CN1148348C - 1-取代-n-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺、制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种包括(2R,Ss)、(2S,Ss)、(2R,Rs)和(2S,Rs)-单一构型在内的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺。该化合物系由1-取代-2-氮杂环丙烷醛与(R)或(S)亚磺酰胺在路易斯酸的存在下缩合反应后经分离而得。1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺是制备α、β-二氨基膦酸、α、β-二氨基酸、α、β-二胺等重要有机化合物的关键中间体。
Description
本发明涉及一种含氮杂环丙烷取代基的亚胺化合物,具体的说是一种1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺,系由1-取代-2-氮杂环丙烷醛在路易斯酸的作用下和亚磺酰胺经缩合反应制得,这类化合物是制备α、β-二氨基膦酸、α、β-二氨基酸、α、β-二胺等重要有机化合物的关键中间体。
作为醛、酮的衍生物,亚胺的性质和醛、酮有很大的类似性,也有自身的独特性。一般来说,对亚胺的研究都是建立在对醛酮的研究基础上的。虽说有机化学家对2-氮杂环丙烷醛和2-氮杂环丙烷酮的研究报道有很多,但对2-氮杂环丙烷亚胺的研究却很少。据我们所知,文献中仅有一例关于2-氮杂环丙烷亚胺的报道,(Bartnik,R;Lanent,S.J.Chem.Research(S),1982,287)作者通过苯基格氏试剂对1-叔丁基-2-氮杂环丙烷氰基加成生成1-叔丁基-2-氮杂环丙烷基苯基酮亚胺(该氮杂环丙烷亚胺不能分离),并研究了它的还原反应。
显然含有氮杂环丙烷和亚胺这两个极具转化性官能团的2-氮杂环丙烷亚胺是一类非常重要的合成砌块,从它出发,可以合成一系列具有生理活性的分子。而迄今为止鲜有2-氮杂环丙烷亚胺的报道,可能和它们的稳定性差及难以不对称合成有关。
本发明的目的是提供一种光学活性的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺。本发明所得的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺是重要的合成中间体,可以用来合成光学活性的α、β-二氧基膦酸、α、β-二氨基酸、α、β二胺等重要有机化合物, 如合成光学活性的1-取代基-α-磷酸酯-2-氮杂环丙烷亚磺酰胺等。
本发明的目的还提供一种光学活性的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的简单方便的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种光学活性的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的用途。
本发明的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺具有如下分子式:
其中R1,R2=C1-10的烷基或环烷基、芳烃基或芳基、所述的芳基
或萘基,式中R3、R4=H、C1-4的烷基、NH2、C1-8的
伯胺或仲胺基、C1-3的烷氧基或烷巯基,所述的芳烷基具有C6H5CnH2n的分子式,其中n=1-8,例如苄基、苯己基。
本发明所述的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物可以是(2R,Ss)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物,(2S,Ss)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物,(2R,Rs)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物或(2S,Rs)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物。
本发明的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺是以2-氮杂环丙烷醛为原料,在有机溶剂和路易斯酸LA的存在下,与亚磺酰胺反应制得,可用下式表示:
。2-氮杂环丙烷醛、亚磺酰胺、路易斯酸LA的摩尔比为1∶0.5-10∶0.1-10。反应温度为0至100,反应时间为5-200小时,其中R1R2同前所述,LA为MgSO4、TiCl4、Ti(OEt)4、Ti(OPri)4、CuSO4等。
本发明方法中,所述的溶剂可以是极性或非极性溶剂,如苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、丙酮、吡啶、正己烷、正庚烷、二氧六环等。采用本发明的方法所得产物可经重结晶、薄层层析、柱层析将两个异构体分开。如用重结晶方法,推荐溶剂为二氯甲烷—正己烷或异丙醇—石油醚。用薄层析和柱层析方法,所用的展开剂和体积比可以分别是乙酸乙酯∶石油醚=1∶0.1-10、异丙醇∶石油醚=1∶1-500或二氯甲烷∶石油醚=1∶0.1-10。
本发明的(2R,Ss)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Ss)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺是以2-氮杂环丙烷醛为原料,在路易斯酸LA的存在下,与(S)-亚磺酰胺反应制得,可用下式表示:
本发明的(2R,Rs)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Rs)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺是以2-氮杂环丙烷醛为原料,在路易斯酸LA的存在下,与(R)-亚磺酰胺反应制得,可用下式表示:
