CN114891329A - 一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料制备方法 - Google Patents

一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料制备方法,所述材料由如下重量份数的组分制成:聚乳酸80‑95份,聚(乙烯‑丙烯酸丁酯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)5‑10份,扩链剂1‑3份,成核剂1‑3份,稳定剂0.5‑1份,抗水解剂0.2‑0.8份,抗氧化剂0.5‑1.5份。本发明通过加入异相成核剂提高PLA的结晶速率,使得PLA在成型加工中成型周期变短。本发明通过加入聚(乙烯‑丙烯酸丁酯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)直接吸收能量,当产品受到冲击时会产生微裂纹,这时产品材料跨越裂纹两岸,裂纹要发展就必须拉伸形变,在成型拉伸过程中要吸收大量能量,从而提高了塑料的冲击强度。

Description

一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性 材料制备方法
技术领域
本发明涉及生物可降解聚合物材料领域,具体涉及一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料及其制备方法。
背景技术
近些年来,随着对碳排放的要求越来越严格和外卖的兴起和发展为日常生活提供了更多便利,不过餐具、餐袋、制品的使用也加速了环境污染。餐饮外卖行业发展增长非常快,需要大量餐具、餐盒、餐袋,产生新的白色污染。而聚乳酸在生物可降解塑料领域的地位突显出来。但聚乳酸在实际生产中依然存在一系列的技术问题,如结晶速率慢,成型周期长,热变形温度低,抗冲击性差等。
通过技术的不断发展,聚乳酸存在的问题如抗冲击性、耐热性等问题已经有所改善和提高,但是聚乳酸的结晶速率慢,成型周期长等问题还未解决,尤其是聚乳酸结晶速率慢导致的聚乳酸餐饮制品的成型周期长,产品生产效率慢等问题。为此,研究人员通过各种手段提升聚乳酸的结晶速率。
目前提高聚乳酸结晶速率主要有四种办法:添加结晶成核剂;改变成型条件,尤其是成型温度和成型时间。因此,本发明提供一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料及其制备方法。
发明内容
发明目的:本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足,提供一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料。
本发明还要解决的技术问题是提供上述面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料的制备方法。
为了解决上述第一个技术问题,本发明公开了一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料,其由如下重量份数的组分制成:聚乳酸80-95份,聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)5-10份,扩链剂1-3份,成核剂1-3份,稳定剂0.5-1份,抗水解剂0.2-0.8份,抗氧化剂0.5-1.5份。
其中,所述PLA包括但不限于泰国道达尔科碧恩公司的牌号为LX-175,LX-575的产品,美国Natureworks公司的牌号为2003D,4032D的产品,安徽丰原福泰来聚乳酸有限公司的牌号为FY204,广州碧嘉材料有限公司的牌号为301P;优选地,所述PLA为美国Natureworks公司,牌号为4032D产品。
其中,所述扩链剂为环氧型扩链剂ADR-4368和/或ADR-4370s,解决了PLA熔体强度的提高以及产品的成型问题。
其中,所述成核剂为有机成核剂:芳香族磺酸盐(LAK-300)、己二酸二酰肼、二苯甲酰磷酸胺、乙酰柠檬酸三丁酯,以及无机成核剂:滑石粉和碳酸钙中的任意一种或几种组合。
其中,所述稳定剂为过氧化二叔丁基。
其中,所述抗水解剂为N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺,牌号为S7000和/或聚碳化二亚胺类,牌号为UN-150。
其中,所述抗氧化剂为抗氧剂168和/或抗氧剂1076。
其中,所述材料的冲击性能为8~25MPa,断裂伸长率为5%~25%,成型周期为4~25s。
为了解决上述第二个技术问题,本发明公开了上述材料的制备方法,将聚乳酸(PLA)与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)放置在60℃的烘箱中干燥24小时,待用;按照配方比称取各物料,于高速混合机中分散搅拌,再于双螺杆挤出机熔融混合挤出、冷却、切粒,即得。
其中,所述高速混合机的转速为300-2000rpm;优选地,高速混合机转速为1200rpm。
其中,所述分散搅拌的时间为4-6min。
其中,所述双螺杆挤出机的挤出温度区间为155-190℃。
有益效果:与现有技术相比,本发明具有如下优势:
(1)本发明所制备的一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料,通过加入异相成核剂提高PLA的结晶速率,使得PLA在成型加工中成型周期变短,大大地提高生产效率。
(2)本发明通过加入聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)直接吸收能量,当产品受到冲击时会产生微裂纹,这时产品材料跨越裂纹两岸,裂纹要发展就必须拉伸形变,在成型拉伸过程中要吸收大量能量,从而提高了塑料的冲击强度。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。对于下面所描述的本发明各个实施方式中涉及到的技术特征只要相互之间未构成冲突,皆符合要求。所述的原料和试剂,皆可商业购买。
下述实施例中所述聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)为东莞市塑展塑胶有限公司生产;所述N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺为北京佰源化工有限公司,牌号为S-7000。
下述实施例中所述冲击性能是按照GB/T 1043.2-2018塑料简支梁冲击性能的测定第2部分:仪器化冲击试验。
下述实施例中所述断裂伸长率是按照GB/T 1040-92塑料拉伸性能试验标准。
下述实施例中所述双螺杆挤出机的具体温度为:一区到九区的温度为155℃,180℃,180℃,185℃,185℃,190℃,190℃,185℃,190℃,模头温度230℃。
下列实施例中所述成型周期是按照材料的半结晶时间计算。
实施例1
(1)将PLA-4032D与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)在60℃下干燥24小时,待用;
(2)干燥后,取PLA-4032D(重量份数为95份)与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)(重量份数为5份),再称取成核剂:芳香族磺酸盐(LAK-300)(重量份数为1份)、扩链剂:ADR-4368(重量份数为3份),稳定剂:过氧化二叔丁基(重量份数为0.5份)、抗氧化剂:抗氧剂168(重量份数为0.3份),抗水解剂:N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺(重量份数为0.6份)依次加入到高速混合机中进行搅拌4~6分钟,出料待用;
