CN114828789A - 聚合物组合物及用其涂布的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供组合物及由其形成的产品。特别地，本发明特别提供聚合物组合物和水凝胶‑胶乳组合物。此类组合物可以包含水溶性聚合物、天然或合成橡胶胶乳和流变稳定剂。本发明还提供在其表面的至少一部分上包含所述聚合物组合物的涂层的产品和制品。由所述聚合物组合物形成的涂层可以赋予所述产品或制品改进的性能，例如改进的吸湿性、改进的润滑性等。
Description
技术领域
本公开涉及聚合物组合物和涂布有所述聚合物组合物的制品如弹性体制品，特别是诸如避孕套的薄壁产品。特别地，可以对聚合物组合物进行调整或构造以在水性流体存在下形成水凝胶，从而为涂布有所述聚合物组合物的制品提供润滑性。
背景技术
众所周知，天然橡胶胶乳和合成胶乳材料可用于形成薄壁弹性体制品，例如手套和避孕套。然而，此类材料通常对于润滑性表现出较差性能。例如，天然和合成的胶乳聚合物制品通常是疏水的，并且不吸收或保留任何明显程度的水分。同样，即使在涂布有润滑材料时，天然和合成的胶乳聚合物制品也可能表现出不期望的高摩擦力，从而反复接触皮肤可能导致不适、疼痛，甚至组织损伤。
发明内容
本公开提供了聚合物材料的组合物和在其上包含所述聚合物材料的涂层的制品。用于涂层的聚合物材料可以包含水溶性聚合物和胶乳组分，并且水溶性聚合物和胶乳聚合物可以合并(作为两种组分的组合或作为两种组分与一种或多种添加剂的组合)以形成水凝胶-胶乳组合物。
在一个或多个实施方案中，本公开由此可以涉及水凝胶-胶乳组合物。此类组合物可以包含水溶性聚合物、天然或合成橡胶胶乳聚合物和流变稳定剂。优选地，水溶性聚合物和天然或合成橡胶胶乳聚合物可以以足以使水凝胶-胶乳组合物具有约2.0％至约20％的总固体含量的量存在。在其他实施方案中，水凝胶-胶乳组合物可以按照一种或多种如下陈述来定义，所述陈述可以以任何数量和顺序进行组合。
可以对水溶性聚合物进行构造以形成互穿聚合物网络。
水溶性聚合物可以具有约1000000Da至约6000000Da的分子量。
水溶性聚合物可以是聚环氧乙烷。
天然或合成橡胶胶乳可以与交联剂和固化促进剂中的一种或两种复合。
可以将天然或合成橡胶胶乳至少部分预硫化。
流变稳定剂可以是疏水改性的碱溶胀乳液(“HASE”)聚合物。
以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，水溶性聚合物可以以低于50重量％的量作为水溶液存在。
以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，水溶性聚合物可以以约15重量％至约48重量％的量作为水溶液存在。
以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，天然或合成橡胶胶乳可以以小于30重量％的量作为水分散体存在。
以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，天然或合成橡胶胶乳可以以约10重量％至约30重量％的量作为水分散体存在。
以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，流变稳定剂可以以小于1重量％的量存在。
以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，流变稳定剂可以以约0.01重量％至约0.25重量％的量存在。
水溶性聚合物可以是均聚物。
水溶性聚合物可以是基本上非交联的。
水凝胶-胶乳组合物可以包含：约20重量％至约48重量％的水溶性聚合物的水溶液；约15重量％至约30重量％的天然或合成橡胶胶乳的水分散体；约0.01重量％至约0.5重量％的流变稳定剂；以及剩余部分为水；其中上述量以水凝胶-胶乳组合物的总重量计。
在某些实施方案中，本公开可以提供产品或制品。此类产品/制品可以包含弹性体胶乳，其中弹性体胶乳的至少一部分涂布有如本文中另外描述的水凝胶-胶乳组合物。
在一个或多个实施方案中，本公开还可以特别提供弹性体制品。例如，此类弹性体制品可以包含胶乳组合物层和存在于胶乳组合物层的至少一部分上的如本文中另外描述的水凝胶-胶乳组合物层。在其他实施方案中，此类制品可以进一步按照一种或多种如下陈述来定义，所述陈述可以以任何数量和顺序进行组合。
胶乳组合物层可以限定避孕套。
胶乳组合物层可以包含天然橡胶胶乳。
胶乳组合物层可以包含合成的聚合物胶乳。
在其上不存在水凝胶-胶乳组合物层的胶乳组合物层可以表现出第一接触角，而其中存在于胶乳组合物层的至少一部分上的水凝胶-胶乳组合物层可以表现出比第一接触角更小的第二接触角。
第二接触角可以比第一接触角小至少5°。
水凝胶-胶乳组合物层可以具有约10μm至约100μm的厚度。
附图说明
图1是显示复合胶乳避孕套相比于涂布有根据本公开实施方案的水凝胶-共混物组合物的胶乳避孕套的润滑性的图。
图2是显示复合胶乳避孕套相比于涂布有根据本公开实施方案的水凝胶-共混物组合物的胶乳避孕套在变化的相对湿度下的蒸气吸附分析的图。
图3是显示复合胶乳避孕套相比于涂布有根据本公开实施方案的水凝胶-共混物组合物的胶乳避孕套的在浸泡16小时后的润滑性的图。
图4A是在胶乳避孕套上的根据本公开实施方案的水凝胶-共混物涂层的表面的扫描电子显微镜(SEM)图像。
图4B是其上没有涂层的复合胶乳避孕套的表面的SEM图像。
发明详述
现在将通过参考各种实施方案在下文中更全面地描述本公开。提供这些实施方案是为了使本公开彻底并完整，并将本公开的范围充分传达给本领域技术人员。实际上，本公开可以以许多不同的形式体现并且不应被解释为限于本文中所阐述的实施方案；相反，提供这些实施方案，使得本公开将满足适用的法律要求。如本说明书和权利要求书中所使用的，单数形式的表述包括复数指示物，除非上下文另有明确规定。
