CN114917751A - 一种高效甲醛清除剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种高效甲醛清除剂及其制备方法。该甲醛清除剂由以下原料组成：五倍子提取液、甲醛清除剂、抑菌剂、水。本发明还公开了高效甲醛清除剂的制备方法。本发明提供了的高效甲醛清除剂及其制备方法，采用五倍子提取液、甲醛清除剂、抑菌剂、水混合制备而成，制备方法简单，能够有效的去除甲醛同时具有良好的抑菌性能，且对环境无污染。

Description

一种高效甲醛清除剂及其制备方法
技术领域
本发明属于环保材料领域，尤其涉及一种高效甲醛清除剂及其制备方法。
背景技术
房屋装修后，会产生甲醛超标，并伴随有一定的刺激性气味。甲醛具有很强的毒性，被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。甲醛超标严重危害着人们的健康，会引起呼吸道疾病、新生儿体质降低、染色体异常、甚至白血病等一系列问题。
房屋中的空气中含有大量的致病菌，如金黄色葡萄球菌、肺炎链球菌、大肠杆菌等，易对人类健康造成严重的影响。改善房屋中的空气质量对人们提高生活品质的非常重要。
CN109289507A公开了一种甲醛清除剂及其制备方法，该甲醛清除剂及其制备方法，包括以下重量组分：甲醛捕获剂1-3份、芦荟提取液10-20份、艾草提取物10-30份、乙酸钠0.8-1.2份、玫瑰精油0.5-1.5份、防水渗透剂1-3份、纳米抗菌剂4-5份、磷酸氢钠3-6份、过氧化氢1-3份、去离子水50-150份。本发明有效的除菌、除臭，且加入了芦荟提取液、艾草提取物、玫瑰精油及纳米抗菌剂能作为光触媒有效分解空气中的甲醛、苯等有害物质，气味怡人，清除甲醛效果好，制备方法简单、易得、无公害。但是经长期放置后，抗菌剂中的纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米银易团聚，影响抗菌性能，同时除甲醛效果差，因此，致力于一种高效、保持长久去除甲醛能力且具有抗菌性能的高效甲醛清除剂。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种高效甲醛清除剂及其制备方法。
一种高效甲醛清除剂，由以下重量份原料组成：五倍子提取液10-20重量份、甲醛清除剂10-15重量份、抑菌剂5-10重量份、水45-60重量份。
所述五倍子提取液的制备方法，包括以下步骤：将五倍子晒干、粉碎，过80-100目筛，得到五倍子粉末；将五倍子粉末、纤维素酶、水按质量比1:(0.01-0.03):(15-25)混合，在30-35℃提取1-3h，过滤，得到滤液，将滤液浓缩至原体积的20-30％，得到五倍子提取液。
五倍子，为漆树科植物盐肤木Rhus chinensis Mill.叶上的虫瘿，主要由五倍子断Melaphis chinensis(Bell)Baker寄生而形成。五倍子提取液中的主要成分是单宁酸，单宁酸上的酚羟基自身解离产生氧负离子，易与甲醛中质子化的羰基进行加成反应，进而减少甲醛的含量；同时五倍子提取物具有良好的杀菌、抑菌作用。
所述抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将壳聚糖加入0.1-0.2mol/L的醋酸水溶液中以100-200r/min搅拌6-12h，然后将上述溶液的pH调节至4-5，得到壳聚糖溶液，所述壳聚糖与醋酸水溶液按浴比(1-2)g:(80-100)mL混合；将2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和漆酶加入pH为4.5的醋酸-醋酸钠缓冲液中混合均匀，得到混合溶液Ⅰ，所述2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、漆酶、醋酸-醋酸钠缓冲液按质量比(0.01-0.05)：(0.01-0.03)：(10-15)；将混合溶液Ⅰ加入壳聚糖水溶液中混合均匀，其中所述混合溶液Ⅰ、壳聚糖水溶液按体积比(10-15):1混合，在通气条件下反应(15-20)h，然后用3-5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合液Ⅱ，将上述混合液Ⅱ与无水乙醇按体积比1：(5-8)混合静置2-3h，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到预处理壳聚糖；将预处理壳聚糖加入0.1-0.2mol/L醋酸水溶液中混合均匀，然后加入磺胺嘧啶，在室温下以100-300r/min搅拌1-2h，再静置20-24h，用3-5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合溶液Ⅲ，所述预处理壳聚糖、磺胺嘧啶、醋酸水溶液按质量比(0.1-0.3):(0.03-0.06):(90-120)，将混合溶液Ⅲ与无水乙醇按体积比1:(5-8)混合静置2-3h，离心取沉淀、洗涤干燥，得到抑菌剂。
壳聚糖是一种天然高分子化合物，安全无毒性、可生物降解，壳聚糖对病原微生物具有很好的抑制作用，且对环境不会产生污染。然而壳聚糖分子量大，不易溶于水，限制了壳聚糖的应用。本发明采用2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基和漆酶对壳聚糖进行氧化制备含-COOH、-CHO基等活性基团，这些活性基团具有良好的热稳定性、高循环性、选择性等特点，在上述基础上，采用磺胺嘧啶对含-COOH、-CHO基的壳聚糖进行改性制备抑菌剂，本发明制备的抑菌剂一方面改善壳聚糖的水溶性，另一方面采用磺胺嘧啶对壳聚糖进行改性改善细菌对磺胺嘧啶的耐药性，同时提高抗菌性能；本发明制备的抑菌剂具有广谱抗菌性、长久持效的抑菌性能且对环境无污染。