其中R1,R2同前所述,LA为MgSO4、TiCl4、Ti(OEt)4、Ti(OPri)4、CuSO4等。所述溶剂可以是极性或非极性溶剂,如苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯等。
推荐反应温度为0至100,反应时间为5-200小时,2-氮杂环丙烷醛、亚磺酰胺、路易斯酸的摩尔比为1∶0.5-10∶0.1-100。所得产物可经重结晶、薄层层析、柱层析将两个异构体分开。如用重结晶方法,推荐溶剂为二氯甲烷-正己烷或异丙醇-石油醚。薄层析和柱层析所用展开剂为乙酸乙酯∶石油醚=1∶0.1-10,或异丙醇∶石油醚=1∶1-500或二氯甲烷∶石油醚=1∶0.1-10。
本发明所得的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺是重要的合成中间体,可以用来合成光学活性的α、β-二氨基膦酸、α、β-二氨基酸、α、β-二胺等重要有机化合物,如光学活性的合成1-取代基-α-磷酸酯-2-氮杂环丙烷亚磺酰胺等。
通过下述实施例将有助于理解本发明,但不限制本发明内容。
实施例1(2R,Ss)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Ss)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的制备。
将1-苄基-2-氮杂环丙烷醛3mmol和路易斯酸LA 0.3-300mmol溶于苯或二氯甲烷中,加入(S)-对甲苯亚磺酰胺1.5-30mmol,加热回流5-200小时后,加水淬灭反应,硅藻土过滤,二氯甲烷提取,无水硫酸钠干燥,过滤减压蒸除溶剂,柱层析,得(2R,Ss)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺340.1mg,产率38%,得(23,Ss)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺356.8mg,产率40%。
产物(2R,Ss)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺分析如下[a]D 20=+473.3(c1.09,CHCl3);IR(neat)1615,1090cm-1;EI-MS m/z(%)299(M+1,0.31),91(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.88(d,J=6.5Hz,1H),2.17(d,J=3.0Hz,1H),2.40(S,3H),2.45-2.51(m,1H),3.56(s,2H),7.26-7.37(m,7H),7.55(d,J=8.2Hz,2H),7.70(d,J=7.5Hz,1H).Anal.Calcd for C17H18N2OS:C,68.43;H,6.08;N,9.39.Found:C,68.09;H,5.97;N,9.32.
产物(2S,Ss)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺分析如下[a]D 20=+316.2(c1.73,CHCl3);IR(neat)1620,1096cm-1;EI-MS m/z(%)299(M+1,2.9),91(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.92(d,J=6.5Hz,1H),2.25(d,J=3.0Hz,1H),2.41(S,3H),2.45-2.49(m,1H),3.45,3.63(AB,d=13.5Hz,each1H),7.25-7.33(m,7H),7.54(d,J=8.2Hz,2H),7.77(d,J=7.4Hz,1H).Anal.Calcd for C17H18N2OS:C,68.43;H,6.08;N,9.39.Found:C,68.29;H,6.15;N,9.11.
实施例2(2R,Rs)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Rs)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的制备。
将1-苄基-2-氮杂环丙烷醛3mmol和路易斯酸LA 0.3-300mmol溶于苯或二氯甲烷中,加入(R)-对甲苯亚磺酰胺1.5-30mmol,加热回流5-200小时后,加水淬灭反应,硅藻土过滤,二氯甲烷提取,无水硫酸钠干燥,过滤减压蒸除溶剂,柱层析,得(2R,Rs)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺340.4mg,产率38%,得(2S,Rs)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺356.2mg,产率40%。
产物(2R,Rs)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺分析如下[a]D 20=-316.8(c1.50,CHCl3);IR(neat)1620,1096cm-1;EI-MS m/z(%)299(M+1,2.9),91(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300 MHz)1.92(d,J=6.5Hz,1H),2.25(d,J=3.0Hz,1H),2.41(S,3H),2.45-2.49(m,1H),3.45,3.63(AB,d=13.5Hz,each 1H),7.25-7.33(m,7H),7.54(d,J=8.2Hz,2H),7.77(d,J=7.4Hz,1H).Anal.Calcd forC17H18N2OS:C,68.43;H,6.08;N,9.39.Found:C,68.29;H,6.15;N,9.11.
