CN114787291B - 基于颜料tio2、有机颜料和金属氧化物颗粒的具有增加的色调稳定性的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了具有增加的色调稳定性的组合物，这些组合物包含有机颜料和TiO₂。本文披露的特定成分的组合防止了通常与有机颜料有关的颜色迁移，这些有机颜料包括基于偶氮的染料和色淀。

Description

基于颜料TIO2、有机颜料和金属氧化物颗粒的具有增加的色 调稳定性的组合物

技术领域

本发明总体上涉及用于局部施加到人外皮(包括皮肤和唇)的方法和组合物。更具体地，本发明涉及具有增加的颜色稳定性的组合物、使用这些组合物的方法、及其制造方法。

背景技术

通常使用乳液或无水体系来产生着色的局部用产品。通常在含水体系中包括如氧化铁颜料的材料以产生不同的肤色。通常，无水体系主要由油和蜡组成，并且用于配制眼影和唇膏。这些无水体系通常包含称为偶氮染料的化学类的染料，其允许在大范围的颜色调色板(color palette)中产生组合物。当这些偶氮染料以盐的形式沉淀到基材上时，它们变成色彩鲜艳的色淀颜料(其通过D&C和FD&C着色剂类别来鉴别)。

典型地，D&C和FD&C色淀颜料由于在这些大分子内的若干位点发生水解而不能掺入含水体系中。众所周知，处理色淀颜料可以在一定程度上延缓含水体系中的水解。例如，有机颜料的ITT处理通常用于增加包含偶氮染料的组合物的颜色稳定性。然而，如制造和填充过程期间的热量的因素会抵消颜料处理，并导致基于偶氮染料的着色剂水解，不管表面处理如何。此种水解将在制造过程中改变所得的组合物颜色，从而导致不太期望的产物。代替有机颜料，通常将氧化铁与二氧化钛结合用于产生柔和的色调调色板。

化妆品也通常使用二氧化钛(“TiO₂”)，其以金红石和锐钛矿晶形的组合形式开采。锐钛矿是彩色化妆品中TiO₂的主要使用形式。将二氧化钛与有机颜料材料组合以通过提供增加的颜料颜色的折射来产生在唇膏、腮红和眼影中所见的更明亮的颜色(TiO₂典型地是白色固体)。然而，由二氧化钛供给体系的电子通常加剧组合物的色调移动-特别是在具有有机颜料的水性组合物中。因此，因为在这些唇膏中难以获得由有机颜料的各种组合所获得的颜色，因此在明亮颜色的全色调调色板中不存在真正的乳液唇膏。

因此，本发明的目的是提供具有随时间推移的减少的色移的着色的组合物。

发明内容

根据前述目的和其他目的，本披露提供了具有减少的色移和/或均匀的颜色分布的组合物。在高温(例如，高于60℃)下加热组合物持续延长的时间段(例如，一小时、两小时、三小时、四小时、五小时、六小时、七小时、八小时)后，可以观察到色移的减少和/或均匀的颜色分布。不希望受理论的束缚，据信金属氧化物组分能够防止有机组分的水解，从而赋予颜色稳定性。通过稳定有机颜料，本披露的组合物可以能够以比以前可获得的更宽的色调调色板进行配制。在某些实施例中，色移的减少通过使用具有小于50μm或小于25μm或小于10μm或小于1μm的粒度的金属氧化物组分来完成。这些组分的粒度可以通过动态光散射来测量。在某些实施例中，颜色稳定性在水性体系中最为明显，所述水性体系被加热并保持在较高温度(例如，高于60℃、高于70℃、高于80℃、高于85℃)下持续较长的时间段(例如，八小时)，因为有机颜料的不稳定性反应是放热的。特别地，这些较高的温度高于组合物基料(即，没有颜料研磨料的组合物)的熔点，在所述熔点下发生从固体到液体的全相转变。

着色的组合物可包含：

(a)任选地表面处理的颜料二氧化钛；

(b)任选地表面处理的有机颜料；以及

(c)具有小于50μm的平均粒度(例如，如通过动态光散射测量的)的任选地表面处理的金属氧化物颗粒；

其中，所述组合物中所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比大于1:1(例如，100:1至1:1、50:1至1:1、30:1至1:1、100:1至2:1、50:1至2:1、30:1至2:1、50:1至1:1、100:1至5:1、50:1至5:1、30:1至5:1)。

