CN114906858A - 一种改性低硅cha型分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种改性低硅CHA型分子筛及其制备方法和应用，属于废水净化技术领域。本发明通过控制K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为(0.99～1.12):(0.082～0.107):(3.86～4.06):1:(160～180)，可以确保得到低硅CHA型分子筛，低硅CHA型分子筛的硅铝比低，含有更多的阳离子，比同等质量的高硅CHA分子筛有更多的吸附位点，此外，在离子交换反应过程中，低硅CHA型分子筛中的K+被Na+交换出来，钠离子比钾离子的原子半径更小，更容易被铯离子交换，有利于吸附Cs+。本发明制备的改性低硅CHA型分子筛能够实现对含有大量干扰因子的放射性废水中对极低浓度的Cs+的高选择性吸附，适用pH值和温度范围广。

Description

一种改性低硅CHA型分子筛及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及废水净化技术领域，尤其涉及一种改性低硅CHA型分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
137Cs是铯的一种放射性同位素，属于纯γ衰变核素，是核电厂产生的放射性废水中最主要的放射性离子，其半衰期长达30.5年，由于铯的化学性质与钠和钾相似，它在各种环境中都能移动，而且很容易被许多陆生和水生生物吸收，生物危害性大。
国内外对于水中放射性铯的去除方法主要包括：化学沉淀法、溶剂萃取法、膜分离法、生物处理法和吸附法等。吸附法因其经济、高效、简便、选择性高、适应性强和易操作等优点，广泛应用于水中放射性铯离子的去除。目前，核电厂广泛使用的离子交换树脂耐辐照能力不足，放射性元素在衰变期间发出的高能射线足以改变离子交换树脂中的有机交联状态，使离子交换树脂老化加快，导致使用寿命下降。相对于离子交换树脂，无机离子交换剂具有更好的离子选择性和辐射稳定性，而且，无机吸附剂吸附产生的放射性固态产物也容易处理，基本不会产生二次废弃物，在放射性废物的分离中具有较好的应用前景。
E.H.Borai等(Efficient removal of cesium from low-level radioactiveliquid waste using natural and impregnated zeolite minerals)研究了天然的CHA型分子筛对铯离子溶液的吸附行为，结果表明，天然CHA分子筛对Cs+有较好的吸附效果。Eunhye Han等(Synergy between Zeolite Framework and Encapsulated Sulfur forEnhanced Ion-Exchange Selectivity to Radioactive Cesium)研究了转晶法合成CHA型分子筛对铯离子溶液的吸附行为。然而，目前实验室模拟废液中Cs+的浓度较高，大多在1mg/L以上，而核电厂的真实放射性废液中Cs+的浓度极低(1000Bq/L的Cs+放射性浓度仅为3.12×10-7mg/L)，而且还有大量的其他的金属阳离子，如Na+、K+、Ca2+和Mg2+等，现有的CHA型分子筛对于真实放射性废液中极低浓度的Cs+的选择性吸附效果较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性低硅CHA型分子筛及其制备方法和应用，本发明制备的改性低硅CHA型分子筛能够在含有大量Na+、K+、Ca2+和Mg2+干扰因子的放射性废水中实现对极低浓度Cs+的选择性吸附和深度去除。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种改性低硅CHA型分子筛的制备方法，包括以下步骤：
将钾源、钠源、硅源、铝源和水混合，得到初始凝胶；所述钾源、钠源、硅源和铝源分别以K2O、Na2O、SiO2和Al2O3计，所述K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为(0.99～1.12):(0.082～0.107):(3.86～4.06):1:(160～180)；
将所述初始凝胶进行静态水热晶化，得到低硅CHA型分子筛；
将所述低硅CHA型分子筛和钠离子溶液混合，进行离子交换反应，得到改性低硅CHA型分子筛。