产物(2S,Rs)-1-苄基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺分析如下[a]D 20=-472.1(c1.50,CHCl3);IR(neat)1615,1090cm-1;EI-MS m/z(%)299(M+1,0.31),91(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.88(d,J=6.5Hz,1H),2.17(d,J=3.0Hz,1H),2.40(S,3H),2.45-2.51(m,1H),3.56(S,2H),7.26-7.37(m,7H),7.55(d,J=8.2Hz,2H),7.70(d,J=7.5Hz,1H).Anal.Calcd for C17H18N2OS:C,68.43;H,6.08;N,9.39.Found:C,68.09;H,5.97;N,9.32.
实施例3(2R,Ss)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Ss)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的制备。
将1-苄基-2-氮杂环丙烷醛3mmol和路易斯酸LA 0.3-300mmol溶于苯或四氢呋喃中,加入(S)-叔丁基亚磺酰胺1.5-30mmol,室温下反应5-200小时后,加水淬灭反应,硅藻土过滤,二氯甲烷提取,无水硫酸钠干燥,过滤减压蒸除溶剂,柱层析,得(2R,Ss)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺336.6mg,产率36%,得(2S,Ss)-1-基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺362.8mg,产率43%。
(2R,Ss)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的分析如下:IR(neat)1621,1084cm-1;EI-MS m/z(%)265(M+1,45),91(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.19(S,9H),1.91(d,J=3.0Hz,1H),2.20(d,J=2.9Hz,1H),2.50-2.54(m,1H),3.55,3.61(AB,JAB=13.5Hz,2 H),7.25-7.34(m,5H),7.60(d,J=7.3Hz,1H),7.70(d,J=7.5Hz,1H).Anal.Calcd for C14H20N2OS:C,63.60;H,7.62;N,10.60.Found:C,63.38;H,7.63;N,10.52.
(2S,Ss)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的分析如下:IR(neat)1622,1085cm-1;EI-MS m/z(%)265(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.13(S,9H),1.96(d,J=6.4Hz,1H),2.27(d,J=3.0Hz,1H),2.45-2.49(m,1H),3.37,3.78(AB,JAB=13.6Hz,2H),7.24-7.33(m,5H),7.56(d,J=7.6Hz,1H).Anal.Calcd for C14H20N2OS:C,63.60;H,7.62;N,10.60.Found:C,63.39;H,7.53;N,10.65.
实施例4(2R,Rs)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Rs)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的制备。
将1-苄基-2-氮杂环丙烷醛3mmol和路易斯酸LA 0.3-300mmol溶于苯或四氢呋喃中,加入(R)-叔丁基亚磺酰胺1.5-30mmol,室温下反应5-200小时后,加水淬灭反应,硅藻土过滤,二氯甲烷提取,无水硫酸钠干燥,过滤减压蒸除溶剂,柱层析,得(2R,Rs)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺337.3mg,产率37%,得(2S,Rs)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺359.4mg,产率42%。
(2R,Rs)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的分析如下:IR(neat)1622,1085cm-1;EI-MS m/z(%)265(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.13(S,9H),1.96(d,J=6.4Hz,1H),2.27(d,J=3.0Hz,1H),2.45-2.49(m,1H),3.37,3.78(AB,JAB=13.6Hz,2H),7.24-7.33(m,5H),7.56(d,J=7.6Hz,1H).Anal.Calcd for C14H20N2OS:C,63.60;H,7.62;N,10.60.Found:C,63.39;H,7.53;N,10.65.
(2S,Rs)-1-苄基-N-叔丁基亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的分析如下IR(neat)1621,1084cm-1;EI-MS m/z(%)265(M+1,45),91(100);1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)1.19(S,9H),1.91(d,J=3.0Hz,1H),2.20(d,J=2.9Hz,1H),2.50-2.54(m,1H),3.55,3.61(AB,JAB=13.5Hz,2H),7.25-7.34(m,5H),7.60(d,J=7.3Hz,1H),7.70(d,J=7.5Hz,1H).Anal.Calcd for C14H20N2OS:C,63.60;H,7.62;N,10.60.Found:C,63.38;H,7.63;N,10.52.