典型地，组合物呈乳液形式。该乳液可以是例如油包水、水包油、水包硅酮、硅酮包水、油包多元醇、多元醇包油、油包甘油、甘油包油、甘油包硅酮、硅酮包甘油、多元醇包硅酮或硅酮包多元醇乳液。在一个实施例中，乳液是油包水、水包油、油包甘油、水包硅酮或硅酮包水乳液。在另外的实施例中，乳液是油包甘油或油包水乳液。在某些实施例中，乳液是油包甘油乳液。

在某些实现方式中，着色的组合物可以呈油包甘油乳液的形式，其包含：

(a)按该组合物重量计从0.1％至10％的任选地表面处理的颜料TiO₂(例如，金红石颜料TiO₂)；以及

(b)按该组合物重量计从1％至10％的任选地表面处理的有机颜料(例如，红色7、红色6、红色27、红色33、蓝色1、黄色5)；

(c)按该组合物重量计从0.1％至10％的任选地表面处理的气相氧化铝；

(d)按该组合物重量计从20％至50％的硅酮；以及

(e)按该组合物重量计从1％至50％(例如，1％至10％、20％至30％、30％至40％)的甘油；

其中，所述组合物中所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比大于1:1。

还提供了一种用于使人外皮着色的方法，该方法包括将包含以下的组合物施加于人外皮：

(a)任选地表面处理的颜料二氧化钛(例如，金红石颜料TiO₂)；

(b)任选地表面处理的有机颜料(例如，红色7、红色6、红色27、红色33、蓝色1、黄色5)；以及

(c)具有小于50μm的平均粒度(例如，如通过动态光散射测量的)的任选地表面处理的金属氧化物颗粒；

其中，所述组合物中所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比大于1:1(例如，100:1至1:1、50:1至1:1、30:1至1:1、100:1至2:1、50:1至2:1、30:1至2:1、50:1至1:1、100:1至5:1、50:1至5:1、30:1至5:1)。在一些实施例中，人外皮是角质表面。角质表面可以是毛发(例如，眉毛、睫毛)、皮肤、唇或指甲(例如脚趾甲、手指甲、角质层)。在一些实现方式中，将组合物施加于唇。在一些实施例中，施加于人外皮导致在外皮上形成膜。

附图说明

图1示出了在加热具有不同颜料组分的无水和油包甘油乳液的八(8)小时后测量的颜色变化(“ΔE”)。

图2示出了如通过L*a*b*(“ΔE”)颜色空间随时间的变化测量的几种乳液配制品的颜色稳定性。

具体实施方式

本文披露了本发明的详细实施例；然而，应当理解，所披露的实施例仅仅是能以各种形式实施的本发明的说明。此外，结合本发明的不同实施例给出的每个实例旨在是说明性并且不是限制性的。

除非另有规定，否则本文中使用的所有术语旨在具有其在本领域的普通含义。除非另有定义，否则所有浓度均以指定组分相对于局部用组合物整个重量的重量百分比表示。

如本文所用，“一个/种(a/an)”应意指一个/种或多个/种。如本文所用，当与词语“包括/包含”结合使用时，词语“一个/种”意指一个/种或多于一个/种。如本文所用，“另一个/种”意指至少第二个/种或更多个/种。

如本文所用，关于TiO₂的金红石含量“主要由...组成”意指TiO₂主要由金红石-TiO₂构成。例如，具有TiO₂的主要由金红石TiO₂组成的组合物应意指存在于组合物中的TiO₂为高于60％、70％、80％、或90％的金红石TiO₂(按存在于组合物中的全部TiO₂(即，TiO₂组分)的重量计)。在一个实施例中，存在于组合物中的TiO₂为按重量计高于80％的TiO₂组分。在另一个实施例中，存在于组合物中的TiO₂为按重量计高于90％(例如，高于95％、高于99％)的TiO₂组分。

如本文所用，数值的所有范围包括端点和披露的值之间披露的所有可能的值。所有半整数数值的精确值也被认为被具体披露以及所披露范围的所有子集的极限。例如，从0.1％至3％的范围具体披露了0.1％、1％、1.5％、2.0％、2.5％和3％的百分比。另外，0.1％至3％的范围包括原始范围的子集，其包括从0.5％至2.5％、从1％至3％、从0.1％至2.5％。应理解的是，单独组分的所有重量％总和将不会超过100％。

如本文所用，除非另外指出，否则术语“油”旨在包括硅油。术语“油”旨在涵盖挥发性和/或非挥发性油。术语“内部”和“不连续”相是同义的，术语“外部”和“连续”相也是同义的。术语“甘油”和“丙三醇”是同义词的，并且可以互换使用。将理解，组合物的油相可以包含一种或多种硅油作为油相的主要或非主要成分。还将理解，组合物的水相可包含一种或多种多元醇(例如，甘油)作为非主要组分，并且组合物的多元醇(例如，甘油)相可包含水作为非主要组分。