(3)将步骤(2)的混合料加入到双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出,冷却,切粒得到本品。
其中,所述的高速混合机的转速为1200转/分钟;双螺杆挤出机的温度区间为155℃-190℃。
所得到的一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性、高透明性可降解聚乳酸(PLA)改性材料的冲击性能8.5MPa,断裂伸长率为5%,成型周期为18s。
实施例2
(1)将PLA-4032D与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)在60℃下干燥24小时,待用;
(2)干燥后,取PLA-4032D(重量份数为90份)与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)(重量份数为6份),再称取成核剂:芳香族磺酸盐(LAK-300)(重量份数为1.5份)、扩链剂:ADR-4368(重量份数为3份),稳定剂:过氧化二叔丁基(重量份数为0.5份)、抗氧化剂:抗氧剂168(重量份数为0.3份),抗水解剂:N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺(重量份数为0.4份)依次加入到高速混合机中进行搅拌4~6分钟,出料待用;
(3)将步骤(2)的混合料加入到双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出,冷却,切粒得到本品。
其中,所述的高速混合机的转速为1200转/分钟;双螺杆挤出机的温度区间为155℃-190℃。
所得到的一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性、高透明性可降解聚乳酸(PLA)改性材料的冲击性能10.4MPa,断裂伸长率为7%,成型周期为14s。
实施例3
(1)将PLA-4032D与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)在60℃下干燥24小时,待用;
(2)干燥后,取PLA-4032D(重量份数为85份)与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)(重量份数为7份),再称取成核剂:芳香族磺酸盐(LAK-300)(重量份数为2份)、扩链剂:ADR-4370s(重量份数为3份),稳定剂:过氧化二叔丁基(重量份数为0.5份)、抗氧化剂:抗氧剂168(重量份数为0.3份),抗水解剂:N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺(重量份数为0.4份)依次加入到高速混合机中进行搅拌4~6分钟,出料待用;
(3)将步骤(2)的混合料加入到双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出,冷却,切粒得到本品。
其中,所述的高速混合机的转速为1200转/分钟;双螺杆挤出机的温度区间为155℃-190℃。
所得到的一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性、高透明性可降解聚乳酸(PLA)改性材料的冲击性能12.3MPa,断裂伸长率为11.5%,成型周期为10s。
实施例4
(1)将PLA-4032D与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)在60℃下干燥24小时,待用;
(2)干燥后,取PLA-4032D(重量份数为80份)与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)(重量份数为8份),再称取成核剂:芳香族磺酸盐(LAK-300)(重量份数为2.5份)、扩链剂:ADR-4370s(重量份数为3份),稳定剂:过氧化二叔丁基(重量份数为0.5份)、抗氧化剂:抗氧剂168(重量份数为0.3份),抗水解剂:N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺(重量份数为0.4份)依次加入到高速混合机中进行搅拌4~6分钟,出料待用;
(3)将步骤(2)的混合料加入到双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出,冷却,切粒得到本品。
其中,所述的高速混合机的转速为1200转/分钟;双螺杆挤出机的温度区间为155℃-190℃。
所得到的一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性、高透明性可降解聚乳酸(PLA)改性材料的冲击性能17.5MPa,断裂伸长率为18.5%,成型周期为8s。
实施例5
(1)将PLA-4032D与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)在60℃下干燥24小时,待用;
(2)干燥后,取PLA-4032D(重量份数为80份)与聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)(重量份数为10份),再称取成核剂:芳香族磺酸盐(LAK-300)(重量份数为3份)、扩链剂:ADR-4370s(重量份数为3份),稳定剂:过氧化二叔丁基(重量份数为0.5份)、抗氧化剂:抗氧剂168(重量份数为0.3份),抗水解剂:N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺(重量份数为0.4份)依次加入到高速混合机中进行搅拌4~6分钟,出料待用;
(3)将步骤(2)的混合料加入到双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出,冷却,切粒得到本品。
其中,所述的高速混合机的转速为1200转/分钟;双螺杆挤出机的温度区间为155℃-190℃。
所得到的一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性、高透明性可降解聚乳酸(PLA)改性材料的冲击性能23.8MPa,断裂伸长率为24.5%,成型周期为4s。
对比例1
同实施例5,但不加入成核剂,所得材料的冲击性能18.6MPa,断裂伸长率为20%,成型周期为16s。
对比例2
同实施例5,但不加入聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物),所得材料的冲击性能9MPa,断裂伸长率为22.4%,成型周期为4s。
上述具体实施案例中,通过加入异相成核剂提高PLA的结晶速率,使得PLA在成型加工中成型周期变短,加入弹性体高聚物在成型拉伸过程中要吸收大量能量,从而提高了塑料的冲击强度。通过工艺控制成核剂微小尺度组装,在成型过程的固态牵伸、在线热处理实现球晶-纤维晶转变,控制PLA晶体亚微米尺度,得到高透明耐热制品。
本发明提供了一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料制备方法的思路及方法,具体实现该技术方案的方法和途径很多,以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

