CN114854304A - 一种具有环保和防污性能的超疏水涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,属于涂料技术领域,包括以下原料:有机硅改性聚氨酯预聚物、改性埃洛石、改性粉煤灰、稳定剂、分散剂和有机溶剂;有机硅改性聚氨酯预聚物包括以下步骤制得:将羟基封端的聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡在N2气氛下于45℃反应,反应结束后,升温至65℃,然后滴加季戊四醇三丙烯酸酯,反应结束后,得到有机硅改性聚氨酯预聚物。本发明技术方案中,将疏水性聚氨酯预聚物和改性埃洛石纳米粒子悬浮液分别喷涂在基材上,形成双层结构,然后在紫外灯下引发,提升了材料的疏水性,制备的涂料具有无氟环保性。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,具体地,涉及一种具有环保和防污性能的超疏水涂料。
背景技术
防污涂料主要应用于船舶及海洋设施表面,起到防止海洋污损生物附着的作用。海洋污损生物是指在海洋设施表面生长的海洋生物,包括植物类、动物类和微生物类,它会对人类开发海洋资源活动造成巨大破坏。海洋污损生物生长在船舶底部,会增加船舶航行的阻力,因而增加燃油消耗,导致船舶机动性能变差、仪表失灵、声纳受到干扰等。一旦发生腐蚀与污损,还需花费巨资清除污损生物,修复损坏的设施,大幅降低船舶的在航率,增加维护维修费用。
公开号为CN111500130A的中国专利公开了一种环保型超疏水防污涂料,按质量百分比,由以下组分组成:溶剂30-40%;氟硅改性丙烯酸树脂40-50%;有机硅5-10%;气凝胶0.1-2%;石墨烯:0.5-2%;防污剂7-18%;纳米二氧化钛0.1-1.5%;稳定剂0.1-2%;消泡剂0.1-1.5%。该发明的防涂料虽然具有防污、防腐蚀,疏水性强,自洁性好,性能稳定的优点,但是由于含有树脂中含有氟元素,大规模的使用会造成环境污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,通过有机硅改性聚氨酯预聚物,赋予了涂料的疏水性和环保性,增加的改性埃洛石与有机硅改性聚氨酯预聚物反应使得树脂固化,进一步提高树脂涂层的疏水性,且还能协同改性粉煤灰提高涂层的机械性能。
本发明要解决的技术问题:现有的防涂料虽然具有防污、防腐蚀,疏水性强,自洁性好,性能稳定的优点,但是由于含有树脂中含有氟元素,大规模的使用会造成环境污染。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,包括以下质量份原料:有机硅改性聚氨酯预聚物40-50份、改性埃洛石3-6份、改性粉煤灰1-5份、稳定剂0.1-1份、分散剂3-5份和有机溶剂100-120份;
所述有机硅改性聚氨酯预聚物包括以下步骤制得:
将羟基封端的聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡在N2气氛下于45℃反应,反应结束后,升温至65℃,然后滴加季戊四醇三丙烯酸酯,反应结束后,得到有机硅改性聚氨酯预聚物,其中,羟基封端的聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为1.8-2:2.1-2.3:0.02-0.04:2.8-3。
上述反应过程中,羟基封端的聚二甲基硅氧烷与异佛尔酮二异氰酸酯在二月桂酸二丁基锡的催化作用下,羟基基团与氰酸酯基团反应,生成酯基基团,并且两端还有氰酸酯基团,两端的氰酸酯基团再与季戊四醇三丙烯酸酯上的羟基进行反应,从而得到有机硅改性聚氨酯预聚物。
进一步地,改性埃洛石包括以下步骤制得:
将埃洛石纳米粒子在真空烘箱中于200℃干燥,之后,分散在乙酸乙酯中,得到埃洛石悬浮液,然后,将甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和二月桂酸二丁基锡添加到埃洛石悬浮液中,在70℃搅拌4h,最后,经过洗涤和干燥,得到改性埃洛石纳米粒子,其中,埃洛石纳米粒子、乙酸乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为1-2g:50-60mL:2-4g:0.01-0.03g。
上述反应过程中,埃洛石表面的羟基通过与甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯在二月桂酸二丁基锡的催化作用下发生反应,进而得到改性埃洛石。
进一步地,改性粉煤灰包括以下步骤制得:
将粉煤灰和油酸在橡胶容器中与作为研磨介质的玛瑙球一起混合,球磨机在室温下以300rpm的转速运行8h,经过滤、洗涤和干燥后,得到改性粉煤灰,其中,粉煤灰和油酸的质量比为2-3g:0.1-0.2g。
上述反应过程中,粉煤灰中的羟基与油酸上的羧基进行反应,进而实现在粉煤灰的表面接枝长烷基链。
进一步地,稳定剂为淀粉。
进一步地,分散剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮。
进一步地,有机溶剂为乙酸乙酯。
进一步地,一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,制备方法包括以下步骤:
S1、将有机硅改性聚氨酯预聚物和2-羟基-2-甲基苯丙酮溶解在乙酸乙酯中,搅拌混合均匀后,得到涂料组分A;