本发明的组合物可用于施加到人外皮系统(包括皮肤、唇、指甲、毛发和其他角质表面)上。如本文所用，术语“角质表面”是指人外皮系统的含角蛋白的部分，包括但不限于哺乳动物、优选人的皮肤、唇、毛发(包括眉毛和睫毛)和指甲(例如，脚趾甲、手指甲、角质层)。“角蛋白纤维”包括头皮毛发、睫毛、眉毛、面部毛发和身体毛发如臂、腿的毛发。

着色的组合物可包含：

(a)任选地表面处理的(例如，用异丙基三异硬脂基钛酸酯、ITT/聚二甲基硅氧烷)颜料二氧化钛(例如，由金红石相二氧化钛组成或主要由金红石相二氧化钛组成的二氧化钛)；

(b)任选地表面处理的(例如，用异丙基三异硬脂基钛酸酯、ITT/聚二甲基硅氧烷)有机颜料；以及

(c)任选地表面处理的(例如，用异丙基三异硬脂基钛酸酯、ITT/聚二甲基硅氧烷)具有小于50μm的平均粒度(例如，如通过动态光散射测量的)的金属氧化物颗粒；

其中，所述组合物中所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比大于1:1(例如，100:1至1:1、50:1至1:1、30:1至1:1、100:1至2:1、50:1至2:1、30:1至2:1、50:1至1:1、100:1至5:1、50:1至5:1、30:1至5:1)。在某些实现方式中，组合物是水性的或包含水相。

有机颜料可包括但不限于以下中的至少一种：炭黑，胭脂红，酞菁蓝和绿色颜料，苯胺黄和橙色颜料，以及偶氮型红色和黄色颜料，如甲苯胺红、litho红、萘酚红和棕色颜料，及其组合。有机颜料可以呈盐形式，例如有机颜料的Al⁺、Ba⁺、Ca⁺盐。

组合物可以包含例如一种或多种染料、调色剂或色淀。色淀通常是指由水溶性有机染料(例如，D&C或FD&C)制备的着色剂，该染料已沉淀到不溶的反应性或吸附性基材或稀释剂上。在一些实施例中，有机颜料可以是基于偶氮染料的或包含一个或多个偶氮部分。典型地，基于偶氮的颜料是包含键-N＝N-的有机化合物。术语“D&C”意指经FDA批准用于药物和化妆品中的药物和化妆品着色剂。术语“FD&C”意指经FDA批准用于食品、药物和化妆品中的食品、药物和化妆品着色剂。经认证的D&C和FD&C着色剂列在21C.F.R.§74.101及以下并包括FD&C颜色蓝色1，蓝色2，绿色3，橙色B，橘红2，红色3，红色4，红色40，黄色5，黄色6，蓝色1，蓝色2；橙色B，橘红2；以及D&C颜色蓝色4，蓝色9，绿色5，绿色6，绿色8，橙色4，橙色5，橙色10，橙色11，红色6，红色7，红色17，红色21，红色22，红色27，红色28，红色30，红色31，红色33，红色34，红色36，红色39，紫色2，黄色7，黄色8，黄色10，黄色11，蓝色4，蓝色6，绿色5，绿色6，绿色8，橙色4，橙色5，橙色10，橙色11等。例如，着色的组合物可包含D&C红色19(例如，CI 45170、CI 73360或CI 45430)；D&C红色9(CI 15585)；D&C红色21(CI 45380)；D&C橙色4(CI 15510)；D&C橙色5(CI45370)；D&C红色27(CI 45410)；D&C红色13(CI 15630)；D&C红色7(CI 15850:1)；D&C红色6(CI 15850:2)；D&C黄色5(CI 19140)；D&C红色36(CI 12085)；D&C橙色10(CI 45475)；D&C黄色19(CI 15985)；FD&C红色40(CI 16035)；FD&C蓝色1(CI42090)；FD&C黄色5(CI 19140)；或其任何组合。在某些实现方式中，组合物可以包含一种或多种基于偶氮的有机颜料。例如，着色的组合物可以包含红色7和/或红色6和/或红色27和/或蓝色1和/或黄色5和/或红色33。组合物可以包含红色7。在某些实施例中，组合物可包含红色7和红色6。在某些实施例中，组合物可包含红色7和蓝色1。在各种实现方式中，组合物可以包含红色7、红色27和蓝色1。