所述甲醛清除剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将活化硅藻土、氮源、铈源搅拌下分散于水中，形成均匀悬浊液Ⅰ；
步骤2：将反应溶液滴加到不断搅拌的悬浊液Ⅰ中，搅拌反应，抽滤得到滤饼、洗涤、干燥；将干燥的滤饼煅烧，自然冷却、粉碎、过筛得到二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末；
步骤3：将步骤2所得的二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末在超声下在水中均匀分散形成悬浊液Ⅱ；在不断搅拌的悬浊液中加入氯铂酸，继续搅拌；加入还原剂溶液进行反应，抽滤、洗涤、干燥，得到所述甲醛清除剂。
优选的，步骤1中所述活化硅藻土、氮源、铈源、水的重量比为100：(1～5)：(10～20)：1000；所述的氮源为尿素、双氰胺、甘氨酸中的一种；所述的铈源为六水合硝酸铈；所述的搅拌速率为300～500r/min，搅拌时间为1～3h；所述的活化硅藻土的制备方法为：将10～20份500～1000目硅藻土置于100～300份0.5mol～3mol/L的盐酸或硝酸水溶液中浸泡1～3h；用水洗涤至上清pH为6.5～7.5，抽滤，将滤饼放入恒温烘箱中于60～100℃干燥3～5h，将滤饼粉碎，过500～1000目筛网，收集过筛网的粉末，得到活化硅藻土。
优选的，步骤2中所述的反应溶液为氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠水溶液中的一种，浓度为0.6～2mol/L，反应溶液与悬浊液中水的重量比为1：(10～20)；所述的滴加为放入恒压漏斗中以10～30g/min的速率滴加；悬浊液Ⅰ的搅拌速率为300～500r/min；所述的洗涤为用乙醇和水各洗涤三次；所述干燥为将滤饼放入恒温烘箱中于60～100℃干燥3～5h；所述的煅烧温度为500～700℃，煅烧时间为3～5h；所述过筛为过500～1000目筛网，收集过筛网的粉末。
优选的，步骤3中所述的超声功率为50～200W，频率20～130KHz，温度20～40℃，时间为20～60min；所述的搅拌速率为300～500r/min；二氧化铈/硅藻土复合材料、水、氯铂酸、还原剂溶液的重量比为10：100：(0.1～0.5)：(1～5)，还原剂溶液为抗坏血酸水溶液，浓度为0.5～1mol/L；加入还原剂溶液后继续以300～500r/min的搅拌速率反应1～2h；所述的洗涤为用乙醇和水各洗涤三次；所述的干燥为放入恒温烘箱中于60～100℃干燥3～5h。
优选的，在步骤3中的干燥滤饼可以粉碎成粉末或用制粒机加工成型装入透气的无纺布袋，配合不同场景使用；所述粉碎为将干燥滤饼粉碎，过500～1000目筛网，收集过筛网的粉末，得到甲醛清除剂粉末；所述的制粒加工为将干燥滤饼放入制粒机制成直径8～20mm的球形或直径为6mm、高为10mm的柱状。
本发明还提供了一种高效甲醛清除剂的制备方法。
一种高效甲醛清除剂的制备方法，包括以下步骤：按配方，将五倍子提取液、甲醛清除剂、抑菌剂、水混合均匀，得到所述高效甲醛清除剂。
本发明的另一个方面提供了上述甲醛清除剂的应用：
对新装修房屋密闭后进行甲醛浓度测定，放置上述甲醛清除剂，一段时间后，测试封闭环境的甲醛浓度。所述房屋面积为20～30m2；将装有甲醛清除剂的透气无纺布袋均匀放置于封闭房屋内，施用密度为2～5g/m2。
甲醛浓度的测试方法依据《GB/T 18204.2-2014公共场所卫生检测方法第二部分:化学污染物》，使用酚试剂分光光度法对甲醛进行测试，或使用红外光声气体监测仪检测。
本发明的有益效果：
1、本发明提供了一种高效甲醛清除剂及其制备方法，采用五倍子提取液、甲醛清除剂、抑菌剂、水混合制备而成，制备方法简单，能够有效的去除甲醛同时具有良好的抑菌性能，且对环境无污染。
2、。本发明采用2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基和漆酶对壳聚糖进行氧化制备含-COOH、-CHO基等活性基团，这些活性基团具有良好的热稳定性、高循环性、选择性等特点，在上述基础上，采用磺胺嘧啶对含-COOH、-CHO基的壳聚糖进行改性制备抑菌剂，本发明制备的抑菌剂一方面改善壳聚糖的水溶性，另一方面采用磺胺嘧啶对壳聚糖进行改性改善细菌对磺胺嘧啶的耐药性，同时提高抗菌性能；本发明制备的抑菌剂具有广谱抗菌性、长久持效的抑菌性能且对环境无污染。
附图说明
图1实施例3制备的甲醛清除剂在不同相对湿度下甲醛转化率的变化。
具体实施方式
本发明使用的部分原料的介绍如下：
硅藻土，硅藻土是一种生物沉积的硅质岩，是由硅藻遗骸经过长期自然环境作用之后形成的，主要成分为SiO2的非晶态蛋白质矿物；硅藻土既无毒又无味，在自然环境中大量存在且纯度较高，获得成本较低，价格大约为活性炭价格的二十分之一；硅藻土按组成其藻壳体的不同可分为：直链藻、符幅环藻、圆筛藻、颗粒直链藻、冠盘藻棒杆藻等，在硅藻土中还含有氧化铝、三氧化二铁等金属离子的氧化物；硅藻土因壁壳由许多多级、大量、有序排列的微孔，具有质量轻、孔洞多、比表面积大、吸附能力强、化学性质稳定(除了氢氟酸和高温高压下强碱外基本不溶)的特点，被广泛的用作反应催化剂、填充剂、隔热材料及过滤材料等，硅藻土表面被大量硅羟基覆盖，这与其吸附性质关系密切，除了硅羟基，硅藻土表面还含有大量的羟基，本发明中使用的硅藻土收集于吉林省的临江地区，其主要成分为二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钙、氧化镁；