Claims (10)

1.一种面向于餐饮制品快速成型及高韧性的可降解聚乳酸改性材料,其特征在于,由如下重量份数的组分制成:聚乳酸80-95份,聚(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)5-10份,扩链剂1-3份,成核剂1-3份,稳定剂0.5-1份,抗水解剂0.2-0.8份,抗氧化剂0.5-1.5份。
2.根据权利要求1所述材料,其特征在于,所述扩链剂为环氧型扩链剂。
3.根据权利要求1所述材料,其特征在于,所述成核剂为芳香族磺酸盐、己二酸二酰肼、二苯甲酰磷酸胺、乙酰柠檬酸三丁酯、滑石粉和碳酸钙中的任意一种或几种组合。
4.根据权利要求1所述材料,其特征在于,所述稳定剂为过氧化二叔丁基。
5.根据权利要求1所述材料,其特征在于,所述抗水解剂为N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺和/或聚碳化二亚胺类。
6.根据权利要求1所述材料,其特征在于,所述抗氧化剂为抗氧剂168和/或抗氧剂1076。
7.根据权利要求1所述材料,其特征在于,所述材料的冲击性能为8~25MPa,断裂伸长率为5%~25%,成型周期为4~25s。
8.权利要求1~7中任意一项所述材料的制备方法,其特征在于,按照配方比称取各物料,于高速混合机中分散搅拌,再于双螺杆挤出机熔融混合挤出、冷却、切粒,即得。
9.根据权利要求8所述制备方法,其特征在于,所述高速混合机的转速为300-2000rpm。
10.根据权利要求8所述制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的挤出温度区间为155-190℃。
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