适用于形成色淀的基材包括但不限于云母、氯氧化铋、绢云母、氧化铝、铝、铜、青铜、银、钙、锆、钡和锶、钛酸云母、气相二氧化硅、球形二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、微粉化的TEFLON、氮化硼、丙烯酸酯共聚物、硅酸铝、铝淀粉辛烯基琥珀酸酯、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、锂蒙脱石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸镁铝、三硅酸镁、麦芽糊精、蒙脱石、微晶纤维素、米淀粉、二氧化硅、滑石粉、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、松脂酸锌、氧化铝、凹凸棒石、碳酸钙、硅酸钙、右旋糖酐、尼龙、甲硅烷基化硅石、丝素、绢云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、核桃壳粉、及其混合物。

合适的色淀包括但不限于：来自单偶氮、双偶氮、荧光母素、呫吨、或靛蓝家族的红色染料的那些，如红色4、6、7、17、21、22、27、28、30、31、33、34、36、和红色40；黄色吡唑，单偶氮、荧光母素、呫吨，喹啉染料或其盐的色淀，如黄色5、6、7、8、10、和11；紫色染料的色淀，包括来自蒽醌(anthroquinone)家族的那些，如紫色2，以及橙色染料的色淀，包括橙色4、5、10、11等。

可以对有机颜料进行表面处理。在某些实施例中，有机颜料被表面处理。在某些实施例中，有机颜料的多于1％的表面被表面处理。例如，有机颜料可具有的其表面的1％与50％之间(例如，1％与20％之间，1％与10％之间)被处理。

组合物可包含TiO₂颜料研磨料组分(即组合物中存在的所有TiO₂)，按TiO₂组分的重量计，其为大于50％、大于60％、大于70％、大于80％、大于90％或大于95％的金红石TiO₂。在一些实施例中，TiO₂组分由金红石-TiO₂组成。在一些实施例中，TiO₂可以大于按组合物重量计的0.01％(例如，按组合物重量计的0.1％至10％，按组合物重量计的0.05％至10％)的量存在。在一些实施例中，颜料研磨料中的TiO₂具有大于200nm的粒度。如本文所用，可以用动态光散射来进行粒度测量。

TiO₂与有机颜料的比率可以改变，以增强组合物中颜色的稳定性(取决于颜料组分(例如，有机颜料、颜料TiO₂和无机颜料)的确切混合物和重量百分比)。在一些实施例中，有机颜料(例如，红色7、红色6、红色27、红色33、蓝色1、黄色5、红色7色淀、红色6色淀、红色27色淀、蓝色1色淀、黄色5色淀)与颜料金红石TiO₂的重量比为在20:1与1:20之间(按重量计)。在某些实施例中，有机颜料与金红石TiO₂的重量比可以为在20:1与1:1之间(按重量计)(例如，20:1至10:1、10:1至1:1、8:1至2:1、9:1至1:1、8:1至1:1、7:1至1:1、6:1至1:1、5:1至1:1、4:1至1:1、3:1至1:1、2:1至1:1)。在其他实施例中，有机颜料与金红石TiO₂的重量比可以为在1:1与1:20之间(按重量计)(例如，1:1至1:10、1:10至1:20、1:5至1:15、1:8至1:2、1:9至1:1、1:8至1:1、1:7至1:1、1:6至1:1、1:5至1:1、1:4至1:1、1:3至1:1、1:2至1:1)。

不希望受理论的束缚，据信金属氧化物颗粒的掺入可以增强着色的组合物的颜色稳定性。此外，与具有更大粒度的金属氧化物颗粒相比，具有小于100μm或小于50μm或小于25μm或小于10μm或小于5μm或小于1μm或小于500nm的粒度的金属氧化物颗粒导致组合物在本体中产生更均匀的颜色分布。在某些实施例中，金属氧化物颗粒是气相的。金属氧化物颗粒可选自、金属氧化物是二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈、及其混合物。在某些实施例中，金属氧化物组分包含按金属氧化物组分重量计小于10％或小于5％或小于1％或小于0.1％的氧化钛。在一些实施例中，组合物不包含氧化钛。在一些实施例中，与没有稀释等级TiO₂的其他方面相同的组合物相比，组合物的特征可以在于在80℃与100℃之间加热8小时后具有减少的色移。例如，组合物可以包含一定量的稀释等级TiO₂，使得组合物的特征可以在于在高于80℃(例如，在80℃与100℃之间)下加热八小时后具有小于5的ΔE。