六水合硝酸铈，化学式为Ce(NO3)3·6H2O，无机氧化剂，遇可燃物着火时，能助长火势；与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物，高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体；工业品呈微红色，有潮解性，对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用，用作汽灯纱罩添加剂、石油化工催化剂，是制取铈盐的原料，在分析化学中用作分析试剂，也用于制药工业，本发明使用的六水合硝酸铈采购于国药化学试剂有限公司；
甘氨酸，又名氨基乙酸，是一种非必需氨基酸，其化学式为C2H5NO2，固态的甘氨酸为白色至灰白色结晶粉末，无臭、无毒，在水中易溶，在乙醇或乙醚中几乎不溶；用于制药工业、生化试验及有机合成，是结构最为简单的氨基酸，其分子中同时具有酸性和碱性官能团，在水中可电离，具有很强的亲水性，但属于非极性氨基酸，溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂，而且具有较高的沸点和熔点，通过水溶液酸碱性的调节可以使甘氨酸呈现不同的分子形态，本发明使用的甘氨酸采购于国药化学试剂有限公司；
氯铂酸，化学式为H2PtCl6·6H2O，也称六氯合铂(IV)酸，含有六个结晶水，为橙黄色粉末或红褐色结晶，易潮解，溶于水、乙醇和丙酮，是石油化工中加氢脱氢催化剂的活性成分；常用作化学试剂及催化剂、生物碱的沉淀、制备贵金属催化剂及贵金属涂镀，本发明中使用的氯铂酸采购于国药集团化学试剂有限公司；
抗坏血酸，也称维生素C，是一种多羟基化合物，化学式为C6H8O6，结构类似葡萄糖，其分子中第2及第3位上两个相邻的烯醇式羟基极易解离而释出H+，故具有酸的性质，又称L-抗坏血酸，抗坏血酸具有内酯环，且有2个手性碳原子，不仅性质活泼，且具有旋光性，有很强的还原性，很容易被氧化成脱氢抗坏血酸，性状为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味酸，久置色渐变微黄，在水中易溶，呈酸性，在乙醇中略溶，在三氯甲烷或乙醚中不溶，本发明中使用的抗坏血酸采购与国药化学试剂有限公司；
壳聚糖，CAS：9012-76-4，食品级，郑州裕和食品添加剂有限公司。
2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基，CAS：125012-91-1。
漆酶，酶活力：10000U，购买自河南沃咖斯生物科技有限公司。
纤维素酶、酶活力：100000u/g，购买自郑州市二七区恒利化工贸易商行。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1一种甲醛清除剂的制备
将100g活化硅藻土、5g尿素、20g六水合硝酸铈分散于1000g水中，以500r/min的搅拌速率搅拌1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将100g0.6mol/L氨水水溶液置于恒压漏斗以20g/min的速率滴加到以500r/min的搅拌速率搅拌的悬浊液Ⅰ中，继续搅拌反应2h，抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼；将干燥滤饼置于600℃马弗炉煅烧2h，自然冷却，粉碎煅烧后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末得到二氧化铈/硅藻土复合材料粉末；
将10g二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末在超声功率为100W、频率50KHz、温度25℃下，分散于100g水中，形成均匀悬浊液Ⅱ；将悬浊液Ⅱ在搅拌速率500r/min下不断搅拌，将0.5g氯铂酸加入到不断搅拌的悬浊液Ⅱ中，继续搅拌分散1h后加入5g 0.5mol/L的抗坏血酸水溶液，持续以500r/min搅拌反应2h；抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼，粉碎干燥后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本实施例制备的甲醛清除剂；
所述的活化硅藻土的制备方法为：将100g 500目硅藻土置于1000g 2mol/L的盐酸中浸泡3h；用水洗涤至上清pH为7.0，抽滤，将滤饼放入恒温烘箱中于100℃干燥4h，将滤饼粉碎，过500目筛网，收集过筛网的粉末，得到活化硅藻土。
实施例2一种甲醛清除剂的制备
将100g活化硅藻土、5g双氰胺、20g六水合硝酸铈分散于1000g水中，以500r/min的搅拌速率搅拌1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将100g0.6mol/L氨水水溶液置于恒压漏斗以20g/min的速率滴加到以500r/min的搅拌速率搅拌的悬浊液Ⅰ中，继续搅拌反应2h，抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼；将干燥滤饼置于600℃马弗炉煅烧2h，自然冷却，粉碎煅烧后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末得到二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末；
将10g二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末在超声功率为100W、频率50KHz、温度25℃下，分散于100g水中，形成均匀悬浊液Ⅱ；将悬浊液Ⅱ在搅拌速率500r/min下不断搅拌，将0.5g氯铂酸加入到不断搅拌的悬浊液Ⅱ中，继续搅拌分散1h后加入5g 0.5mol/L的抗坏血酸水溶液，持续以500r/min搅拌反应2h；抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼，粉碎干燥后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本实施例制备的甲醛清除剂；