S2、将改性埃洛石超声分散在2-羟基-2-甲基苯丙酮中形成均质液,得到涂料组分B;
S3、使用时先将涂料组分A喷涂到清洁的基板上,再喷涂涂料组分B,在紫外灯照射3min后,得到环保和防污性能的超疏水涂层。
上述反应过程中,涂料组分A与涂料组分B中的有机硅改性聚氨酯预聚物和改性埃洛石通过在紫外的作用下,双键之间发生聚合而固化,形成坚固的涂层。
本发明的有益效果:
(1)本发明技术方案中,将疏水性聚氨酯预聚物和改性埃洛石纳米粒子悬浮液分别喷涂在基材上,形成双层结构,然后在紫外灯下引发,由于改性埃洛石纳米粒子构造的粗糙结构,提升了材料的疏水性,通过有机硅改性聚氨酯预聚物再与甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯改性的埃洛石进行反应,制备的涂料具有无氟环保性。
(2)本发明技术方案中,通过油酸改性粉煤灰制得的疏水材料能过很好的涂层中分散,且可以进一步提升涂料的疏水性,此外,还赋予了涂层耐热和机械性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
有机硅改性聚氨酯预聚物包括以下步骤制得:
将1.8g羟基封端的聚二甲基硅氧烷、2.1g异佛尔酮二异氰酸酯和0.02g二月桂酸二丁基锡在N2气氛下于45℃反应,反应结束后,升温至65℃,然后滴加2.8g季戊四醇三丙烯酸酯,反应结束后,得到有机硅改性聚氨酯预聚物。
实施例2
有机硅改性聚氨酯预聚物包括以下步骤制得:
将1.9g羟基封端的聚二甲基硅氧烷、2.2g异佛尔酮二异氰酸酯和0.03g二月桂酸二丁基锡在N2气氛下于45℃反应,反应结束后,升温至65℃,然后滴加2.9g季戊四醇三丙烯酸酯,反应结束后,得到有机硅改性聚氨酯预聚物。
实施例3
有机硅改性聚氨酯预聚物包括以下步骤制得:
将2g羟基封端的聚二甲基硅氧烷、2.3g异佛尔酮二异氰酸酯和0.04g二月桂酸二丁基锡在N2气氛下于45℃反应,反应结束后,升温至65℃,然后滴加3g季戊四醇三丙烯酸酯,反应结束后,得到有机硅改性聚氨酯预聚物。
实施例4
改性埃洛石包括以下步骤制得:
将1g埃洛石纳米粒子在真空烘箱中于200℃干燥,之后,分散在50mL乙酸乙酯中,得到埃洛石悬浮液,然后,将2g甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和0.01g二月桂酸二丁基锡添加到埃洛石悬浮液中,在70℃搅拌4h,最后,经过洗涤和干燥,得到改性埃洛石纳米粒子。
实施例5
改性埃洛石包括以下步骤制得:
将1.5g埃洛石纳米粒子在真空烘箱中于200℃干燥,之后,分散在55mL乙酸乙酯中,得到埃洛石悬浮液,然后,将3g甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和0.02g二月桂酸二丁基锡添加到埃洛石悬浮液中,在70℃搅拌4h,最后,经过洗涤和干燥,得到改性埃洛石纳米粒子。
实施例6
改性埃洛石包括以下步骤制得:
将2g埃洛石纳米粒子在真空烘箱中于200℃干燥,之后,分散在60mL乙酸乙酯中,得到埃洛石悬浮液,然后,将4g甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和0.03g二月桂酸二丁基锡添加到埃洛石悬浮液中,在70℃搅拌4h,最后,经过洗涤和干燥,得到改性埃洛石纳米粒子。
实施例7
改性粉煤灰包括以下步骤制得:
将2g粉煤灰和0.1g油酸在橡胶容器中与作为研磨介质的玛瑙球一起混合,球磨机在室温下以300rpm的转速运行8h,经过滤、洗涤和干燥后,得到改性粉煤灰。
实施例8
改性粉煤灰包括以下步骤制得:
将2.5g粉煤灰和0.15g油酸在橡胶容器中与作为研磨介质的玛瑙球一起混合,球磨机在室温下以300rpm的转速运行8h,经过滤、洗涤和干燥后,得到改性粉煤灰。
实施例9
改性粉煤灰包括以下步骤制得:
将3g粉煤灰和0.2g油酸在橡胶容器中与作为研磨介质的玛瑙球一起混合,球磨机在室温下以300rpm的转速运行8h,经过滤、洗涤和干燥后,得到改性粉煤灰。
实施例10
一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,包括以下质量份原料:实施例1制备的有机硅改性聚氨酯预聚物40份、实施例4制备的改性埃洛石3份、实施例7制备的改性粉煤灰1份、稳定剂0.1份、分散剂3份和有机溶剂100份;
制备方法包括以下步骤:
S1、将有机硅改性聚氨酯预聚物和2-羟基-2-甲基苯丙酮溶解在乙酸乙酯中,搅拌混合均匀后,得到涂料组分A;
S2、将改性埃洛石超声分散在2-羟基-2-甲基苯丙酮中形成均质液,得到涂料组分B;
S3、使用时先将涂料组分A喷涂到清洁的基板上,再喷涂涂料组分B,在紫外灯照射3min后,得到环保和防污性能的超疏水涂层。
实施例11
一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,包括以下质量份原料:实施例2制备的有机硅改性聚氨酯预聚物45份、实施例5制备的改性埃洛石4份、实施例8制备的改性粉煤灰3份、稳定剂0.6份、分散剂4份和有机溶剂110份;
制备方法包括以下步骤:
S1、将有机硅改性聚氨酯预聚物和2-羟基-2-甲基苯丙酮溶解在乙酸乙酯中,搅拌混合均匀后,得到涂料组分A;
S2、将改性埃洛石超声分散在2-羟基-2-甲基苯丙酮中形成均质液,得到涂料组分B;