优选的，所述钾源包括氢氧化钾或氯化钾；所述钠源包括氢氧化钠或偏铝酸钠；所述硅源包括硅溶胶或白炭黑；所述铝源包括拟薄水铝石或偏铝酸钠。
优选的，所述静态水热晶化的温度为140～180℃，时间为2～6天。
优选的，所述钠离子溶液的浓度为1～3mol/L。
优选的，所述离子交换反应的温度为50～80℃，时间为1～3h。
优选的，所述钠离子溶液中的钠离子来源于氯化钠、硝酸钠、硫酸钠和氢氧化钠中的一种或多种。
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的改性低硅CHA型分子筛，所述改性低硅CHA型分子筛的硅铝比为1.77～2.03。
本发明提供了上述方案所述改性低硅CHA型分子筛在吸附含Cs+放射性废水中的应用。
优选的，所述含Cs+放射性废水中包括Cs+、Na+、K+、Ca2+和Mg2+。
优选的，所述含Cs+放射性废水中Cs+的浓度为5.44×10-8～2.03×10-6mg/L。
本发明提供了一种改性低硅CHA型分子筛的制备方法，包括以下步骤：将钾源、钠源、硅源、铝源和水混合，得到初始凝胶；所述钾源、钠源、硅源和铝源分别以K2O、Na2O、SiO2和Al2O3计，所述K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为(0.99～1.12):(0.082～0.107):(3.86～4.06):1:(160～180)；将所述初始凝胶进行静态水热晶化，得到低硅CHA型分子筛；将所述低硅CHA型分子筛和钠离子溶液混合，进行离子交换反应，得到改性低硅CHA型分子筛。
本发明通过控制K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为上述比值，可以确保得到的为低硅CHA型分子筛，低硅CHA型分子筛的硅铝比低，含有更多的阳离子，比同等质量的高硅CHA分子筛有更多的吸附位点，此外，在离子交换反应过程中，低硅CHA型分子筛中的K+被Na+交换出来，钠离子比钾离子的原子半径更小，更容易被铯离子交换，有利于吸附Cs+。因此，相比钾型的低硅CHA型分子筛，相同质量的钠离子改性后的CHA型分子筛，具有更好的离子交换能力和更多的交换位点，从而提高对Cs+的吸附性能。
附图说明
图1为实施例1制备的改性低硅CHA型分子筛的XRD图；
图2为不同pH值条件下改性低硅CHA型分子筛对Cs+的吸附效果图；
图3为不同吸附温度条件下改性低硅CHA型分子筛对Cs+的吸附效果图；
图4为不同吸附时间下改性低硅CHA型分子筛对Cs+的吸附效果图。
具体实施方式
本发明提供了一种改性低硅CHA型分子筛的制备方法，包括以下步骤：
将钾源、钠源、硅源、铝源和水混合，得到初始凝胶；所述钾源、钠源、硅源和铝源分别以K2O、Na2O、SiO2和Al2O3计，所述K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为(0.99～1.12):(0.082～0.107):(3.86～4.06):1:(160～180)；
将所述初始凝胶进行静态水热晶化，得到低硅CHA型分子筛；
将所述低硅CHA型分子筛和钠离子溶液混合，进行离子交换反应，得到改性低硅CHA型分子筛。
在本发明中，未经特殊说明，所用原料均为本领域熟知的市售商品。
本发明将钾源、钠源、硅源、铝源和水混合，得到初始凝胶。
在本发明中，所述钾源优选包括氢氧化钾或氯化钾；所述钠源优选包括氢氧化钠或偏铝酸钠；所述硅源优选包括硅溶胶或白炭黑，所述硅溶胶中二氧化硅含量优选为25～50wt％，更优选为30～40wt％；所述铝源优选包括拟薄水铝石或偏铝酸钠。
在本发明中，所述钾源、钠源、硅源和铝源分别以K2O、Na2O、SiO2和Al2O3计，所述K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为(0.99～1.12):(0.082～0.107):(3.86～4.06):1:(160～180)，优选为1.067：0.092：3.99：1：171。本发明通过控制K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比在上述范围，可以确保得到的为低硅CHA型分子筛。
在本发明中，所述混合的方式优选为搅拌混合；本发明对所述搅拌混合的速度没有特殊限定，能够将原料混合均匀即可。在本发明中，所述混合的温度优选为室温。
得到初始凝胶后，本发明将所述初始凝胶进行静态水热晶化，得到低硅CHA型分子筛。