所述的活化硅藻土的制备方法同实施例1。
实施例3一种甲醛清除剂的制备
将100g活化硅藻土、5g甘氨酸、20g六水合硝酸铈分散于1000g水中，以500r/min的搅拌速率搅拌1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将100g 0.6mol/L氨水水溶液置于恒压漏斗以20g/min的速率滴加到以500r/min的搅拌速率搅拌的悬浊液Ⅰ中，继续搅拌反应2h，抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼；将干燥滤饼置于600℃马弗炉煅烧2h，自然冷却，粉碎煅烧后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末得到二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末；
将10g二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末在超声功率为100W、频率50KHz、温度25℃下，分散于100g水中，形成均匀悬浊液Ⅱ；将悬浊液Ⅱ在搅拌速率500r/min下不断搅拌，将0.5g氯铂酸加入到不断搅拌的悬浊液Ⅱ中，继续搅拌分散1h后加入5g 0.5mol/L的抗坏血酸水溶液，持续以500r/min搅拌反应2h；抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼，粉碎干燥后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本实施例制备的甲醛清除剂；
所述的活化硅藻土的制备方法同实施例1。
对比例1一种甲醛清除剂的制备
将100g活化硅藻土、20g六水合硝酸铈分散于1000g水中，以500r/min的搅拌速率搅拌1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将100g 0.6mol/L氨水水溶液置于恒压漏斗以20g/min的速率滴加到以500r/min的搅拌速率搅拌的悬浊液Ⅰ中，继续搅拌反应2h，抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼；将干燥滤饼置于600℃马弗炉煅烧2h，自然冷却，粉碎煅烧后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末得到二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末；
将10g二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末在超声功率为100W、频率50KHz、温度25℃下，分散于100g水中超声1h，形成均匀悬浊液Ⅱ；将悬浊液Ⅱ在搅拌速率500r/min下不断搅拌，将0.5g氯铂酸加入到不断搅拌的悬浊液Ⅱ中，继续搅拌分散1h后加入5g 0.5mol/L的抗坏血酸水溶液，持续以500r/min搅拌反应2h；抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼，粉碎干燥后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本实施例制备的甲醛清除剂；
所述的活化硅藻土的制备方法同实施例1。
对比例2一种甲醛清除剂的制备
将100g 500目硅藻土、5g甘氨酸、20g六水合硝酸铈分散于1000g水中，以500r/min的搅拌速率搅拌1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将100g 0.6mol/L氨水水溶液置于恒压漏斗以20g/min的速率滴加到以500r/min的搅拌速率搅拌的悬浊液Ⅰ中，继续搅拌反应2h，抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼；将干燥滤饼置于600℃马弗炉煅烧2h，自然冷却，粉碎煅烧后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末得到二氧化铈/硅藻土复合材料粉末；
将10g二氧化铈/硅藻土复合材料粉末在超声功率为100W、频率50KHz、温度25℃下，分散于100g水中超声1h，形成均匀悬浊液Ⅱ；将悬浊液Ⅱ在搅拌速率500r/min下不断搅拌，将0.5g氯铂酸加入到不断搅拌的悬浊液Ⅱ中，继续搅拌分散1h后加入5g 0.5mol/L的抗坏血酸水溶液，持续以500r/min搅拌反应2h；抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼，粉碎干燥后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本实施例制备的甲醛清除剂。
对比例3一种甲醛清除剂的制备
将100g活化硅藻土、5g甘氨酸、20g六水合硝酸铈分散于1000g水中，以500r/min的搅拌速率搅拌1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将100g 0.6mol/L氨水水溶液置于恒压漏斗以20g/min的速率滴加到以500r/min的搅拌速率搅拌的悬浊液Ⅰ中，继续搅拌反应2h，抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼；将干燥滤饼置于600℃马弗炉煅烧2h，自然冷却，粉碎煅烧后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本对比例制备的甲醛清除剂；