本公开涉及聚合物组合物和至少部分涂布有所述聚合物组合物的制品。聚合物组合物包含形成水凝胶的组分，是水基的，并且可以应用到多种基材上以在其上提供涂层并赋予期望的性能。此外，可以对聚合物组合物进行调整或构造以应用于基材，而不需要额外的溶剂和/或不需要酸或其他化学表面涂底漆的步骤。因此，所述聚合物组合物可以在具有基本恒定尺寸的制品以及具有明显拉伸和/或松弛性能的弹性体制品上提供稳定且耐久的涂层。具有作为涂层应用于其上的聚合物组合物的制品可以提供增加的水分吸附和随后涂层对水分的吸收，并且这可以有益于为涂布的制品提供润滑性。因此，所述聚合物组合物特别适用于在制品上提供涂层，所述制品为例如避孕套或在医疗领域中用作屏障的弹性体制品。
在一个或多个实施方案中，本公开可以提供最少包含形成水凝胶的组分和胶乳聚合物组分两者的聚合物组合物。因此，聚合物组合物作为水凝胶-胶乳组合物的特征在于，将形成水凝胶的组分和胶乳聚合物组分共混并且可以提供两种基础组分的基本均匀的聚合物组合物。根据需要，可以将其他组分用于聚合物组合物中以为整体材料提供特定性能和/或在施加到基材(例如，特定制品，例如手套或避孕套)上时为聚合物组合物的涂层提供特定的性能。
本发明的组合物中使用的形成水凝胶的组分可以是被调整或构造以当作为涂层应用于基材上时形成水凝胶的任何合适的水溶性聚合物。在某些实施方案中，水溶性聚合物可以是被调整或构造以形成互穿聚合物网络的材料。更具体地，可以对水溶性聚合物进行调整或构造以与聚合物组合物的胶乳组分形成互穿聚合物网络。例如，在某些实施方案中，可以对水溶性聚合物进行调整或构造以形成凝胶，至少部分是由于聚合物的长、直链之间的氢键和聚合物链之间的其他缔合。同样，胶乳聚合物组分的链可以延伸到相邻的粒子中。此外，一种或两种聚合物材料可能被包埋在另一组分的互穿网络中并在它们之间形成连接。因此，在某些实施方案中，水溶性聚合物包括长的直链可能是特别有用的，对所述长链进行构造以排列成可以通过氢键容易地形成水凝胶的互穿聚合物网络。在其他实施方案中，水溶性聚合物特别地可以为均聚物。此外，在某些实施方案中，水溶性聚合物在聚合物上参与交联的基团之间交联的低发生率可能是有用的。例如，在某些实施方案中，将有小于10％、小于5％、小于2％或小于1％的水溶性聚合物的可交联基团会发生交联。在其他实施方案中，水溶性聚合物可以基本上是非交联的，表明水溶性聚合物仅有不显著的量的可交联基团实际上发生了交联，这种不显著的含量为5％以下、2％以下、1％以下、0.5％以下或0.1％以下。
在某些实施方案中，特别地，可以将聚环氧乙烷(PEO)用作根据本公开的水溶性聚合物。聚环氧乙烷可得自表现出多样有用性能的多种材料。在某些实施方案中，使用具有例如限定范围内的分子量的PEO可以是有益的。在某些实施方案中，PEO优选具有至少1000000Da、至少2000000Da或至少3000000Da的分子量。例如，最大分子量可高达约10000000Da。在某些实施方案中，分子量可以为约2000000Da至约6000000Da、约2500000Da至约5500000Da、约3000000Da至约5000000Da或约3500000Da至约4500000Da。
分子量可以表述为重均分子量(Mw)或数均分子量(Mn)。两种表述均基于含有大分子溶质的溶液的表征，即具有平均分子数(ni)和各种分子的摩尔质量(Mi)。因此，数均分子量由下式1定义。
重均分子量(也称为分子量平均值)可使用光散射方法直接测量，并由下式2定义。
分子量也可以表述为Z-平均摩尔质量(Mz)，其中计算更加强调具有大摩尔质量的分子。Z-平均摩尔质量由下式3定义。
除非另有说明，否则分子质量在本文中表述为重均分子量，因此称为分子量。
除了分子质量，也可以将聚合物溶液在多分散性方面进行物理描述，所述多分散性代表溶液内分子质量分布的广度，此类分布是溶液中各个聚合物分子的不同分子质量的范围。多分散性是数均分子量与重均分子量之比，其由下式4定义。
如果多分散性等于1(即Mn等于Mw)，则称聚合物是单分散的。真正的单分散聚合物是指溶液中的所有聚合物分子都具有单一、相同的分子质量的聚合物。随着Mn随Mw变化，多分散性发生变化，总是大于1。给定聚合物溶液的多分散性可以影响聚合物的物理特性，因此会影响聚合物与另一种聚合物的相互作用。在某些实施方案中，根据本公开使用的PEO具有接近1的多分散性。在示例性实施方案中，PEO可以具有1至约4、约1至约3或约1.1至约2.5的多分散性。这样的值同样可以适用于根据本公开使用的其他水溶性聚合物。保持基本上接近1的多分散性值可以是有益的，因为从期望的分子量范围的明显变化可能不利地影响本文中所述的材料性能。例如，不可接受的低分子量可能给应用于底层制品的涂层的期望感官性能带来负面影响。
尽管PEO聚合物可特别用作根据本公开的水溶性聚合物，但也可使用其他类型的水溶性聚合物，特别是当包括本发明的水凝胶-胶乳组合物的其他组分以提供稳定效果时，如下文中所进一步描述的。特别地，可以使用被调整或构造以形成水凝胶并且与胶乳聚合物组合时也稳定的任何水溶性聚合物。例如，PEO是一种非离子聚合物，并且同样可以使用类似的非离子聚合物。作为非限制性实例，在某些实施方案中，也可以使用一种或多种如下水溶性聚合物：透明质酸及其盐形式(例如透明质酸钠)；纤维素聚合物；纤维素聚合物的衍生物(例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素和类似衍生物)；多糖如藻酸及其衍生物(例如藻酸盐)。在其他实施方案中，可以使用水基聚氨酯和/或交联的聚丙烯酸聚合物。例如，可以使用阴离子(聚氨酯/丙烯酸酯)共聚物共混物。可以特别地使用阴离子聚合物(例如藻酸盐、纤维素衍生物如羧甲基纤维素和透明质酸盐)。尽管阴离子聚合物可能是优选的，但在某些实施方案中，如果系统包含足够的带负电荷的部分以降低其他阳离子聚合物的电荷密度，则同样可以使用包含阳离子基团的聚合物。例如，在某些实施方案中可以使用聚两性电解质。聚两性电解质被理解为是指包括不同电荷的单体组分的聚合物系统。合适的聚两性电解质可以包括聚合物系统，其中形成聚合物的单体单元的至少10重量％、至少25重量％或至少50重量％是阴离子的(例如约10重量％至约95重量％、约25重量％至约90重量％或约50％至约90％的阴离子单体)，所述百分比为基于聚合物的总重量的重量/重量％。尽管上述实例单独列出，但应理解同样可以使用水溶性聚合物的共混物。此类共混物可以以多种比例使用。例如，第一水溶性聚合物和第二水溶性聚合物(例如上面列出的任何两种聚合物)可以以1:5至5:1、1:4至4:1、1:3至3:1、1:2至2:1或约1:1的比例(重量/重量)使用。在某些实施方案中，可以排除特定类型的水溶性聚合物。例如，可以将阳离子聚合物排除在外，因为已经发现此类聚合物在与橡胶胶乳材料复合时会导致相分离。在特定实施方案中，当有用时，本文中列出的任何特定聚合物可被明确排除。
