微粒是使用WO 2019/170854 A1中所公开的方法制备的；US 2004/0110907 A1的微粒也是根据WO 2019/170854A1中所公开的方法制备的。测定WO 2019/170854 A1和US 2004/0110907 A1的微粒的特性中的一些；用于评定WO 2019/170854 A1和US 2004/0110907 A1的微粒的这些特性的方法与表1和表2中所示的针对实施例的如在本说明书中所公开的相同。使用表1和表2中所示的用于制备液体(水性涂料)组合物的相同液体介质(LM1)将由WO 2019/170854 A1和US2004/0110907 A1制备的比较微粒(粉末)引入所述液体(水性涂料)组合物中，并且施加所述比较(不是根据本发明的)液体(水性涂料)组合物以形成与表1和表2中所示的(固化)涂层类似的(固化)涂层。根据本说明书的实施例中所示的方法评定(固化的)涂层特定[光泽度60°和在EtOH 48％w/w中(16小时)的耐化学性]。WO 2019/170854 A1和US 2004/0110907A1的所有实施例的微粒具有(根据ISO 13320:2009通过激光衍射测定的)至少45μm且至多90μm的Dv50。WO 2019/170854 A1和US 2004/0110907 A1的所有实施例的微粒与本发明的微粒具有至少以下差异：a)它们均不具有如在本说明书中所定义的热固性聚合物基质；b)它们均不具有如在本说明书中所定义的橡胶状平台；以及c)它们均不具有(于130℃)至少10⁵Pa.s的储能模量G'(实际上所有这些实施例的G'在100Pa.s至500Pa.s的范围内)。此外，US 2004/0110907 A1的所有实施例的微粒都具有T_m(这不是根据本发明)和T_g≤40℃(在本发明微粒的所要求保护的范围之外)。WO 2019/170854 A1的所有实施例的T_g都在48℃至55℃的范围内。单独的这些差异代表了与本发明的微粒非常不同的粒子。衍生自包含WO2019/170854 A1和US 2004/0110907 A1的比较(不是根据本发明的)微粒的比较(不是根据本发明的)液体(水性涂料)组合物的这些比较(不是根据本发明的)(固化)涂料在EtOH48％w/w中(16小时)的耐化学性等于1，因此不良。衍生自包含WO 2019/170854 A1和US2004/0110907 A1的比较(不是根据本发明的)微粒的比较(不是根据本发明的)液体(水性涂料)组合物的这些比较(不是根据本发明的)(固化)涂料的光泽度60°在范围为60个光泽度单位至80个光泽度单位的范围内(因此它们都不提供在其对应的液体(水性涂料)组合物固化后得到的哑光涂层；在其对应的液体(水性涂料)组合物固化后得到的涂层是高光泽的(也称为光泽涂层)。

根据表1和表2中所示的结果以及WO 2019/170854 A1的实施例(其均不根据本发明)和US 2004/0110907 A1的实施例(其均不根据本发明)，显然只有根据所要求保护的发明的微粒提供了用于制备结合了低光泽度60°(如在本说明书中所定义；参见定义)和良好的—优选非常好的，更优选优异的—在侵蚀性有机溶剂中的耐化学性(如在本说明书中所定义；参见定义)的(固化)涂层的解决方案。更具体地，仅当本发明的微粒用于液体(水性涂料)组合物中时，后者才在固化时提供在侵蚀性有机溶剂中具有优异耐化学性的哑光涂层。

当比较微粒(即不是根据所要求保护的发明的微粒)在液体(水性涂料)组合物中使用时，后者不仅在固化时不能提供哑光涂料(它们实际上提供了高光泽度(有光泽的)(固化)涂层)，而且所述比较(不是根据本发明的)(固化)涂层在侵蚀性有机溶剂中的耐化学性也是不良的。