所述的活化硅藻土的制备方法同实施例1。
对比例4一种甲醛清除剂的制备
将100g活化硅藻土、5g甘氨酸在超声功率为100W、频率50KHz、温度25℃下，分散于1000g水中超声1h，形成均匀悬浊液Ⅰ；将悬浊液Ⅰ；在搅拌速率500r/min下不断搅拌，将0.5g氯铂酸加入到不断搅拌的悬浊液Ⅱ中，继续搅拌分散1h后加入5g 0.5mol/L的抗坏血酸水溶液，持续以500r/min搅拌反应2h；抽滤，用乙醇和水各洗涤三次，将滤饼转移至恒温烘箱于80℃干燥3h，得到干燥滤饼，粉碎干燥后的滤饼，过500目筛网，收集筛网下的粉末即为本实施例制备的甲醛清除剂。
测试例1甲醛清除剂催化性能分析
甲醛的降解测试在自制的反应箱中进行，反应箱的尺寸为20cm×20cm×40cm，反应箱材质不透光、不会吸附甲醛和其他气体，反应箱内的温度为室温25℃、相对湿度为50％。甲醛浓度用红外光声气体检测仪监测。分别将100mg实施例3和对比例1～4制备的甲醛清除剂用培养皿盖住放入反应箱，在反应箱内注入20μL质量分数为38％甲醛水溶液后密封；当甲醛浓度为300ppm时，揭开培养皿使得甲醛清除剂与甲醛接触，开始催化反应。监测在1h内试验箱内的甲醛和二氧化碳的浓度变化，完成对本发明实施例3和对比例1～4制备的甲醛清除剂性能评价。
去除剂对甲醛的转化为二氧化碳的结果如表1所示，可以看出不含有铂的对比例3对甲醛的转化率为0，这是因为甲醛分子仅被吸附在清除剂表面并没有发生降解，体系中的甲醛浓度下降，没有二氧化碳产生；然而其他几种甲醛清除剂对甲醛的降解表现为，甲醛浓度降低，二氧化碳浓度升高，这些结果表明甲醛被降解转化为二氧化碳；铂对于室温25℃下降解甲醛有极大的促进作用。对比例4制备的甲醛清除剂对甲醛的降解活性很弱，这表明二氧化铈对提高催化降解有显著作用，可能是二氧化铈提供了氧空穴有极大促进甲醛催化反应发生的作用。如表1所示，实施例3相对于没有加甘氨酸制备的对比例1和没有活化的硅藻土制备的对比例2，展现出了更高的催化性能，对甲醛的转化率在1h内达到96.2％。催化性能的显著提高可能是由于在实施例3制备的甲醛清除剂中活化的硅藻土表面容易产生大量的羟基，有助于甲醛分子在清除剂表面的吸附；制备过程中加入的甘氨酸对铈离子有均匀分散作用，减小了二氧化铈的团聚，煅烧后氮的掺杂有利于铂的分散，提高更多的活性位点；二氧化铈内部氧空穴的存在极大的促进了降解反应的进行。这些效果产生良好的协同作用，提高了甲醛分子在清除剂表面的吸附作用，进一步促进了催化降解的进行，有效的将甲醛分子转化为二氧化碳。
表1甲醛清除剂的转化率
甲醛转化率(％)
实施例3 96.2
对比例1 83.6
对比例2 76.3
对比例3 0
对比例4 32.3
在室温25℃、相对湿度为50％、初始甲醛为浓度300ppm时，对本发明实施例3制备的甲醛清除剂进行循环降解测试试验。结果表明催化活性在连续5次循环以后与第一次测试相比没有明显下降，这表明性能稳定，具备长期有效降解甲醛的能力。
在相对湿度为5％～85％、室温25℃、初始甲醛为浓度300ppm时，对发明实施例3制备的甲醛清除剂进行甲醛降解测试，结果如图1所示，图中的转化率对于生成二氧化碳为标准。结果表明在相对湿度在15％～65％时，该清除剂对甲醛的转化率均在85％以上；当相对湿度为5％时转化率为68.2％；相对湿度为85％时转化率为72.6％。这些结果表明，对常见的室内条件具有很好的耐受性，在日常使用中不会产生有毒有害气体。相对较高的湿度有助于甲醛的降解，这可能是由于湿度较大，水蒸气有助于在表面形成羟基，加强了对甲醛的吸附从而增强对甲醛的降解能力；适量的水蒸气可以抑制甲醛氧化反应过程中表面羟基的动态损失，有利于甲醛的降解反应；然而，在相对湿度过高的情况下，过量的水分子可能会与甲醛形成竞争吸附，占据一部分吸附位点，甚至堵塞传质通道，从而降低催化活性。
测试例2甲醛清除剂催化产物分析
使用原位红外光谱仪对降解甲醛的降解产物的中间产物和氧化过程进行分析。将100mg实施例3制备的甲醛清除剂于反应池，通入甲醛和氮气的混合气流，保持1h；随后通入氧气气流保持1h。其中，初始的混合气流中甲醛浓度为50ppm。
混合气流为甲醛和氮气时，随着时间增加，过程中吸附的甲醛分子和甲酸盐物种的红外峰逐渐增强；出现了二氧亚甲基的O-C-O的伸缩振动峰；而羟基的红外峰逐渐降低。这表明了甲醛分子被转化为甲酸盐物种和二氧亚甲基，而羟基在此过程中被消耗。然而通入氧气时，甲醛分子和甲酸盐物种的红外峰显著降低、二氧亚甲基的O-C-O的伸缩振动峰逐渐消失，这些结果表明甲酸盐物种被进一步转化，表面吸附的甲醛分子被迅速降解。
甲醛在清除剂表面分为吸附和降解两个阶段。甲醛分子首先通过氢键结合在清除剂表面；随后，临近二氧化铈表面的活性氧原子进攻甲醛分子使之转化为二氧亚甲基中间体，从而转化为甲酸盐物种；甲酸盐物种会被活性氧物种进一步氧化为碳酸，碳酸随即分解为二氧化碳和水从清除剂表面的活性位点脱附，从而活性位点再生。整个吸附和降解过程中二氧化铈氧空位临近的羟基可以通过表面吸附水和活性氧物种的反应而再生，最终实现清除剂对甲醛去除能力的恢复。
这些结果表明本发明实施例3的甲醛清除剂能有效的将甲醛氧化成二氧化碳，不会产生一些有毒有害的中间体。
应用例1甲醛清除剂对封闭房屋内游离甲醛的去除的应用
用实施例3的方法制备的甲醛清除剂滤饼，用制粒机制成直径为6mm、高为10mm的柱状，分取10g置于透气无纺布带，备用；新装修的某房屋，面积为25m2，测试封闭房屋的甲醛浓度为0.61mg/m3；在该房间多处放置带有甲醛清除剂的透气无纺布袋，共计6个，经过三天后测试该房间的甲醛浓度为0.04mg/m3；对该房间甲醛浓度进行持续监控，结果表明经过长达六个月的使用后，在相同条件下测试该房间的甲醛浓度为0.06mg/m3，仍然在国家标准0.1mg/m3以下。这些结果表明本发明制备的甲醛清除剂具备快速且长期有效的清除室内游离的甲醛的潜力。