在本发明中，所述静态水热晶化的温度优选为140～180℃，更优选为160℃，所述静态水热晶化的时间优选为2～6天，更优选为4天。本发明对于所述静态水热晶化采用的设备没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的静态水热晶化设备即可；在本发明的实施例中，所述静态水热晶化优选在烘箱中进行。在本发明中，所述静态水热晶化过程中晶体成核和生长。
所述静态水热晶化完成后，本发明优选还包括将所述静态水热晶化的产物依次进行固液分离、洗涤和干燥，得到低硅CHA型分子筛。本发明对所述固液分离的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液分离方式即可，具体如离心。本发明对所述离心的速度和时间没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的离心速度和时间能够实现固体产物和液体分离开即可。在本发明中，所述洗涤优选包括依次进行的水洗和乙醇洗；所述水洗的次数优选为2次，所述乙醇洗的次数优选为1次。本发明中对于所述干燥的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的干燥方式即可，具体如烘干。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～80℃，时间优选为4～8h。
得到低硅CHA型分子筛后，本发明将所述低硅CHA型分子筛和钠离子溶液混合，进行离子交换反应，得到改性低硅CHA型分子筛。
在本发明中，所述钠离子溶液的浓度优选为1～3mol/L，更优选为1.5～2.5mol/L，最优选为2mol/L。在本发明中，所述钠离子溶液中的钠离子优选来源于氯化钠、硝酸钠、硫酸钠和氢氧化钠中的一种或多种。在本发明中，所述低硅CHA型分子筛的质量和钠离子溶液的体积比优选为1g：(40～80)mL，更优选为1g：(50～70)mL，最优选为1g：50mL。
在本发明中，所述离子交换反应的温度优选为40～80℃，更优选为60～70，最优选为65℃；所述离子交换反应的时间优选为1～2h，更优选为1.5h。在本发明中，所述离子交换反应的次数优选为三次。在本发明中，所述离子交换反应过程中，低硅CHA型分子筛中的K+被Na+交换出来。相比钾型的低硅CHA型分子筛，相同质量的钠离子改性后的CHA型分子筛，具有更好的离子交换能力和更多的交换位点，从而提高对Cs+的吸附性能。
所述离子交换反应后，本发明优选还包括将所述离子交换反应的体系进行固液分离，将所得固体产物依次进行水洗和干燥。本发明对所述固液分离的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液分离方式即可，具体如过滤或离心分离。本发明对于所述水洗的次数没有特殊限定，能够将所述固体产物表面的钠离子去除即可。在本发明中，所述干燥的温度优选为40～100℃，更优选为45～95℃，最优选为50～80℃；所述干燥的时间优选为6～12h，更优选为8～10h，最优选为9h。
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的改性低硅CHA型分子筛，所述改性低硅CHA型分子筛的硅铝比为1.77～2.03。本发明利用改性低硅CHA型分子筛的硅铝比低，意味着分子筛内含有更多的阳离子，比同等质量的高硅CHA分子筛有更多的吸附位点，且钠离子比钾离子的原子半径更小，更容易被铯离子交换，有利于吸附Cs+。
本发明提供了上述方案所述改性低硅CHA型分子筛在吸附含Cs+放射性废水中的应用。
在本发明中，所述含Cs+放射性废水优选包括Cs+、Na+、K+、Ca2+和Mg2+；所述含Cs+放射性废水中Cs+的浓度优选为5.44×10-8～2.03×10-6mg/L，进一步优选为6.62×10-7～2.03×10-6mg/L，更优选为4.96×10-7mg/L；所述Na+的浓度优选为0.1～1.0g/L，进一步优选为0.5～1.0g/L，最优选为1.0g/L；所述K+的浓度优选为0.1～0.5g/L，进一步优选为0.3～0.5g/L，最优选为0.5g/L；所述Ca2+的浓度优选为0.1～0.5g/L，进一步优选为0.3～0.5g/L，最优选为0.5g/L；所述Mg2+的浓度优选为0.1～1.5g/L，进一步优选为0.5～1.5g/L，最优选为1.5g/L。