用于制备本文中所述的聚合物组合物的水溶性聚合物优选可以作为水溶液来使用。因此，特别地，将实际聚合物制备为水溶液，使得水溶液包含以使得水溶液具有适合本文中所述的进一步加工的粘度的浓度和/或低于所用特定聚合物的溶解度极限的浓度溶解在水中的聚合物材料。在示例性实施方案中，以水溶液的总重量计，用于本文中的水溶性聚合物可以以聚合物的约0.1重量％至约5重量％、约0.25重量％至约4重量％、约0.5重量％至约3重量％或约1重量％至约3重量％的浓度溶解。溶解的聚合物可以称为水凝胶。因此，该水凝胶可以通过添加一种或多种另外的组分来改性，如下文中所进一步讨论的。然后，可以将与本文中讨论的胶乳组分组合的改性水凝胶称为水凝胶-胶乳组合物。
在某些实施方案中，水溶性聚合物可以是聚合物组合物的主要组分，这意味着存在于组合物中(作为聚合物水溶液)的水溶性聚合物的重量百分比大于组合物的任何其他单个组分的重量百分比。在某些实施方案中，以聚合物组合物(即水凝胶-胶乳组合物)的总重量计，水溶性聚合物(或聚合物的组合)可以以高达约60重量％的量存在于聚合物组合物中。在某些实施方案中，以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，水溶性聚合物可以以低于50重量％的量存在。更进一步地，以组合物的总重量计，水溶性聚合物可以以至少10重量％、至少15重量％、至少20重量％、至少30重量％或至少40重量％的最小含量(例如不超过约75重量％的最大值)存在。在特定实施方案中，以组合物的总重量计，水溶性聚合物可以以约15重量％至约60重量％、约20重量％至约58重量％、约22重量％至约55重量％或约24重量％至约50重量％的量存在于总组合物(作为水溶液)中。
本发明的组合物中使用的胶乳组分可以是可与水溶性聚合物组合的任何胶乳材料(例如会形成稳定的混合物并因此不会分离成离散的分区)。在一个或多个实施方案中，可以使用天然橡胶胶乳(“NRL”)和合成橡胶胶乳聚合物中的一种或两种。可以使用的合成橡胶胶乳聚合物的非限制性实例包括合成聚异戊二烯、合成聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)(“SIS”)、中等模量(“IM”)苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(“SEBS”)，高模量(“HM”)SEBS、水基聚氨酯、丁腈橡胶(例如丙烯腈丁二烯橡胶或“NBR”)、苯乙烯-共-丁二烯、苯乙烯-共-异戊二烯、三嵌段共聚物如苯乙烯-嵌段-丁二烯和嵌段苯乙烯(SBS)和均聚物和/或共聚物形式的类似的合成胶乳聚合物。在某些实施方案中，NRL可能特别适用于与水溶性聚合物组分组合。此外，在某些实施方案中，合成橡胶胶乳聚合物可以明确地排除在本发明的组合物之外。同样，如果需要(例如作为一种选择以最小化或消除对NRL过敏的个体的任何反应)，天然橡胶胶乳可明确排除在本发明的组合物之外。如本文中所进一步描述的，胶乳组分可以特别用于为聚合物组合物提供弹性体性能和/或用于改善聚合物组合物与可以将聚合物组合物作为涂层施加到其上的任何基材、产品、制品等之间的结合。
在某些实施方案中，可以将本发明的组合物中所使用的胶乳组分至少部分预硫化。因此，胶乳粒子的特征是包括粒子内交联。同样，可能存在一定程度的粒子间交联。
在某些实施方案中，胶乳组分可以以基本上等于或小于存在的水溶性聚合物的量的量存在于聚合物组合物中。例如，胶乳组分(例如天然或合成橡胶胶乳中的一种或两种)可以以水凝胶-胶乳组合物的总重量计小于30重量％的总量(例如所有存在的任何一种或多种胶乳组分)存在。在某些实施方案中，以组合物的总重量计，胶乳组分可以以至少5重量％、至少10重量％或至少15重量％的最小量存在(例如在其中水溶性聚合物是组合物的主要组分的实施方案中不超过45重量％的最大值)。更具体地，以组合物的总重量计，胶乳组分可以以约10重量％至约30重量％、约15重量％至约30重量％或约20重量％至约25重量％的量存在。胶乳组分可以作为水分散体用于聚合物组合物，并且前述范围可以涉及包含在聚合物组合物中的水分散体的量。水分散体可以具有约5％至约65％、约10％至约55％或约20％至约50％的固体含量。在某些实施方案中，可以使用低固体含量，例如约5％至约30％、约5％至约25％或约10％至约20％。在其他实施方案中，可以使用高固体含量，例如约30％至约65％、约40％至约65％或约45％至约60％。在任何情况下，胶乳组分的水分散体的量可以在上述范围内调节，使得水凝胶-胶乳组合物的总固体含量在本文中另外描述的范围内。
本发明的组合物的胶乳组分可以以基本上未改性的状态使用(即，基本上仅包含胶乳聚合物本身和用于形成胶乳聚合物的水分散体的任何水)。然而，在其他实施方案中，使用复合形式的胶乳组分(即，与一种或多种其他材料组合)可能是有用的，这可表明胶乳至少部分被预硫化和/或后硫化，如上所述。例如，胶乳聚合物的水分散体可以包含交联剂和固化促进剂中的一种或两种。在某些实施方案中，优选在胶乳组分中使用的任何促进剂基本上或完全不含锌。例如，N-二烷基二硫代氨基甲酸钠和二硫代氨基甲酸盐的共混物可用作促进剂。在某些实施方案中可使用的合适的硫化剂可以包括二异丙基黄原酸多硫化物、硫(例如诸如以S8构型存在的游离硫)和硫供体。可以使用的合适的促进试剂(即促进剂)可以包括二硫代氨基甲酸盐、噻唑和黄原酸盐，具体的非限制性实例包括TMTD、TETD、ZDEC和ZDBC。合适的硫供体可以包括一种或多种秋兰姆，例如六硫化二五亚甲基秋兰姆(DPTTH)、四硫化二五亚甲基秋兰姆(DPTT)、单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)和二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)。