实施例4
一种高效甲醛清除剂，由以下重量份原料组成：五倍子提取液20重量份、甲醛清除剂10重量份、抑菌剂8重量份、水50重量份。
所述五倍子提取液的制备方法，包括以下步骤：将五倍子晒干、粉碎，过100目筛，得到五倍子粉末；将五倍子粉末、纤维素酶、水按质量比1:0.03:20混合，在32℃提取3h，过滤，得到滤液，将滤液浓缩至原体积的30％，得到五倍子提取液。
所述抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将壳聚糖加入0.1mol/L的醋酸水溶液中以200r/min搅拌12h，然后将上述溶液的pH调节至4.5，得到壳聚糖溶液，所述壳聚糖与醋酸水溶液按浴比2g:100mL混合；将2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和漆酶加入pH为4.5的醋酸-醋酸钠缓冲液中混合均匀，得到混合溶液Ⅰ，所述2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、漆酶、醋酸-醋酸钠缓冲液按质量比0.03:0.01:15；将混合溶液Ⅰ加入壳聚糖水溶液中混合均匀，其中所述混合溶液Ⅰ、壳聚糖水溶液按体积比10:1混合，在通气条件下反应16h，然后用5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合液Ⅱ，将上述混合液Ⅱ与无水乙醇按体积比1:5混合静置3h，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到预处理壳聚糖；将预处理壳聚糖加入0.1mol/L醋酸水溶液中混合均匀，然后加入磺胺嘧啶，在室温下以200r/min搅拌2h，再静置24h，用5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合溶液Ⅲ，所述预处理壳聚糖、磺胺嘧啶、醋酸水溶液按质量比0.3:0.04:100，将混合溶液Ⅲ与无水乙醇按体积比1:5混合静置3h，离心取沉淀、洗涤干燥，得到抑菌剂。
实施例4中所述的甲醛清除剂采用实施例3一种甲醛清除剂的制备方法制备而成。
一种高效甲醛清除剂的制备方法，包括以下步骤：按配方，将五倍子提取液、甲醛清除剂、抑菌剂、水混合均匀，得到所述高效甲醛清除剂。
实施例5
与实施例4基本相同，区别仅仅在于：所述抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将壳聚糖加入0.1mol/L的醋酸水溶液中以200r/min搅拌12h，然后将上述溶液的pH调节至4.5，得到壳聚糖溶液，所述壳聚糖与醋酸水溶液按浴比2g:100mL混合；将2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和漆酶加入pH为4.5的醋酸-醋酸钠缓冲液中混合均匀，得到混合溶液Ⅰ，所述2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、漆酶、醋酸-醋酸钠缓冲液按质量比0.03:0.01:15；将混合溶液Ⅰ加入壳聚糖水溶液中混合均匀，其中所述混合溶液Ⅰ、壳聚糖水溶液按体积比10:1混合，在通气条件下反应16h，然后用5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合液Ⅱ，将上述混合液Ⅱ与无水乙醇按体积比1:5混合静置3h，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到所述抑菌剂。
实施例6
与实施例4基本相同，区别仅仅在于：所述抑菌剂为壳聚糖。
测试例3
抑菌测试：
试验菌种为肺炎链球菌(ATCC 49136)；
测试方法：用接种环挑取少量肺炎链球菌菌体，置于10mL无菌水中，经梯度稀释，制成107CFU/mL的菌悬液。试验组取0.5mL菌悬液，加入高效甲醛清除剂5mL，37℃，放置10min；空白对照组加入去离子水5mL。用稀释倒平板法检测高效甲醛清除剂对肺炎链球菌的杀菌效果，杀菌率(％)＝(空白对照组菌落数-测试样品菌落数)/空白对照组菌落数×100。
表2高效甲醛除味剂的杀菌性能测试结果
Figure BDA0003663942150000161
Figure BDA0003663942150000171
本发明制备的高效甲醛清除剂对肺炎链球菌具有长久、高效的抑菌作用，且对环境无污染。

Claims (10)

1.一种高效甲醛清除剂，其特征在于，由以下重量份原料组成：五倍子提取液10-20重量份、甲醛清除剂10-15重量份、抑菌剂5-10重量份、水45-60重量份。
2.如权利要求1所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，所述抑菌剂的制备方法，包括以下步骤：将壳聚糖加入0.1-0.2mol/L的醋酸水溶液中以100-200r/min搅拌6-12h，然后将上述溶液的pH调节至4-5，得到壳聚糖溶液，所述壳聚糖与醋酸水溶液按浴比(1-2)g:(80-100)mL混合；将2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和漆酶加入pH为4.5的醋酸-醋酸钠缓冲液中混合均匀，得到混合溶液Ⅰ，所述2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、漆酶、醋酸-醋酸钠缓冲液按质量比(0.01-0.05)：(0.01-0.03)：(10-15)；将混合溶液Ⅰ加入壳聚糖水溶液中混合均匀，其中所述混合溶液Ⅰ、壳聚糖水溶液按体积比(10-15