在本发明中，所述含Cs+放射性废水的pH值优选为1～14，进一步优选为2～13，更优选为4～12。在本发明中，当所述含Cs+放射性废水的pH值不在上述范围内，优选利用硝酸或氨水调节pH值至上述范围内。本发明对所述氨水或硝酸的浓度没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的氨水或硝酸的浓度能够将pH值调节至上述范围内即可。
在本发明中，所述含Cs+放射性废水优选为核电厂废液。在本发明的实施例中，为了模拟改性低硅CHA型分子筛对于核电厂产生的真实放射性废水的吸附效果，优选根据核电厂废液中Cs+、Na+、K+、Ca2+和Mg2+的浓度配制模拟含Cs+放射性废水。在本发明中，所述模拟含Cs+放射性废水优选利用放射性铯源、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钙和硝酸镁配制模拟的真实放射性废水，本发明配制的模拟的真实放射性废水与真实放射性废水的浓度基本相同，能够代表真实的放射性废水。在本发明中，所述放射性铯源优选来源于中国原子能科学研究院、北京北科核源科贸有限公司或中国同辐股份有限公司，更优选购买于中国原子能科学研究院。在本发明中，模拟的真实放射性废水的配制方法，优选包括以下步骤：将硝酸钠、硝酸钾、硝酸钙和硝酸镁、放射性铯源和水混合，将混合液转移至容量瓶中进行定容。
在本发明中，所述改性低硅CHA型分子筛的质量与含Cs+放射性废水的体积比优选为1g:(0.02～2.0)L，进一步优选为1g:(0.5～1.0)L。
在本发明中，所述吸附含Cs+放射性废水中的应用方法优选包括以下步骤：利用改性低硅CHA型分子筛对含Cs+放射性废水中的Cs+进行吸附，然后进行固液分离，所得液体组分直接排放。
在本发明中，所述吸附的温度优选为20～80℃，进一步优选为30～70℃，更优选为40～60℃；所述吸附的时间优选为5min以上，更优选为20～24h，进一步优选为15～18h。在本发明中，一段时间后吸附达到平衡，吸附速率和脱附速率相等，相当于不再有吸附行为，然后再检测Cs的含量。在本发明中，所述吸附在振荡条件下进行。本发明对于所述振荡的频率没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的振荡频率即可。
本发明对所述固液分离的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液分离方式即可，具体如抽滤。在本发明中，所述抽滤利用的滤膜的孔径优选为22μm。
在本发明中，所述固液分离后所得液体组分中Cs+的含量符合《核电厂放射性液态流出物排放要求》(GB14587-2011)，可以直接排放到环境中。
下面结合实施例对本发明提供的改性低硅CHA型分子筛及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将0.4571g氢氧化钾，0.456g拟薄水铝石和0.023g氢氧化钠加入到8.5g去离子水中在室温条件下搅拌混合20min，得到混合液；在所述混合液中加入2.59g硅溶胶(SiO2含量30wt％)在室温条件下搅拌混合40min，得到初始凝胶；将所述初始凝胶置于反应釜中，然后放入160℃烘箱中静态水热晶化4天，将所得产物体系进行离心，将所得固体产物进行水洗后在75℃条件下烘干，得到低硅CHA型分子筛；将所述低硅CHA型分子筛与1mol/L的氯化钠溶液按1g：50mL混合，在65℃条件下离子交换反应1.5h，交换三次，过滤，将所得固体产物水洗后在70℃条件下干燥8h，得到改性低硅CHA型分子筛，硅铝比为2.01。
本实施例制备的改性低硅CHA型分子筛的X射线衍射(XRD)分析结果如图1所示，由图1可知，本实施例制备的沸石分子筛的合成物相为CHA型分子筛。
应用例1
(1)配制模拟的真实放射性废水(含Cs+放射性废水)
准确称取0.048g氯化钾、0.128g氯化钠、0.073g氯化钙、0.640g氯化镁、放射性铯源(来源中国原子能科学研究院，活度为1587.22Bq/L，即初始浓度C0＝4.96×10-7mg/L)和水混合均匀，转移至100mL容量瓶中进行定容，含Cs+放射性废水的组成如表1所示：
表1含Cs+放射性废水的组成
物质种类 K<sup>+</sup> Na<sup>+</sup> Ca<sup>2+</sup> Mg<sup>2+</sup> <sup>137</sup>Cs<sup>+</sup>
摩尔浓度(mol/L) 0.013 0.043 0.0125 0.062 3.62×10<sup>-12</sup>