此外或可替代地，也可以使用其他类型的硫供体。例如，在某些实施方案中可以使用4,4'-二硫代二吗啉(DTDM)、硫代氨基甲酰基磺酰胺和N-氧基二亚乙基硫代氨基甲酰基-N-氧基二亚乙基亚磺酰胺(OTOS)。在某些实施方案中可以使用的合适的抗氧化剂可以包括胺衍生物或酚衍生物(例如二苯基-对苯二胺、1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉、聚(二环戊二烯-共-对甲酚))。在某些实施方案中可以使用的合适的表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂(例如月桂基硫酸钠、聚萘磺酸钠、聚甲基丙烯酸钠和月桂酸钾)。在某些实施方案中可以使用的合适的填料可以包括无机填料和有机填料中的一种或两种(例如气相法二氧化硅和氧化锌)。此外，在某些实施方案中，可以使用诸如氧化锌的固化活化剂。
在某些实施方案中，在聚合物组合物中包含一种或多种流变稳定剂可能是特别有用的。通过例如减少或防止完成的组合物中的相分离，特别是当组合物作为涂层存在于制品上时，此类组分可能有益于赋予聚合物共混物稳定性。同样，一种或多种流变稳定剂的存在可以有效地提高水凝胶-聚合物组合物在其所施加的制品表面上的提取。改进的“提取”意味着赋予最终涂层更大的均匀性，从而避免涂层中的薄点或者甚至空隙。优选地，根据本公开的聚合物组合物，在明确排除任何流变稳定剂时是稳定的或当明确包括流变稳定剂时是稳定的，表现出这样的稳定性，使得单独的聚合物组合物或当作为涂层存在于制品上时的聚合物组合物在至少限定时间内不分离成可见的可识别的分离层。在某些实施方案中，足够的稳定性可以结合最小程度的可见的可识别的相分离来表征。例如，可以结合在环境条件下储存至少一周、至少两周、至少一个月、至少2个月或至少六个月的时间表现出小于10％、小于5％、小于2％、小于1％或呈现0％的相分离来定义稳定的组合物或其层。
流变稳定剂可以是一种可以调整或构造以提供或增加聚合物组合物的触变性的组分。因此，聚合物组合物在本质上可以是触变的并且当应用于基材上时可以表现出改进的涂层均匀性。单独的水溶性的形成水凝胶的组分和胶乳组分可以分别表现出提供期望的组合材料的性质。例如，可以对水溶性的形成水凝胶的组分进行调整或构造以在3rpm至100rpm之间剪切稀化，使得在剪切下损失原始粘度的大于65％、大于70％、大于75％或大于80％，而可以对胶乳组分进行调整或构造，使得在相同rpm范围内损失其原始粘度的小于65％、小于60％或小于55％，所述粘度是在布氏(Brookfield)粘度计LV上测量的。可以对整体聚合物组合物进行调整或构造以表现出在约40达因-cm至约125达因-cm、约50达因-cm至约120达因-cm或约60达因-cm至约115达因-cm范围内的动态屈服。提供作为剪切稀化形式的液体形式的并具有如上所述的屈服值的水凝胶-聚合物组合物的能力是有益的，因为它以在固化过程中涂层会保持在制品表面上而不会发生组合物的滴落或其他损失的方式提高了将水凝胶-聚合物组合物涂布到胶乳制品表面上的能力。
在一个或多个实施方案中，有用的流变稳定剂可以是任何添加剂，特别是聚合物添加剂，对其进行调整或构造以改善膜厚度均匀性和/或稳定性而不显著不利地影响其他膜性质。特别有用的流变稳定剂可以包括归类为疏水改性的碱溶胀乳液(“HASE”)聚合物的一种或多种材料。根据本公开可以使用的已知HASE材料包括优选包含如下结构单元的材料：a)丙烯酸酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯，优选丙烯酸乙酯；b)酸，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，衣康酸或甲基丙烯酸磷酰乙酯，优选丙烯酸或甲基丙烯酸；和c)烷基化乙氧基化物单体，优选烷基化乙氧基化物丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在某些实施方案中，有用的HASE聚合物包括包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和具有25摩尔的乙氧基化的疏水改性(例如用C22山嵛基侧基改性)的甲基丙烯酸酯的材料。在一个非限制性示例性实施方案中，合适的HASE材料以名称NovethixTM L-10获得并且是丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物。在一个或多个实施方案中，以组合物的总重量计，单一HASE材料或全部HASE材料在根据本公开的聚合物组合物中的含量可以为小于1重量％的量。在其他实施方案中，以聚合物组合物的总重量计，流变稳定剂可以以至少0.01重量％、至少0.05重量％或至少0.1重量％的量存在。更特别地，以聚合物组合物的总重量计，流变稳定剂可以以约0.01重量％至约3重量％、约0.01重量％至约1重量％、约0.05重量％至约0.8重量％、约0.1重量％至约0.6重量％、约0.15重量％至约0.5重量％或约0.2重量％至约0.4重量％的量存在。
在某些实施方案中，可以对准备涂布到制品上的最终形式的聚合物组合物(例如作为水凝胶-胶乳组合物)进行调整或构造以表现出限定的粘度，其可以包含或不包含任何流变稳定剂组分。例如，聚合物组合物在被应用到基材之前可以表现出约300cP至约2200cP、约500cP至约2100cP、约700cP至约2000cP或约800cP至约1900cP的粘度。
在一个或多个实施方案中，聚合物组合物可以具有特定的总固体含量。这可以例如通过减少或增加组合物中存在的总聚合物组分的具体重量百分比来相应地调整。更具体地，这可以通过增加或减少聚合物组合物的水含量来控制。特别地，水溶性聚合物和胶乳聚合物组分可以以足以使得聚合物组合物具有约2.0％至约20％、约3％至约18％、约4％至约16％、约5％至约15％、约6％至约13％、约7％至约12％或约8％至约10％的总固体含量的量存在。