):1混合，在通气条件下反应(15-20)h，然后用3-5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合液Ⅱ，将上述混合液Ⅱ与无水乙醇按体积比1：(5-8)混合静置2-3h，离心取沉淀、洗涤、干燥，得到预处理壳聚糖；将预处理壳聚糖加入0.1-0.2mol/L醋酸水溶液中混合均匀，然后加入磺胺嘧啶，在室温下以100-300r/min搅拌1-2h，再静置20-24h，用3-5mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至7.0，得到混合溶液Ⅲ，所述预处理壳聚糖、磺胺嘧啶、醋酸水溶液按质量比(0.1-0.3):(0.03-0.06):(90-120)，将混合溶液Ⅲ与无水乙醇按体积比1:(5-8)混合静置2-3h，离心取沉淀、洗涤干燥，得到抑菌剂。
3.如权利要求1所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，所述五倍子提取液的制备方法，包括以下步骤：将五倍子晒干、粉碎，过80-100目筛，得到五倍子粉末；将五倍子粉末、纤维素酶、水按质量比1:(0.01-0.03):(15-25)混合，在30-35℃提取1-3h，过滤，得到滤液，将滤液浓缩至原体积的20-30％，得到五倍子提取液。
4.如权利要求1所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，所述甲醛清除剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将活化硅藻土、氮源、铈源在搅拌下分散于水中，形成均匀悬浊液Ⅰ；
步骤2：将反应溶液滴加到不断搅拌的悬浊液Ⅰ中，搅拌反应，抽滤得到滤饼、洗涤、干燥；将干燥的滤饼煅烧，自然冷却、粉碎、过筛得到二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末；
步骤3：将步骤2所得的二氧化铈/活化硅藻土复合材料粉末在超声下在水中均匀分散形成悬浊液Ⅱ；在不断搅拌的悬浊液中加入氯铂酸，继续搅拌；加入还原剂溶液进行反应，抽滤、洗涤、干燥，得到干燥滤饼，即所述甲醛清除剂；
步骤1中所述的活化硅藻土、氮源、铈源、水的重量比为100：(1～5)：(10～20)：1000；所述的搅拌速率为300～500r/min，搅拌时间为1～3h；
步骤2中所述的反应溶液与悬浊液中水的重量比为1：(10～20)；所述的滴加为放入恒压漏斗中以10～30g/min的速率滴加；悬浊液Ⅰ的搅拌速率为300～500r/min；所述的洗涤为用乙醇和水各洗涤三次；所述干燥为将滤饼放入恒温烘箱中于60～100℃干燥3～5h；
步骤3中所述的超声功率为50～200W，频率20～130KHz，温度20～40℃，时间为20～60min；所述的搅拌速率为300～500r/min；二氧化铈/硅藻土复合材料、水、氯铂酸、还原剂溶液的重量比为10：100：(0.1～0.5)：(1～5)；加入还原剂溶液后继续以300～500r/min的搅拌速率反应1～2h；所述的洗涤为用乙醇和水各洗涤三次；所述的干燥为放入恒温烘箱中于60～100℃干燥3～5h。
5.如权利要求4所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，步骤1中所述的活化硅藻土的制备方法为：将10～20份500～1000目硅藻土置于100～300份0.5mol～3mol/L的盐酸或硝酸水溶液中浸泡1～3h；用水洗涤至上清pH为6.5～7.5，抽滤，将滤饼放入恒温烘箱中于60～100℃干燥3～5h，将滤饼粉碎，过500～1000目筛网，收集过筛网的粉末，得到活化硅藻土。
6.如权利要求4所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，步骤1中所述的氮源为尿素、双氰胺、甘氨酸中的一种。
7.如权利要求4所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，步骤2中所述的反应溶液为氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠中任意一种的水溶液，浓度为0.6～2mol/L。
8.如权利要求4所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，步骤2中所述的煅烧温度为500～700℃，煅烧时间为3～5h；所述过筛为过500～1000目筛网，收集过筛网的粉末。
9.如权利要求4所述的高效甲醛清除剂，其特征在于，步骤3中所述的还原剂溶液为0.5～1mol/L的抗坏血酸水溶液。
10.如权利要求1-9中任一项所述的高效甲醛清除剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按配方，将五倍子提取液、甲醛清除剂、抑菌剂、水混合均匀，得到所述高效甲醛清除剂。
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Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002015916A1 (de) * 2000-08-22 2002-02-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von dihydroboswelliasäuren oder hydrierten extrakten aus boswellia zur prophylaktischen und/oder therapeutischen behandlung