组合物可包含用于紫外光吸收或散射的另外的颜料或微粒材料，如氧化锌微粒，或用于其他美学特性如珠光效果(例如，云母、氯氧化铋)的颜料或微粒材料。示例性无机颜料包括但不限于无机氧化物和氢氧化物，如氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、氧化铁(α-Fe₂O₃、γ-Fe₂O₃、Fe₃O₄、FeO)和氢氧化铁(包括氧化铁红、氧化铁黄、和氧化铁黑)、钛的低氧化物、氧化锆、氢氧化锰、氧化铬、氢氧化铬、氧化锰、氧化钴、氢氧化钴、氧化铈、氢氧化铈、氧化镍、氢氧化镍、氧化锌和氢氧化锌，以及复合氧化物和复合氢氧化物(如钛酸铁、钛酸钴和铝酸钴等)。优选地，无机氧化物颗粒可以选自二氧化硅、氧化铝、氧化锌和氧化铁颗粒、以及其混合物。在一个实施例中，无机颜料具有从5nm至500微米、或从5nm至250微米、或从10nm至100微米的粒度。在一些实施例中，粒度(中值)将小于约5微米或小于1微米。在一些实施例中，按组合物重量计，组合物包含小于5％的无机颜料(除TiO₂外)。在一些实施例中，按组合物重量计，组合物包含小于1％的无机颜料(除TiO₂外)。在一些实施例中，按组合物重量计，组合物包含小于0.5％的无机颜料(除TiO₂外)。在一些实施例中，按组合物重量计，组合物包含小于5％的氧化铁。在一些实施例中，按组合物重量计，组合物包含小于1％的氧化铁。在一些实施例中，按组合物重量计，组合物包含小于0.5％的氧化铁。

组合物的总颜料含量(例如，有机颜料、TiO₂(例如，颜料金红石TiO₂)、无机颜料)典型地小于按组合物重量计的30％(例如，小于按组合物重量计的20％、小于按组合物重量计的15％、小于按组合物重量计的12％)。在一些实施例中，总颜料含量为按组合物重量计的5％与15％之间。在一些实施例中，有机颜料

着色的组合物典型地具有单独的颜料的混合物，以产生组合物的某些色调。此颜料组分可以具有降低的色移敏感性。例如，在一些实施例中，组合物不具有(L*,a*,b*)色值，其中包括的镜面反射分量(SCI)为(L*＝40±10，a*＝54±20，b*＝18±20)。本领域普通技术人员能够例如通过实例1中详述的测量程序来测量L*a*b*值。在一些实施例中，在高于80℃(例如，80℃与100℃之间、85℃与95℃之间)下加热八小时后，组合物具有小于10(例如，小于3、小于2.5)的颜色变化。可以使用颜色空间的标准欧几里德几何来计算(或近似)颜色空间中点之间的差异。例如，可以使用等式(1)计算色差：

颜料、并且特别是有机颜料可以进行表面处理。在一些实施例中，对TiO₂进行表面处理。在一些实施例中，TiO₂和有机颜料均被独立地进行表面处理。在某些实现方式中，TiO₂(例如，稀释等级TiO₂、金红石TiO₂)和有机颜料(例如，红色7、红色6、红色27、红色33、蓝色1、黄色5、红色7色淀、红色6色淀、红色27色淀、蓝色1色淀、黄色5色淀)独立地进行表面处理。在各种实施例中，TiO₂、有机颜料和无机颜料独立地进行表面处理。在某些实现方式中，TiO₂(例如，稀释等级TiO₂、金红石TiO₂)和有机颜料(例如，红色7、红色6、红色27、红色33、蓝色1、黄色5、红色7色淀、红色6色淀、红色27色淀、蓝色1色淀、黄色5色淀)具有相同的表面处理。在各种实施例中，TiO₂、有机颜料和无机颜料独立地进行表面处理。在一些实施例中，TiO₂、有机颜料和无机颜料各自具有相同的表面处理。