实施例5(2R,Ss)-1-取代基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,Ss)-1-取代基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的制备。
同实施1或3操作,以(S)-亚磺酰胺为原料,与1-取代基-2-氮杂环丙烷醛反应,结果如下:
R1 | R2 | 2R,Ss | 2S,Ss | ||||
产率 | 元素分析 | 产率 | 元素分析 | ||||
计算值 | 实测值 | 计算值 | 实测值 | ||||
A | K | 38 | C:64.19H:5.72N:14.04 | C:64.02H:5.66N:14.25 | 38 | C:64.19H:5.72N:14.04 | C:64.25H:5.58N:14.33 |
B | K | 42 | C:65.16H:6.11N:13.41 | C:65.25H:6.25N:13.25 | 43 | C:65.16H:6.11N:13.41 | C:65.35H:6.11N:13.66 |
C | J | 43 | C:63.72H:7.55N:8.47 | C:63.77H:7.45N:8.48 | 39 | C:63.72H:7.55N:8.47 | C:63.58H:7.66N:8.68 |
D | I | 38 | C:63.60H:7.62N:10.60 | C:63.45H:7.55N:10.72 | 39 | C:63.60H:7.62N:10.60 | C:63.48H:7.68N:10.52 |
E | L | 42 | C:65.09H:5.46N:10.84 | C:65.21H:5.65N:10.98 | 43 | C:65.09H:5.46N:10.84 | C:65.22H:5.66N:10.99 |
F | M | 48 | C:71.15H:7.39N:7.90 | C:71.32H:7.56N:7.78 | 46 | C:71.15H:7.39N:7.90 | C:71.33H:7.55N:7.88 |
G | L | 43 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.66H:9.25N:11.39 | 48 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.65H:9.22N:11.44 |
H | B | 43 | C:57.81H:6.06N:16.85 | C:57.98H:6.16N:16.77 | 42 | C:57.81H:6.06N:16.85 | C:57.99H:6.18N:16.76 |
I | A | 42 | C:60.18H:7.58N:15.04 | C:60.34H:7.65N:15.11 | 43 | C:60.18H:7.58N:15.04 | C:60.33H:7.65N:15.12 |
J | P | 41 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.55H:9.35N:11.76 | 40 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.56H:9.32N:11.77 |
K | O | 39 | C:60.98H:6.82N:11.85 | C:60.87H:6.67N:11.99 | 39 | C:60.98H:6.82N:11.85 | C:60.88H:6.66N:11.98 |
L | C | 39 | C:57.12H:6.39N:11.10 | C:57.32H:6.44N:11.23 | 38 | C:57.12H:6.39N:11.10 | C:57.33H:6.42N:11.24 |
M | D | 41 | C:61.79H:5.49N:8.48 | C:61.82H:5.63N:8.37 | 43 | C:61.79H:5.49N:8.48 | C:61.86H:5.66N:8.33 |
N | E | 44 | C:71.22H:5.03N:8.74 | C:71.34H:5.13N:8.66 | 43 | C:71.22H:5.03N:8.74 | C:71.33H:5.14N:8.68 |
O | C | 43 | C:58.62H:6.81N:10.52 | C:58.69H:6.87N:10.49 | 44 | C:58.62H:6.81N:10.52 | C:58.68H:6.67N:10.66 |
P | B | 40 | C:57.34H:6.82N:16.72 | C:57.17H:6.88N:16.79 | 39 | C:57.34H:6.82N:16.72 | C:57.27H:6.66N:16.88 |
Q | A | 37 | C:66.02H:6.46N:12.83 | C:66.15H:6.58N:12.77 | 38 | C:66.02H:6.46N:12.83 | C:66.11H:6.65N:12.66 |
其中R1,R2如下:
A.m-MeNHC6H4 I.(CH3)3C
B.p-NH2C6H4 J.
C.O-EfOC6H4
D.p-MeSC6H4 K.P-CH3C6H4
F.C6H5C6H12 N.C6H5
G.C8H16 O.C2H5
H.