JP2004323641A (ja) * 2003-04-23 2004-11-18 Nobuhide Maeda 機能性材料およびそれを用いた用途
CN102580133A (zh) * 2011-01-14 2012-07-18 无锡百奥科环境科技有限公司 一种纳米抑菌清新剂及其制备方法
CN102836712A (zh) * 2011-06-24 2012-12-26 上海牛翼新能源科技有限公司 一种室温完全去除室内空气中甲醛的催化剂
CN105013305A (zh) * 2014-04-29 2015-11-04 江苏瑞丰科技实业有限公司 多功能高效空气净化剂及其使用方法
CN105169880A (zh) * 2015-09-30 2015-12-23 天津艾希科技有限公司 一种杀菌型空气净化材料
CN109174038A (zh) * 2018-10-09 2019-01-11 合肥凯大新型材料科技有限公司 一种降低浸渍纸中游离甲醛含量的吸收净化剂
CN109925840A (zh) * 2019-04-17 2019-06-25 杭州齐原叶环保科技有限公司 一种高效甲醛清除剂及其制备方法
CN110975463A (zh) * 2019-03-07 2020-04-10 乐清市智格电子科技有限公司 环保型空气净化材料的制备工艺
CN111001285A (zh) * 2019-12-28 2020-04-14 康丽莱(山东)环境科技有限公司 甲醛分解除味剂
CN112076613A (zh) * 2020-09-27 2020-12-15 安阳工学院 具有杀菌作用的甲醛捕捉剂及其制备方法及应用
CN112107998A (zh) * 2020-09-16 2020-12-22 重庆君浩环保科技有限公司 一种环保复合纳米光触媒甲醛清除剂及其制备方法
CN112299469A (zh) * 2020-09-22 2021-02-02 江汉大学 一种二氧化铈及其制备方法和应用
CN113145111A (zh) * 2020-11-26 2021-07-23 吉林大学 一种硅藻土复合催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002015916A1 (de) * 2000-08-22 2002-02-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von dihydroboswelliasäuren oder hydrierten extrakten aus boswellia zur prophylaktischen und/oder therapeutischen behandlung
JP2004323641A (ja) * 2003-04-23 2004-11-18 Nobuhide Maeda 機能性材料およびそれを用いた用途
CN102580133A (zh) * 2011-01-14 2012-07-18 无锡百奥科环境科技有限公司 一种纳米抑菌清新剂及其制备方法
CN102836712A (zh) * 2011-06-24 2012-12-26 上海牛翼新能源科技有限公司 一种室温完全去除室内空气中甲醛的催化剂
CN105013305A (zh) * 2014-04-29 2015-11-04 江苏瑞丰科技实业有限公司 多功能高效空气净化剂及其使用方法
CN105169880A (zh) * 2015-09-30 2015-12-23 天津艾希科技有限公司 一种杀菌型空气净化材料
CN109174038A (zh) * 2018-10-09 2019-01-11 合肥凯大新型材料科技有限公司 一种降低浸渍纸中游离甲醛含量的吸收净化剂
CN110975463A (zh) * 2019-03-07 2020-04-10 乐清市智格电子科技有限公司 环保型空气净化材料的制备工艺
CN109925840A (zh) * 2019-04-17 2019-06-25 杭州齐原叶环保科技有限公司 一种高效甲醛清除剂及其制备方法
CN111001285A (zh) * 2019-12-28 2020-04-14 康丽莱(山东)环境科技有限公司 甲醛分解除味剂
CN112107998A (zh) * 2020-09-16 2020-12-22 重庆君浩环保科技有限公司 一种环保复合纳米光触媒甲醛清除剂及其制备方法
CN112299469A (zh) * 2020-09-22 2021-02-02 江汉大学 一种二氧化铈及其制备方法和应用
CN112076613A (zh) * 2020-09-27 2020-12-15 安阳工学院 具有杀菌作用的甲醛捕捉剂及其制备方法及应用
CN113145111A (zh) * 2020-11-26 2021-07-23 吉林大学 一种硅藻土复合催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
卞能源;潘??;张新莉;杨晓莉;卜鑫;张方东;侯庆喜;裴继诚;: "载银氧化壳聚糖复合物的制备及其抑菌性能的研究", 功能材料, no. 12 *
卞能源等: ""载银氧化壳聚糖复合物的制备及其抑菌性能的研究"", 《功能材料》, vol. 50, no. 12, pages 12118 - 12124 *
彭超;陈广学;徐军飞;: "氨基葡萄糖分子上羧基含量对壳聚糖性能影响", 包装工程, no. 13 *
马莉华;马小军;: "壳聚糖抗菌支架的制备及体外释药性能", 中国组织工程研究与临床康复, no. 26 *
马莉华等: ""壳聚糖抗菌支架的制备及体外释药性能"", 《中国组织工程研究与临床康复》, vol. 11, no. 26, pages 5144 - 5146 *

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