表面处理可以是改性改性剂和/或第一着色剂的表面的任何此种处理。例如，表面处理可以使颜料在载体中更疏水或更可分散，或者可以增加颜料对改性剂的粘附性。颜料表面例如可以共价或离子方式结合至有机分子或硅基分子或可吸附于其上，或者颜料可物理涂覆有一层材料。可通过任何合适的偶合剂、连接基团或官能团(例如，硅烷、酯、醚)将表面处理化合物附接至颜料上。该化合物可包括疏水部分，其可选自例如烷基、芳基、烯丙基、乙烯基、烷基-芳基、芳基-烷基、有机硅酮、二有机硅酮、聚二甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、聚氨酯、硅酮-聚氨酯、以及其氟或全氟衍生物。其他疏水改性剂包括月桂酰赖氨酸、异丙基三异硬脂酸钛(ITT)、ITT和聚二甲基硅氧烷(ITT/聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、ITT和氨基酸、ITT/三乙氧基辛基硅烷交联聚合物、蜡(例如，巴西棕榈蜡)、脂肪酸(例如，硬脂酸)、HDI/三甲醇己基丙酮交联聚合物、PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷、芦荟、荷荷巴酯、卵磷脂、全氟醇磷酸酯以及肉豆蔻酸镁(MM)，仅举几例。在一些实施例中，对有机颜料和/或TiO₂(例如，颜料TiO₂、稀释等级TiO₂、颜料TiO₂和稀释等级TiO₂)进行表面处理。在特定的实施例中，有机颜料进行ITT处理。在某些实施例中，TiO₂进行ITT/聚二甲基硅氧烷处理。在各种实施例中，有机颜料和TiO₂进行/聚二甲基硅氧烷处理。在特定的实施例中，有机颜料进行/聚二甲基硅氧烷处理。在某些实施例中，TiO₂进行ITT/聚二甲基硅氧烷处理。在各种实施例中，有机颜料和TiO₂进行ITT处理。可以使用的经过特定表面处理的有机颜料包括(INCI名称)：

蓝色1色淀(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

红色6色淀(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

红色7色淀(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

红色30色淀(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

黄色5色淀(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

黄色6色淀(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

及其组合。可以使用的经过特定表面处理的TiO₂包括(INCI名称)：

二氧化钛(例如，稀释TiO₂、金红石TiO₂)(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

二氧化钛(例如，稀释TiO₂、金红石TiO₂)(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)氧化铝(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

二氧化钛(例如，稀释TiO₂、金红石TiO₂)(和)环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(和)二硬脂二甲铵锂蒙脱石(和)生育酚乙酸酯，

及其组合。可以使用的经过特定表面处理的无机颜料包括(INCI名称)：

氧化铁(CI 77491)(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

氧化铁(CI 77492)(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

氧化铁(CI 77499)(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

氧化铬绿(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

亚铁氰化铁铵(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷，

氧化铁(CI 77491)(和)环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(和)二硬脂二甲铵锂蒙脱石(和)生育酚乙酸酯，

氧化铁(CI 77492)(和)环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(和)二硬脂二甲铵锂蒙脱石(和)生育酚乙酸酯，

氧化铁(CI 77499)(和)环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(和)异丙基三异硬脂酸钛(和)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(和)二硬脂二甲铵锂蒙脱石(和)生育酚乙酸酯，

及其组合。表面处理过的组分可从KOBO产品公司(美国新泽西州)获得，如列为TTB或ITT产品的那些。

在一些实施例中，表面处理可以包含选自以下的材料：月桂酸铝、硬脂酸铝、氨基酸、壳多糖、胶原蛋白、含氟化合物、卵磷脂、金属皂、天然蜡、聚丙烯酸酯、聚乙烯、硅酮、硅烷、钛酸酯(titanatate ester)、尿烷、聚二甲基硅氧烷、全氟聚甲基异丙基醚、苯乙烯丙烯酸酯共聚物、肉豆蔻酸镁、月桂酰基赖氨酸及其组合。在其他实施例中，表面处理包括选自下列的材料：聚甲基硅氧烷、三乙氧基辛酰基硅烷、三甲氧基辛酰基硅烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇及其组合。

组合物可以呈乳液形式。典型地，乳液可包含水和/或甘油。乳液可以是油包水、水包油、水包硅酮、硅酮包水、油包多元醇、多元醇包油、油包甘油、甘油包油、甘油包硅酮、硅酮包甘油、多元醇包硅酮或硅酮包多元醇乳液。在优选的实施例中，乳液是油包水、水包油、水包硅酮或硅酮包水乳液。乳液可包含非水外相(例如，油相、硅酮相)。在一些实施例中，乳液可包含水内相、多元醇内相或甘油内相。在一些实施例中，组合物可包含从1％-40％(例如，1％至10％、20％至30％、30％至40％)的内相(例如，甘油)

在一些实施例中，外(连续)相是润肤油相。例如，连续油相可以包含任何合适的用于乳液的油，包括但不限于植物油；脂肪酸酯；脂肪醇；异链烷烃，如异十二烷和异二十烷；烃油，如矿物油、凡士林和聚异丁烯；聚烯烃及其氢化类似物(例如，氢化聚异丁烯)；天然或合成蜡；硅油，如聚二甲基硅氧烷、环状硅酮和聚硅氧烷；等。在某些实现方式中，按组合物重量计，包含外相载体的组合物包含从20％至50％的润肤剂(例如，硅酮如二苯基聚二甲基硅氧烷、酯油如棕榈酸乙基己酯)。