质量浓度(mg/L) 500 1000 500 1500 4.96×10<sup>-7</sup>
其中，K+与Cs+的摩尔比＝8.65×108，Na+与Cs+的摩尔比＝2.93×1010，Ca2+与Cs+的摩尔比＝8.43×108，Mg2+与Cs+的摩尔比＝4.16×109。
(2)吸附实验
用氨水将含Cs+放射性废水的pH值调节至7.21，摇匀备用；
取20mL上述调节pH值后的含Cs+放射性废水，分别加入20mg实施例1中制备的低硅CHA型分子筛和改性低硅CHA型分子筛，置于振荡器上在室温(25℃)振荡吸附24h，抽滤分离，用伽马谱测试所得滤液中Cs+的放射性活度(C)，计算改性低硅CHA型分子筛对Cs+的去除率(1-C/C0)×100％，测试结果如表2所示。
表2低硅CHA型分子筛和改性低硅CHA型分子筛的吸附效果
Figure BDA0003672600050000081
由表2可知，在高浓度的Na+、K+、Ca2+和Mg2+存在条件下，改性低硅CHA型分子筛对浓度低至4.96×10-7mg/L的去除率为99.6％，对Cs+的吸附效果优异。
对比例1
按照文献《Synthesis of low-silica CHA zeolite chabazite in fluoridemedia without organic structural directing agents and zeolites》公开的方法合成CHA型分子筛。
按照摩尔比SiO2：0.2Al2O3：0.39K2O：0.3NH4F：35H2O，将铝酸钠和氢氧化钾加入超纯水中搅拌溶解后加入氟化铵和硅溶胶。将制备好的反应混合物在室温下搅拌6h，再加入CHA晶种，形成乳状水凝胶。将溶胶转入Teflon-lined不锈钢反应釜中在160℃下晶化36h。晶化后的产品由离心法分离，用去离子水清洗干燥后得到硅铝比为2.5的CHA分子筛。
对比应用例
按照应用例1的方法配制1L含Cs+放射性废水，分别将1g实施例1和对比例1制备的改性CHA型分子筛加入到上述1L含Cs+放射性废水中，在25℃下恒温搅拌，转速为300rpm，吸附时间为12h，抽滤(22μm微，孔滤膜)，按照实施例1的方法检测所得滤液中的Cs+浓度，计算改性CHA型分子筛对Cs+的去除率，测试结果如表3。
表3对比CHA型分子筛和改性低硅CHA型分子筛的吸附效果
分子筛类型 吸附核素 吸附前活度 吸附后活度 去除率
改性低硅CHA型分子筛 <sup>137</sup>Cs<sup>+</sup> 1587.22Bq/L 7.0Bq/L 99.6％
对比CHA型分子筛 <sup>137</sup>Cs<sup>+</sup> 1587.22Bq/L 611.5Bq/L 61.5％
由表3可知，实施例1改性低硅CHA型分子筛对137Cs+的吸附效率可达99.6％，而对比例1制备的CHA型分子筛对137Cs+的吸附效果只有61.5％。表明改性低硅CHA型分子筛对铯离子有很高的吸附效率。
应用例2～4
按照应用例1的进行吸附实验，与应用例1的区别在于，含放射性废水的pH值分别为3.02、7.03和12.05，吸附时间为12h，吸附结果如表4和图2所示。
表4不同pH值下改性低硅CHA型分子筛对Cs+吸附效果
pH值 Cs<sup>+</sup>初始浓度(mg/L) 吸附后Cs<sup>+</sup>浓度(mg/L) 去除率(％)
应用例2 4.01 4.96×10<sup>-7</sup> 2.08×10<sup>-9</sup> 99.57
应用例3 7.03 4.96×10<sup>-7</sup> 1.88×10<sup>-9</sup> 99.62
应用例4 12.05 4.96×10<sup>-7</sup> 1.53×10<sup>-9</sup> 99.69
由表4和图2可知，在酸性、中性和碱性条件下，改性低硅CHA型分子筛对Cs+吸附能力均没有明显下降，证明本发明利用的改性低硅CHA型分子筛对环境酸碱性有很好的适应能力。
应用例5～7
按照应用例1的进行吸附实验，与应用例1的区别在于，吸附的温度分别为40℃、60℃和80℃，吸附结果如表5和图3所示。
表5不同吸附温度下改性低硅CHA型分子筛对Cs+吸附效果
吸附温度(℃) Cs<sup>+</sup>初始浓度(mg/L) 吸附后Cs<sup>+</sup>浓度 去除率(％)
应用例5 40 4.96×10<sup>-7</sup> 1.98×10<sup>-9</sup> 99.60
应用例6 60 4.96×10<sup>-7</sup> 2.23×10<sup>-9</sup> 99.55