Claims

1.一种微粒，所述微粒：

a.是非多孔的，这意味着所述微粒具有根据ISO 15901-1:2005通过压汞孔隙度测定法测定的至多10％的孔隙率；并且

b.包含热固性聚合物网络基质，所述热固性聚合物网络基质包含选自由以下项组成的组的构建基团：酯基、醚基、酰胺基、氨基甲酸酯基以及它们的组合，并且

d.具有根据ISO 13320:2009通过激光衍射测定的按体积计的中值粒度Dv50为至少1μm且至多850μm、优选至少1μm且至多350μm、更优选至少1μm且至多300μm，最优选至少1μm且至多250μm，尤其是至少1μm且至多200μm，更尤其是至少1μm且至多150μm，甚至更尤其是至少1μm且至多100μm，最尤其是至少1μm且至多50μm，例如至少1μm且至多30μm的粒度分布，并且

f.具有根据说明书通过流变法测定的为至少45℃且至多150℃，优选至少50℃且至多150℃，更优选至少60℃且至多150℃，最优选至少70℃且至多150℃的玻璃化转变温度(T_g)，并且

h.具有介于130℃与200℃之间的橡胶状平台—如这在说明书中所定义并根据说明书通过流变法测定的，并且

i.具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95的球度S₅₀，并且

j.具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95的长径比A₅₀，并且

k.具有根据ISO 13322-2:2006测定的为至少0.05且至多0.95的凸度C₅₀，并且

l.具有根据ISO 9277:2010测定的为至少0.01m²/g且至多15m²/g的Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积，并且

m.具有根据说明书通过热解测定的于600℃以微粒计为至多70％w/w，优选至多60％w/w，更优选至多50％w/w，甚至更优选至多40％w/w的好氧残炭率。

2.根据权利要求1所述的微粒，其中所述热固性聚合物网络基质还包含选自由以下项组成的组的官能团：羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基、环氧基、烯基以及它们的任意组合。

3.根据前述权利要求中任一项所述的微粒，其中所述微粒

f.具有至少45℃且至多150℃的玻璃化转变温度(T_g)，并且

g.具有于130℃为至少10⁵Pa.s且至多10⁸Pa.s的储能模量G'，并且

i.具有为至少0.40且至多0.80的球度S₅₀，并且

j.具有为至少0.40且至多0.80的长径比A₅₀，并且

k.具有为至少0.40且至多0.80的凸度C₅₀，并且

4.根据前述权利要求中任一项所述的微粒，其中所述微粒具有按体积计的中值粒度Dv50为至少1μm且至多30μm的粒度分布，以及至少60℃且至多150℃的T_g。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的微粒，其中所述微粒具有按体积计的中值粒度Dv50为至少30μm且至多150μm的粒度分布，以及至少50℃且至多150℃的T_g。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的微粒，其中所述微粒具有按体积计的中值粒度Dv50为至少200μm且至多850μm的粒度分布，以及至少45℃且至多150℃的T_g。

7.一种组合物，所述组合物包含：

i)根据前述权利要求中任一项所述的微粒，以及

ii)介质，所述介质任选地能够与所述热固性聚合物网络基质—如果后者存在的话—的至少一个官能团反应，并且所述介质选自由以下项组成的组：气体、液体、固体以及它们的组合，优选地所述介质选自由以下项组成的组：液体、固体以及它们的组合，更优选地所述介质是固体，最优选地所述介质是液体，并且其中所述介质的物理状态于23℃和大气压下评定。

8.一种固化组合物，所述固化组合物是通过固化如权利要求7所述的组合物而获得的。

9.一种物体或零件套件，所述物体或零件套件包括：

1.根据权利要求1至6中任一项所述的微粒，和/或

2.根据权利要求7所述的组合物，和/或

3.根据权利要求8所述的固化组合物，

其中优选地，所述物体或所述零件套件选自由以下项组成的组：膜、3D打印物体、容器、纺织品、毛巾、垫、袋子以及它们的组合。

10.一种用于制造漆、涂料、膜、粘合剂、蜡、消光剂、吸收剂、罐、卷材、3D打印制品、汽车制品、船舶制品、航空航天制品、医疗制品、国防制品、运动/娱乐制品、建筑制品、装瓶制品、家居制品、机械、纺织品、电气装置、能源装置、储能装置的方法，其中所述方法包括提供根据权利要求1至6中任一项所述的微粒、和/或根据权利要求7所述的组合物、和/或根据权利要求8所述的固化组合物、和/或根据权利要求9所述的物体、和/或根据权利要求9所述的零件套件的步骤。