合适的酯油包括脂肪酸酯。特别可以提及的是在化妆品配制品中通常用作润肤剂的那些酯。这类酯典型地为呈形式R₄(COOH)_1-2的酸与呈形式R₅(OH)_1-3的醇的酯化产物，其中R₄和R₅各自独立地是直链、支链或环状烃基，其任选地包含不饱和键(例如，从1-6个或1-3个或1个)，并且具有从1至30(例如，6-30或8-30、或12-30、或16-30)个任选地被一个或多个官能团(包括羟基、氧杂、氧代等)取代的碳原子。优选地，R₄和R₅的至少一个包含至少8、或至少10、或至少12、或至少16、或至少18个碳原子，使得酯包含至少一个脂肪链。上述定义的酯包括但不限于一元酸与一元醇、一元酸与二元醇和三元醇、二元酸与一元醇、以及三元酸与一元醇的酯。

合适的脂肪酸酯包括但不限于乙酸丁酯、异硬脂酸丁酯、油酸丁酯、丁基辛基油酸酯、棕榈酸鲸蜡酯、辛酸鲸蜡酯、月桂酸鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、异壬酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、富马酸二异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯、二辛酸新戊二醇酯、癸二酸二丁酯、苹果酸二-C_12-13烷基酯、二亚油酸二鲸蜡硬脂基二聚体、己二酸二鲸蜡酯、己二酸二异鲸蜡酯、己二酸二异壬酯、二聚酸二异丙酯、三亚油酸三异硬脂基酯、硬脂酸十八烷基硬脂酰酯、月桂酸己酯、异硬脂酸十六烷基酯、月桂酸己基癸酯、辛酸己基癸酯、油酸己基癸酯、棕榈酸己基癸酯、硬脂酸己基癸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异硬脂基酯、新戊酸异己基酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、乳酸月桂酯、棕榈酸二十八烷基酯、单月桂酸丙二醇酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、乳酸硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、庚酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸三十四烷基酯、三花生精、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三异硬脂基酯、柠檬酸三-C_12-13-烷基酯、三辛精、柠檬酸三辛酰基酯、山嵛酸十三烷基酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、椰油酸十三烷基酯、异壬酸十三烷基酯、单蓖麻油酸甘油酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、生育酚乙酸酯等。

其他合适的酯包括其中R₅包含H—(O—CHR*—CHR*)_n—形式(其中R^*独立地选自氢或直链C_1-12烷基，包括甲基和乙基)的聚乙二醇的那些，如通过聚乙二醇单月桂酸酯所例示的。

油还可以包括挥发性或非挥发性硅油。合适的硅油包括直链或环状硅酮，如聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷，任选地包含具有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基。代表性硅油包括，例如辛酰基聚甲基硅氧烷、环甲硅油、环戊硅氧烷十甲基环戊硅氧烷、十甲基四硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、十二甲基环戊硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、七甲基二硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基-苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、八甲基三硅氧烷、全氟壬基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、及其组合。硅油将典型地、但不必须具有在25℃下测量的5与3,000厘沲(cSt)之间、优选在50与1,000cSt之间的粘度。

在一个实施例中，硅油包含苯基，如硅油如甲基苯基聚硅氧烷(INCI名称为二苯基聚二甲基硅氧烷)的情况那样，其可从信越化学公司(Shin Etsu Chemical Co)以包括F-5W、KF-54和KF-56的名称商购。二苯基聚二甲基硅氧烷具有良好的有机相容性，并可以赋予产品成膜特性。此外，苯基的存在增加了硅油的折射率，并且因此如果需要可以有助于产品的高光泽度。在一个实施例中，当在25℃下测量时，硅油将具有至少1.3、优选至少1.4、更优选至少1.45、并且还更优选至少1.5的折射率。另一种合适的苯基官能化的硅油具有INCI名称苯基聚三甲基硅氧烷，并且由道康宁公司(Dow Corning)以商品名DC 556出售。DC 556具有1.46的折射率。在一个实施例中，硅油是氟化硅酮，如全氟化硅酮(即，氟硅酮)。氟硅酮有利地是疏水性的和疏油性的且由此促成产品的期望的滑动和感觉。氟硅酮还给予唇用产品耐磨特性。如果需要，可以用山萮酸山萮酯将氟硅酮进行胶凝化。一种合适的氟硅酮是具有INCI名称全氟壬基聚二甲基硅氧烷的氟化有机官能硅酮流体。全氟壬基聚二甲基硅氧烷可从凤凰化学品公司(Phoenix Chemical)以商品名商购。按组合物重量计，组合物可以包含5％与75％之间的润肤剂(例如，硅油、酯油)(例如，按组合物重量计在10％与60％之间、按组合物重量计在20％与50％之间、按组合物重量计在25％与45％之间)。