可以在聚合物组合物中提供足够含量的水以提供适当的稀释度和总固体含量。优选地，在考虑聚合物组分、任何流变稳定剂和可能包含在聚合物组合物中的任何其他组分之后，水的含量足以实现100％的组成总量。
在某些实施方案中，从本公开的聚合物组合物中明确排除一种或多种材料可能是有用的。例如，抗微生物剂、抗真菌剂、抗生素、维生素等中的任何一种或多种可明确排除在根据本公开的一个或多个实施方案的聚合物组合物之外。然而，如果需要，可以包含一个或多个此类项目。
在示例性实施方案中，根据本公开的聚合物组合物(即水凝胶-胶乳组合物)可以包含如下物质：约20重量％至约48重量％的水溶性聚合物(例如作为聚合物水溶液)；约15重量％至约30重量％的天然或合成橡胶胶乳(例如作为天然或合成橡胶胶乳的水分散体)；约0.01重量％至约0.5重量％的流变稳定剂；以及剩余部分为水；其中上述量以水凝胶-胶乳组合物的总重量计。在某些实施方案中，以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，天然或合成橡胶胶乳、流变稳定剂和水的上述组合物可以还包含约0.01重量％至约5重量％、至约4重量％、至约3重量％、至约2重量％或至约1重量％的量的表面活性剂。在某些实施方案中，以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，天然或合成橡胶胶乳、流变稳定剂和水的上述组合物可以还包含约0.01重量％至约3重量％、至约2重量％、至约1重量％或至约0.5重量％的量的填料。在某些实施方案中，以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，天然或合成橡胶胶乳、流变稳定剂和水的上述组合物可以还包含约0.01重量％至约2重量％、至约1重量％、至约0.5重量％或至约0.1重量％的量的促进剂。在某些实施方案中，以水凝胶-胶乳组合物的总重量计，天然或合成橡胶胶乳、流变稳定剂和水的上述组合物可以还包含约0.01重量％至约2重量％、至约1重量％、至约0.5重量％或至约0.1重量％的量的硫供体。然而，应特别理解的是，可以适当地调节任何前述量以涵盖如本文中另外公开的所述组分的任何其他重量范围。
在一个或多个实施方案中，本公开包括多种产品，所述产品可以具有一个或多个表面，所述表面至少部分地涂布有如本文中所述的聚合物组合物。聚合物组合物适用于涂布任何制品，特别是聚合物制品，其中可能期望为制品表面的至少一部分提供适当的润滑性能。这可以扩展到各种各样的产品，包括适用于医疗领域的装置、植入物和其他制品。在特定实施方案中，聚合物组合物适用于弹性体制品的涂布表面。因此，具有根据本公开的涂层的产品可以是包含弹性体胶乳的产品。此类产品可以基本上完全由弹性体胶乳形成或者可以仅其一部分由弹性体胶乳形成。在此类产品中，弹性体胶乳的至少一部分可以涂布有根据本文中所述的任何实施方案的聚合物组合物(即，水凝胶-胶乳组合物)。
在一个或多个实施方案中，本公开特别地可以涵盖下述制品，其包含限定所述制品的胶乳层和存在于所述胶乳层的至少一部分上(例如涂布在胶乳层的外表面的至少一部分上和/或涂布在所述胶乳层的内表面的至少一部分上)的如本文中所述的聚合物组合物层。胶乳制品具体可以是弹性体胶乳制品。多种胶乳制品可以涂布有如本文中所述的聚合物组合物。可以按下述方法顺序地形成经涂布的胶乳制品，首先制备胶乳制品，然后将其直接传送至涂布工艺，其中将聚合物组合物涂布在胶乳制品上。在其他实施方案中，本文中所述的聚合物组合物可应用于商购获得的、预形成的胶乳制品。在某些实施方案中，胶乳制品(即，由胶乳组合物层形成的制品)可以特别地限定避孕套。在其他实施方案中，胶乳制品可以特别地限定手套。胶乳制品可以由天然橡胶胶乳的层形成，可以由合成的聚合物胶乳的层形成或者可以由天然橡胶胶乳和合成的聚合物胶乳的组合的层形成。例如，可以将天然橡胶胶乳、聚异戊二烯、SIS聚合物、丁二烯、苯乙烯-丁二烯、丁腈、异丁烯等中的任何一种或多种用作胶乳制品的主要组分。可以通过诸如喷施、辊压、浸渍等的任何合适方法将水凝胶-聚合物组合物涂布到胶乳制品上。
在某些实施方案中，如本文中所述的聚合物组合物层可以具有特定的层厚度。例如，聚合物组合物可以具有约10μm至约100μm、约12μm至约75μm或约15μm至约50μm的平均厚度。因为许多胶乳制品，特别是诸如手套和避孕套的弹性体胶乳制品可具体构造以具有非常小的厚度，所以优选应用于胶乳制品的聚合物组合物的层厚度小于应用它的胶乳制品的平均厚度。例如，聚合物组合物层的厚度可以为胶乳制品的平均厚度的约95％以下、约90％以下、约75％以下、约50％以下、约40％以下或约35％以下。更具体地，聚合物组合物层的平均厚度可为胶乳制品的平均厚度的约2％至约90％、约5％至约75％或约10％至约50％。如果需要，聚合物组合物层的平均厚度可以大于胶乳制品的平均厚度。例如，聚合物组合物层的平均厚度可以比应用它的胶乳制品的平均厚度大至少5％、至少10％、至少25％、至少50％、至少75％或至少100％。如上所用的水凝胶-聚合物组合物的“层”是指作为单一涂层或作为多个涂层经固化、干燥或加工以最终形成全部层应用时水凝胶-聚合物组合物的总含量。
可以通过多种合适的机制将聚合物组合物添加到基材，例如胶乳制品。例如，聚合物组合物可以结实地粘附到底层制品上。在聚合物组合物被层合到胶乳制品上的实施方案中，在聚合物组合物中包含胶乳组分可以有效地通过至少化学键合来增强水溶性聚合物与底层胶乳表面的粘附性。尽管不希望受理论束缚，但在某些实施方案中，在单个胶乳粒子的聚结和内聚过程中，水溶性的形成水凝胶的聚合物可以至少部分地包埋在胶乳组分的至少一部分中。此外，在加工过程中，由于聚合物链的相互扩散而使得水溶性聚合物组分可以进一步被锁定在聚合物基质中。在某些实施方案中，水凝胶-聚合物组合物层与胶乳制品的组合可以特别地结合明确不存在任何独立的胶粘剂、胶水或可用于将相对薄的层粘合在一起的类似化合物或组合物来定义。