应用例7 80 4.96×10<sup>-7</sup> 2.33×10<sup>-9</sup> 99.53
由表5和图3可知，在不同温度条件下，改性低硅CHA型分子筛对Cs+吸附能力均没有明显下降，证明本发明利用的改性低硅CHA型分子筛对温度有很好的适应能力。
应用例8～15
配置1L非放射性的模拟铯溶液，其中Cs+初始浓度为100mg/L。将1g实施例1制备的改性低硅CHA型分子筛加入到上述1L含Cs+模拟废水中，在25℃下恒温搅拌，转速为300rpm。控制吸附时间分别为30s、1min、2min、3min、5min、20min、40min、60min，抽滤(22μm微，孔滤膜)，检测所得滤液中的Cs+浓度，计算改性低硅CHA型分子筛对Cs+的去除率，测试结果如表6和图4所示。
表6不同吸附时间下改性低硅CHA型分子筛对Cs+的吸附效果
吸附时间(min) Cs<sup>+</sup>初始浓度(mg/L) 吸附后Cs<sup>+</sup>浓度(mg/L) 去除率(％)
应用例8 0.5 100 1.58 98.42
应用例9 1 100 1.33 98.67
应用例10 2 100 1.58 98.42
应用例11 5 100 3.00 97.00
应用例12 10 100 2.83 97.17
应用例13 20 100 1.58 98.42
应用例14 40 100 2.50 97.50
应用例15 60 100 2.58 97.42
由表6和图4可知，改性低硅CHA型分子筛对Cs+的吸附在1min时达到平衡，表明改性低硅CHA型分子筛对Cs+有很高的吸附速率。
综上所述，本发明制备的改性低硅CHA型分子筛能够在含大量钾离子、钠离子、镁离子和钙离子的高盐放射性废水中实现对极低浓度铯离子的选择性吸附和深度去除，且适用pH值和温度范围广，验证了改性低硅CHA分子筛对真实放射性水平浓度的铯离子吸附性高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种改性低硅CHA型分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将钾源、钠源、硅源、铝源和水混合，得到初始凝胶；所述钾源、钠源、硅源和铝源分别以K2O、Na2O、SiO2和Al2O3计，所述K2O、Na2O、SiO2、Al2O3和水的摩尔比为(0.99～1.12):(0.082～0.107):(3.86～4.06):1:(160～180)；
将所述初始凝胶进行静态水热晶化，得到低硅CHA型分子筛；
将所述低硅CHA型分子筛和钠离子溶液混合，进行离子交换反应，得到改性低硅CHA型分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钾源包括氢氧化钾或氯化钾；所述钠源包括氢氧化钠或偏铝酸钠；所述硅源包括硅溶胶或白炭黑；所述铝源包括拟薄水铝石或偏铝酸钠。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述静态水热晶化的温度为140～180℃，时间为2～6天。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钠离子溶液的浓度为1～3mol/L。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述离子交换反应的温度为50～80℃，时间为1～3h。
6.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述钠离子溶液中的钠离子来源于氯化钠、硝酸钠、硫酸钠和氢氧化钠中的一种或多种。
7.权利要求1～6任一项所述制备方法制备得到的改性低硅CHA型分子筛，其特征在于，所述改性低硅CHA型分子筛的硅铝比为1.77～2.03。
8.权利要求7所述改性低硅CHA型分子筛在吸附含Cs+放射性废水中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述含Cs+放射性废水中包括Cs+、Na+、K+、Ca2+和Mg2+。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述含Cs+放射性废水中Cs+的浓度为5.44×10-8～2.03×10-6mg/L。
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