P.C3H7Q.C6H5C2H4
实施例6(2R,RS)-1-取代基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺和(2S,RS)-1-取代基-N-对甲苯亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺的制备。
同实施2或4操作,以(R)-亚磺酰胺为原料,与1-取代基-2-氮杂环丙烷醛反应,结果如下:
R1 | R2 | 2R,RS | 2S,RS | ||||
产率 | 元素分析 | 产率 | 元素分析 | ||||
计算值 | 实测值 | 计算值 | 实测值 | ||||
A | K | 38 | C:64.19H:5.72N:14.04 | C:64.38H:5.82N:14.00 | 38 | C:64.19H:5.72N:14.04 | C:64.00H:5.66N:14.33 |
B | K | 42 | C:65.16H:6.11N:13.41 | C:65.25H:6.25N:13.25 | 43 | C:65.16H:6.11N:13.41 | C:65.35H:6.11N:13.66 |
C | J | 43 | C:63.72H:7.55N:8.47 | C:63.99H:7.41N:8.35 | 39 | C:63.72H:7.55N:8.47 | C:63.58H:7.75N:8.64 |
D | I | 38 | C:63.60H:7.62N:10.60 | C:63.68H:7.81N:10.35 | 39 | C:63.60H:7.62N:10.60 | C:63.88H:7.78N:10.35 |
E | L | 42 | C:65.09H:5.46N:10.84 | C:65.23H:5.65N:10.66 | 43 | C:65.09H:5.46N:10.84 | C:65.00H:5.31N:10.99 |
F | M | 48 | C:71.15H:7.39N:7.90 | C:71.00H:7.56N:7.96 | 46 | C:71.15H:7.39N:7.90 | C:71.02H:7.41N:7.99 |
G | L | 43 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.54H:9.25N:11.55 | 48 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.49H:9.22N:11.67 |
H | B | 43 | C:57.81H:6.0GN:16.85 | C:57.98H:6.33N:16.68 | 42 | C:57.81H:6.06N:16.85 | C:57.67H:6.18N:16.76 |
I | A | 42 | C:60.18H:7.58N:15.04 | C:60.34H:7.85N:15.00 | 43 | C:60.18H:7.58N:15.04 | C:60.11H:7.65N:15.12 |
J | P | 41 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.75H:9.35N:11.31 | 40 | C:59.46H:9.15N:11.56 | C:59.33H:9.32N:11.77 |
K | O | 39 | C:60.98H:6.82N:11.85 | C:60.87H:6.77N:11.88 | 39 | C:60.98H:6.82N:11.85 | C:60.91H:6.88N:11.98 |
L | C | 39 | C:57.12H:6.39N:11.10 | C:57.00H:6.30N:11.23 | 38 | C:57.12H:6.39N:11.10 | C:57.31H:6.42N:11.00 |
M | D | 41 | C:61.79H:5.49N:8.48 | C:61.82H:5.55N:8.82 | 43 | C:61.79H:5.49N:8.48 | C:61.96H:5.66N:8.44 |
N | E | 44 | C:71.22H:5.03N:8.74 | C:71.02H:5.13N:8.96 | 43 | C:71.22H:5.03N:8.74 | C:71.33H:5.28N:8.49 |
O | C | 43 | C:58.62H:6.81N:10.52 | C:58.38H:6.96N:10.49 | 44 | C:58.62H:6.81N:10.52 | C:58.44H:6.67N:10.44 |
P | B | 40 | C:57.34H:6.82N:16.72 | C:57.33H:6.88N:16.86 | 39 | C:57.34H:6.82N:16.72 | C:57.12H:6.88N:16.88 |
Q | A | 37 | C:66.02H:6.46N:12.83 | C:65.95H:6.32N:12.81 | 38 | C:66.02H:6.46N:12.83 | C:66.21H:6.66N:12.81 |
其中R1,R2如上。
Claims (10)
2.一种如权利要求1所述的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物,其特征是分子式为
的(2R,Ss)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物,其中R1、R2同权利要求1所述。
5.一种如权利要求1所述的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物,其特征是分子式为
的(2S,Rs)-1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物,其中R1、R2同权利要求1所述。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征是所述的有机溶剂为苯、四氯化碳、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、环己烷、石油醚、丙酮、吡啶、三氯甲烷、正己烷、正庚烷或二氧六环在内的极性或非极性溶剂。
8.如权利要求6所述的制备方法,其特征是所得产物经重结晶、薄层层析或柱层析进行拆分。
9.如权利要求8所述的制备方法其特征是用柱层析、薄板层析或结晶方法进行拆分时,采用的展开剂和体积比是乙酸乙酯∶石油醚=1∶0.1-10、异丙醇∶石油醚=1∶1-500或二氯甲烷∶石油醚=1∶0.1-10。
10.如权利要求1所述的1-取代-N-亚磺酰基-2-氮杂环丙烷甲亚胺类化合物的途,其特征是用于制备α、β-二氨基膦酸、α、β-二氨基酸、α、β-二胺化合物。
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