本公开的聚合物组合物层存在于胶乳制品的表面的至少一部分上，可以有益于赋予胶乳制品多种期望性能。例如，聚合物组合物作为层存在于胶乳制品的至少一部分上，可以明显提高胶乳制品的润湿性。改善的润湿性可以使液体更快速地通过表面转移，因此可以直接影响改善润滑性的能力。与底层胶乳制品本身相比，本公开的聚合物组合物层相对于沉积在其上的流体可以表现出更低的接触角。例如，限定底层制品(当未涂布时)的胶乳组合物层可以表现出第一接触角，而设置在胶乳制品的至少一部分上的本发明的聚合物组合物层可以表现出小于第一接触角的第二接触角。更具体地，第二接触角(即，本公开的聚合物组合物的层的表面所表现出的接触角)可以比第一接触角(即，当未涂布时胶乳制品的表面所表现出的接触角)小至少5°、至少7°、至少8°或至少10°。在某些实施方案中，如本文中所述的聚合物组合物的层的表面所表现出的接触角可以为约30°以下、约28°以下、约25°以下或约23°以下(例如接近零的较低范围)。
根据本公开的涂布的制品，特别是考虑到上述聚合物组合物的涂层的存在，可以具体地进行调整或构造以减小当涂布的制品与其他表面接触时、尤其是与人体组织接触时可能产生的摩擦力。
在一个或多个实施方案中，本公开可以还提供制备聚合物组合物和/或涂布的制品的一种或多种方法。在某些实施方案中，水凝胶-胶乳聚合物组合物可以通过分别形成水溶性聚合物的溶液和胶乳组分的分散体，然后将水溶性聚合物溶液合并到胶乳分散体中来制备。可以将其他组分分别添加到单独的溶液或分散体中或者可以添加到合并的制剂中。
本发明公开的水凝胶-聚合物组合物可以有益地为各种底层制品提供改进的感官性能，所述制品包括诸如手套和避孕套的弹性体胶乳制品。此外，这些附加特性对制品的其他性能基本上没有有害影响。例如，期望弹性体胶乳制品表现出高强度(例如高拉伸模量)和良好的拉伸性能。通过测试表明，水凝胶-聚合物涂层的应用不会对底层制品的期望物理特性产生负面影响。同样，已经发现，在水凝胶-聚合物组合物应用于弹性体制品的条件下，即使在弹性体制品的重复伸长循环(例如高达500％的伸长率)下，所形成的涂层仍保持基本未受影响(例如表现出较少的剥落且基本未表现出分层)。由此有利的是，水凝胶-聚合物组合物在底层制品上形成涂层，所述涂层可以被干燥或以其他方式固化以在制品上形成基本上粉末状的感觉的层，所述层在与水性流体(例如水和体液)以及合成润滑剂接触时可有效地再水合，从而获得水合的光滑的涂层，所述涂层有效地赋予制品良好的润滑性。
具体实施方式
实验
通过如下实施例来更全面地说明本公开，所述实施例被用于阐述以说明本公开的特定实施方案并且不应被解释为对其进行限制。
实施例1-水凝胶-胶乳组合物(预硫化的胶乳)的制备
制备了两种制剂。通过以约150rpm至200rpm的速度进行混合直至水合且均匀，以2重量％的浓度制备了PEO聚合物(PolyoxTM，得自杜邦(DuPont))的水溶液。对于胶乳组分，1)制造了固体含量为约52％的复合胶乳，和2)从Centrotrade得到固体含量为61％的水性预硫化胶乳组合物并稀释至固体含量为约50％。将PEO溶液在150rpm下混合加入到复合胶乳中，以形成制剂1，并且将PEO溶液在150rpm下混合加入到预硫化胶乳中以形成制剂2。将Novethix L-10用剩余量的去离子水稀释，称量并在150rpm下继续混合约15分钟以混入组合物中。将组合物稀释至最终固体含量为6.0％至13.0％。使用粗棉布过滤复合胶乳，然后转移到浸渍槽中过夜以除去气泡。将制剂示于下表1中。复合NRL由如下形成：100phr的NRL(作为Centex HF得到)、酪蛋白(0.05phr)、氢氧化铵(0.007phr)、
#1(0.10phr)、硫分散体(1.50phr)、氧化锌分散体(0.82phr)、
#5(0.210phr)、Butyl Namate(0.090phr)和
L(0.50phr)。预硫化胶乳以商品名PVH7/001采购自MMG。
表1-水凝胶共混物制剂
实施例2-胶乳制品的制备
使用根据实施例1制备的制剂制备了胶乳制品。通过进行三次浸渍动作制备胶乳制品。以约0.1至0.4英寸/秒的撤出速度进行在浸渍槽中的第一次和第二次浸渍以得到期望的膜厚度，并在约104℃的烘箱中干燥约4分钟。以约0.1至0.6英寸/秒的撤出速度进行在水凝胶-胶乳共混物浸渍槽中的第三次浸渍以得到期望的膜厚度并在约132℃的烘箱中干燥约10分钟。使用0.5％的氨浸出溶液，然后使用玉米淀粉浆液将形成的弹性体胶乳制品从成型器中取出并在烘箱中干燥。
实施例3-性能测试
将水凝胶共混物涂布的避孕套(浸渍3次)与不含水凝胶共混物涂层的复合胶乳避孕套进行了比较。将避孕套在配备有40mm小滑块的质构分析仪上进行测试。所述设备含有一个平台，所述平台具有连接到负载传感器的摩擦滑块，所述摩擦滑块被限制滑过应用了润滑剂的平台。负载由位于滑块中央的300g砝码提供。这种布置用于测量固定时间段内的滑动摩擦系数。PlexiglasTM滑块上覆盖有复合胶乳避孕套或水凝胶-共混物涂布的避孕套，并将4.0mil的水基Magnum Premium Lubricant膜流延在衬里上。所述研究产生了约十五(15)分钟的延长时间段的摩擦系数数据，将其按公式(5)换算成润滑性，其中μ是摩擦系数，Ff是摩擦力，Fn是法向力，并且润滑性是摩擦系数的倒数。将测试结果的图示于图1中。
μ＝Ff/FN；润滑性＝μ-1 (5)。
发现在用于润滑性测试的初始条件下润滑性较低。发现水凝胶-共混物涂布的避孕套非常亲水，并且在15分钟的测试过程中持续吸收膜中的水分。润滑性被解释为摩擦系数(μ)的倒数。表面上经历的拖拽越大，测得的润滑性越低。因此，更高的润滑性值被视为根据本公开改进的性能的证据。图1所示的测试表明，膜变得柔韧并在滑块的运动下被拉动，这表明需要额外的浸泡时间来充分水合并活化膜涂层。下面结合图3对通过膜涂层的适当水合而得到的改进的值进行讨论。
通过检查接触角和吸水率测试进一步验证了水凝胶-共混物涂布的膜的亲水性。通过手工浸渍载玻片以具有两个复合胶乳涂层，然后在各个涂层之间在约104℃下干燥5分钟，制备了胶乳膜。通过手工浸渍载玻片以具有两个复合胶乳涂层，然后在各个涂层之间在约104℃下干燥，然后进行水凝胶-共混物的第三次浸渍，制备了水凝胶-共混物膜。然后通过固着液滴技术和图像分析以在液滴轮廓的交叉点处生成切线，测量接触角。对于纯胶乳涂层产生了33.5°的基线接触角，而对于水凝胶-聚合物涂层的基线接触角为21°。用于接触各个膜的液滴对于两个膜表面都是去离子水，并且在各个载玻片上的3个不同位置进行评价以提供上述接触角的平均值。发现水凝胶-共混物涂布的胶乳对置于膜上的液滴具有明显较低的接触角和较小的球形形状。