S3、使用时先将涂料组分A喷涂到清洁的基板上,再喷涂涂料组分B,在紫外灯照射3min后,得到环保和防污性能的超疏水涂层。
实施例12
一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,包括以下质量份原料:实施例3制备的有机硅改性聚氨酯预聚物50份、实施例6制备的改性埃洛石6份、实施例9制备的改性粉煤灰5份、稳定剂1份、分散剂5份和有机溶剂120份;
制备方法包括以下步骤:
S1、将有机硅改性聚氨酯预聚物和2-羟基-2-甲基苯丙酮溶解在乙酸乙酯中,搅拌混合均匀后,得到涂料组分A;
S2、将改性埃洛石超声分散在2-羟基-2-甲基苯丙酮中形成均质液,得到涂料组分B;
S3、使用时先将涂料组分A喷涂到清洁的基板上,再喷涂涂料组分B,在紫外灯照射3min后,得到环保和防污性能的超疏水涂层。
对比例1
本对比例与实施例10的区别在于将实施例1制备的有机硅改性聚氨酯预聚物替换为聚氨酯预聚物,其他步骤及原料同步实施例10。
对比例2
本对比例与实施例11的区别在于将实施例5制备的改性埃洛石替换为埃洛石,其他步骤及原料同步实施例11。
对比例3
本对比例与实施例12的区别在于将实施例1制备的实施例9制备的改性粉煤灰替换为粉煤灰,其他步骤及原料同步实施例12。
现对实施例10-12及对比例1-3制备的具有环保和防污性能的超疏水涂料进行性能测试,铅笔硬度按GB/T6739测定;耐溶剂测试按照GB/T13448—2005标准测试复合防污涂料的耐溶剂性能。接触角测试用接触角测定仪测定;储存稳定性按GB/T6753.3测定,测试结果如下表1所示。
表1
由上表1可知,本发明实施例制备的涂料具有更好的硬度、疏水性和稳定性。
在说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:包括以下质量份原料:有机硅改性聚氨酯预聚物40-50份、改性埃洛石3-6份、改性粉煤灰1-5份、稳定剂0.1-1份、分散剂3-5份和有机溶剂100-120份;
所述有机硅改性聚氨酯预聚物包括以下步骤制得:
将羟基封端的聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡在N2气氛下于45℃反应,反应结束后,升温至65℃,然后滴加季戊四醇三丙烯酸酯,反应结束后,得到有机硅改性聚氨酯预聚物。
2.根据权利要求1所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:羟基封端的聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为1.8-2:2.1-2.3:0.02-0.04:2.8-3。
3.根据权利要求1所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:改性埃洛石包括以下步骤制得:
将埃洛石纳米粒子在真空烘箱中于200℃干燥,之后,分散在乙酸乙酯中,得到埃洛石悬浮液,然后,将甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和二月桂酸二丁基锡添加到埃洛石悬浮液中,在70℃搅拌4h,最后,经过洗涤和干燥,得到改性埃洛石纳米粒子。
4.根据权利要求3所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:埃洛石纳米粒子、乙酸乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯和二月桂酸二丁基锡的用量比为1-2g:50-60mL:2-4g:0.01-0.03g。
5.根据权利要求1所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:改性粉煤灰包括以下步骤制得:
将粉煤灰和油酸在橡胶容器中与作为研磨介质的玛瑙球一起混合,球磨机在室温下以300rpm的转速运行8h,经过滤、洗涤和干燥后,得到改性粉煤灰。
6.根据权利要求5所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:粉煤灰和油酸的质量比为2-3g:0.1-0.2g。
7.根据权利要求1所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:稳定剂为淀粉。
8.根据权利要求1所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:分散剂为2-羟基-2-甲基苯丙酮。
9.根据权利要求1所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:有机溶剂为乙酸乙酯。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种具有环保和防污性能的超疏水涂料,其特征在于:制备方法包括以下步骤:
S1、将有机硅改性聚氨酯预聚物和2-羟基-2-甲基苯丙酮溶解在乙酸乙酯中,搅拌混合均匀后,得到涂料组分A;
S2、将改性埃洛石超声分散在2-羟基-2-甲基苯丙酮中形成均质液,得到涂料组分B;
S3、使用时先将涂料组分A喷涂到清洁的基板上,再喷涂涂料组分B,在紫外灯照射3min后,得到环保和防污性能的超疏水涂层。
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