使用蒸汽吸附分析仪(VSA)对如上所述制备的复合胶乳避孕套和水凝胶-共混物避孕套的水分吸附和保留进行了评价。VSA使加湿空气通过取自复合胶乳避孕套的100g的膜和取自水凝胶-共混物避孕套(来自上述实施例1)的100g的膜，并测量重量和水活度。得到的图显示了复合胶乳和水凝胶-共混物避孕套的吸附曲线。将以g水/100g避孕套材料为单位的水分摄取相对于水活度作图，所述水活度可以视为相对湿度(aw＝1对应于100％RH)。这些线代表普通吸附模型(DLP模型)的拟合。水凝胶-共混物避孕套在高水活度(即大于约aw＝0.85)下吸附明显更多的水分。将结果示于图2中。
实施例4-16小时的浸泡润滑性测试
再次将源自实施例1的3次浸渍凝胶-共混物涂布的避孕套的润滑性与2次浸渍复合胶乳避孕套进行了比较。将避孕套在配备有40mm小滑块的质构分析仪上进行测试，从而根据ASTM D1894来计算摩擦系数。所述设备含有一个平台，所述平台具有连接到负载传感器的摩擦滑块，所述摩擦滑块被限制滑过应用了润滑剂的平台。负载由位于滑块中央的300g砝码提供。这种布置用于测量在润滑剂浸泡时间段之后固定时间段内的滑动摩擦系数。PlexiglasTM滑块上分别覆盖有一种复合胶乳避孕套和一种水凝胶-共混物涂布的避孕套，将覆盖有避孕套的PlexiglasTM滑块在装有约40g水基MagnumTM Premium Lubricant的培养皿中浸泡过夜，持续约16小时。在达到16小时的时间段后，将4.0mil的水基MagnumTMPremium Lubricant膜流延在衬里上并进行测试。所述研究产生了约十五(15)分钟的延长时间段的摩擦系数数据，将其按公式(5)换算成润滑性。将结果示于图3的图中。
在进行润滑性测试之前，特别是在前200秒内，在润滑剂吸收到膜中的延长时间段之后，发现水凝胶-共混物避孕套的润滑性明显更高。在15分钟的测试过程中，发现水凝胶-共混物涂布的避孕套非常亲水且更柔韧。
实施例5-表面形态
发现水凝胶-共混物涂层的添加在避孕套表面上产生了独特的形态，所述表面不平坦，而是提供了大量的峰和谷，这可以减少与使用者皮肤的接触表面。内部实验室小组成员将干燥的感觉描述为更光滑和粉末状的感觉。因为只有涂层的突出部分(即，“峰”)与使用者的皮肤接触，所以这可以改善干燥感觉和可能的湿润感觉。膜中的孔似乎有助于水分吸收性能，并且可能使得润滑剂在稍后从膜中释放出来，因为在浸泡16小时后润滑性大大提高。水凝胶-聚合物涂布的样品和未涂布的样品的表面形态分别见图4A和图4B。与多孔表面状态相关的膜的亲水本质可以提供如上所述的独特的感官益处并可以在使用期间使得润滑剂在稍后从膜中释放出来。
实施例6-水凝胶聚合物的稳定性评价
使用各种类型的水溶性聚合物制备了多种水凝胶-聚合物组合物，然后评价储存稳定性、干燥感官性能和湿润感官性能。将此类测试的结果示于下面的表2到表4中。
表2
表3
表4
实施例7-使用预硫化胶乳制备水凝胶-胶乳组合物的替代方法
以使固体含量最终稀释到6.0％-13.0％之间的重量向容器中添加去离子水。接着将NovethixTM L-10添加到容器中，并以100rpm的速度混合约5分钟。通过在高速搅拌下混合来并入，制备了作为辅相的PEO的1.55％的水溶液(参见实施例1)，然后将混合降低至约150rpm至200rpm以持续进行混合，直至完全水合并均匀。然后将PEO辅相以150rpm的速度混合加入到胶乳中。从Centrotrade得到固体含量为61％的水性预硫化胶乳组合物并在混合下添加。预硫化胶乳包含氧化锌、双(二丁基二硫代氨基甲酸)锌和NRL。使用粗滤布对复合胶乳进行过滤，然后转移到浸渍槽中过夜以除去气泡。
实施例8-胶乳制品的制备
使用根据实施例1或实施例7制备的组合物制备胶乳制品。通过进行三次浸渍动作制备胶乳制品。以约0.1至0.4英寸/秒的撤出速度进行在浸渍槽中的第一次和第二次浸渍以得到期望的膜厚度，并在约115℃的烘箱中干燥约1.3分钟。以约0.1至0.6英寸/秒的撤出速度进行在水凝胶-胶乳共混物浸渍槽中的第三次浸渍以得到期望的膜厚度并在约132℃的烘箱中干燥约4分钟。使用0.4％的氢氧化钠溶液，然后使用玉米淀粉浆液将形成的弹性体胶乳制品从成型器中取出并在烘箱中干燥。
实施例9-粘附性和强度测试
如实施例8中所述制备了测试样品。制备“3次浸渍”制品以包含在固化的胶乳避孕套(用两次浸渍形成)上的水凝胶-胶乳组合物的单个涂层。制备“2次浸渍”制品，即包含没有水凝胶-胶乳涂层的胶乳避孕套(用两次浸渍形成)，以作为比较。将3次浸渍涂布的避孕套和没有涂层的2次浸渍的避孕套在具有5kg负载传感器并配备有源自TextureTechnologies的改进的TA-227测试台的质构分析仪TA.XT2Texture Analyzer上进行了测试。对测试台TA-227进行改进以具有3mm的圆销。这种布置用于拉伸水凝胶-共混物涂布的避孕套的10mm的膜，并与2次浸渍的胶乳避孕套膜的10mm膜进行比较。将具有水凝胶-胶乳涂层的3次浸渍的避孕套和2次浸渍的避孕套切成10mm的条带，并对测试的10mm条带和未测试的10mm条带进行视觉检查。为了测试涂层在基材上的粘附程度，在涂层在避孕套上固化后通过从其静止位置拉伸和拉动到拉伸了100％、200％、300％、400％和500％的位置，然后将拉伸的样品释放回其静止位置，进行拉伸测试。对于拉伸的位置使用60秒的保持时间，并且在拉伸之间使用30秒的松弛时间。一旦涂布的膜被拉伸，就对膜的涂层进行视觉检查以查看涂层是否已经分层或剥落。
涂层粘附性测试表明，水凝胶-胶乳涂层在被拉伸后在视觉上并没有大量从基材上分层或剥落。拉伸和未拉伸的膜外观相似，直到400％伸长率和500％伸长率前膜外观没有变化，观察到轻微剥落，膜没有明显分层。
根据ASTM-D3492按如下进行环拉伸测试，以对使用浸渍涂布了水凝胶-胶乳的避孕套和未涂布的胶乳避孕套进行比较：胶乳组合物用两次浸渍来施加，其中将成型器以约0.2英寸/秒至约0.3英寸/秒的速度移出以形成基础层；使用约0.2英寸/秒至约0.3英寸/秒的浸渍移出速度将水凝胶-胶乳组合物施加到基础层以形成顶部涂层。水凝胶-胶乳涂布的避孕套的拉伸试验揭示了与胶乳对照基础层相似的结果，表明水凝胶-胶乳涂层不会弱化胶乳材料(未涂布的避孕套的拉伸模量为15.7，涂布的避孕套的为20.6)。根据ASTM D3492-16的尺寸分析数据表明，避孕套在长度、宽度和厚度方面与商购获得的避孕套大致相当。
本文中使用的词语“约”和“基本上”被理解为是指，被列为“约”特定值或“基本上”特定值的值可能会因对规定值的行业认可的公差水平而有所不同。当无法获得行业认可的公差时，可以理解，这种术语可能表示可接受的值可能与具体列出的值相差±3％、±2％或±1％。更具体地，在公开温度的情况下，“约”或“基本上”可以表示具体列出的温度±2℃、±1℃或±0.5℃。同样，在某些实施方案中，如果需要，所列值可以是准确的，并且可以明确排除高于或低于所列值的变化。
受益于上述说明中提供的教导，本公开所属领域的技术人员会想到本文中阐述的本公开的许多变体和其他实施方案。因此，应当理解，本公开不限于所公开的具体实施方案，并且变体和其他实施方案旨在包括在权利要求书的范围内。尽管在此使用了具体的术语，但它们仅用于一般性和描述性的意义，而不是为了限制的目的。
Claims (24)
1.一种水凝胶-胶乳组合物，所述水凝胶-胶乳组合物包含：
水溶性聚合物；
天然或合成橡胶胶乳；和
流变稳定剂，
其中所述水溶性聚合物和所述天然或合成橡胶胶乳以足以使所述水凝胶-胶乳组合物具有约2.0％至约20％的总固体含量的量存在。
2.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中所述水溶性聚合物经构造以形成互穿聚合物网络。
3.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中所述水溶性聚合物具有约1000000Da至约6000000Da的分子量。
4.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中所述水溶性聚合物是聚环氧乙烷。
5.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中将所述天然或合成橡胶胶乳与交联剂和固化促进剂中的一种或两种复合。
6.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中将所述天然或合成橡胶胶乳至少部分地预硫化。
7.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中所述流变稳定剂是疏水改性的碱溶胀乳液(“HASE”)聚合物。
8.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计，所述水溶性聚合物以低于50重量％的量作为水溶液存在。
9.根据权利要求8所述的水凝胶-胶乳组合物，其中以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计，所述水溶性聚合物以约15重量％至约48重量％的量作为水溶液存在。
10.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计，所述天然或合成橡胶胶乳以小于30重量％的量作为水分散体存在。
11.根据权利要求10所述的水凝胶-胶乳组合物，其中以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计，所述天然或合成橡胶胶乳以约10重量％至约30重量％的量作为水分散体存在。
12.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计，所述流变稳定剂以小于1重量％的量存在。
13.根据权利要求12所述的水凝胶-胶乳组合物，其中以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计，所述流变稳定剂以约0.01重量％至约0.25重量％的量存在。
14.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中所述水溶性聚合物是均聚物。
15.根据权利要求1所述的水凝胶-胶乳组合物，其中所述水溶性聚合物基本上是非交联的。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的水凝胶-胶乳组合物，其包含：
约20重量％至约48重量％的所述水溶性聚合物的水溶液；
约15重量％至约30重量％的所述天然或合成橡胶胶乳的水分散体；
约0.01重量％至约0.5重量％的所述流变稳定剂；以及
剩余部分为水，
其中上述量以所述水凝胶-胶乳组合物的总重量计。
17.一种包含弹性体胶乳的产品，所述弹性体胶乳的至少一部分涂布有根据权利要求1至16中任一项所述的水凝胶-胶乳组合物。
18.一种弹性体制品，其包含：
胶乳组合物层；和
存在于所述胶乳组合物层的至少一部分上的根据权利要求1至16中任一项所述的水凝胶-胶乳组合物层。
19.根据权利要求18所述的弹性体制品，其中所述胶乳组合物层限定避孕套。
20.根据权利要求18所述的弹性体制品，其中所述胶乳组合物层包含天然橡胶胶乳。
21.根据权利要求18所述的弹性体制品，其中所述胶乳组合物层包含合成聚合物胶乳。
22.根据权利要求18所述的弹性体制品，其中在其上不存在所述水凝胶-胶乳组合物层的胶乳组合物层表现出第一接触角，而其中存在于所述胶乳组合物层的至少一部分上的所述水凝胶-胶乳组合物层表现出比所述第一接触角小的第二接触角。
23.根据权利要求22所述的弹性体制品，其中所述第二接触角比所述第一接触角小至少5°。
24.根据权利要求18所述的弹性体制品，其中所述水凝胶-胶乳组合物层具有约10μm至约100μm的厚度。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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