这些组合物还可以包含烃油。示例性的烃油是直链或支链石蜡族烃，其具有从5至80个碳原子，典型地具有从8至40个碳原子，且更典型地具有从10至16个碳原子，包括但不限于戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十三烷等。一些有用的烃油是高度支化的脂族烃，包括C_8-9异链烷烃、C_9-11异链烷烃、C₁₂异链烷烃、C_20-40异链烷烃等。可以具体提及具有INCI名称异十六烷、异二十烷和异十二烷(IDD)的异链烷烃。

还适合作为烃油的是聚-α-烯烃，其典型地具有多于20个碳原子，包括(任选氢化的)C_24-28烯烃、C_30-45烯烃、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚丁烯、氢化聚环戊烷、矿物油、五氢角鲨烯、角鲨烯、角鲨烷等。烃油还可以包含高级脂肪醇，如油醇、辛基十二烷醇等。

其他合适的油包括但不限于蓖麻油、C_10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、马府油(illipe butter)、菜籽油、大豆油、向日葵籽油、胡桃油、鳄梨油、山茶油、夏威夷核油、海龟油、貂油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、荷荷巴油、花生油、橄榄油及其组合。

预期将前述酯油、硅油和烃油中的任何一种用于本文所述的组合物中。因此，在一个实施例中，组合物包含至少一种选自上述的酯油、硅油和烃油的油。在另一个实施例中，组合物包含两种或更多种选自上述的酯油、硅油和烃油的油。在又另一个实施例中，组合物将包含来自以上清单的至少一种酯、至少一种硅油和至少一种烃油。因为本文所述的酯油作为润肤剂起作用，所以可能有利的是组合物包含至少另一种酯油，并且可以任选地包含选自烃油、硅油及其组合的至少一种另外的油。

尽管不要求，但是组合物典型地具有水相。在大多数实施例中，水相是乳液(例如，油包水、油包甘油)的不连续相。由于有机颜料的水解可能引起色移，因此这些组合物受本发明组合物提供的增加的颜色稳定性的最大影响。在一些实施例中，按组合物重量计，水相溶剂以从1％至50％(例如，1％至20％、5至15％、1至10％)存在。在其他实施例中，组合物是无水的。

还可任选地添加蜡和/或填充剂(特别是在其中组合物在室温下为独立式固体的那些实施例中)，其量为按组合物重量计的1％或范围为从1％至20％或包括20％，或为按组合物重量计的1％或范围为从1％至10％或包括10％。填充剂的实例可以包括但不限于二氧化硅、PMMA、尼龙、氧化铝、硫酸钡或用于此类组合物中的任何其他填充剂。蜡的实例可包括但不限于线性聚乙烯、微晶石油蜡、巴西棕榈蜡、褐煤蜡、ouricouri蜡、米糠蜡、蓖麻蜡、灰浆蜡(mortar wax)、硬脂酮、阿克蜡、杨梅蜡、蓖麻蜡、日本蜡、地蜡、蜂蜡、小烛树蜡、凡士林、石蜡(ceresin wax)、可可油、婆罗树脂、茅草蜡、虫胶蜡、C₁₈-C₃₆脂肪酸的乙二醇二酯或三酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂、固体石蜡(paraffin wax)、羊毛脂、羊毛脂醇、鲸蜡醇、单硬脂酸甘油酯、甘蔗蜡、霍霍巴蜡、硬脂醇、硅酮蜡、及其组合。

在一些实施例中，油相可包括一种或多种蜡。蜡可以赋予乳液以主体，使得乳液具有半固体或固体的物理形式。如本文所用，术语“固体”旨在是指自支撑并且能够被模制成独立式棒(例如，唇膏)的组合物。在一些实施例中，蜡以足以使乳液为固体乳液的量存在。例如，固体乳液可以具有至少30g的硬度。组合物典型地在室温下具有至少40g的硬度。在一个实施例中，组合物可以具有显著更大的硬度，在100与300g之间。乳液的硬度可以在配备有4mm不锈钢探针(TA-24)的质构分析仪型号QTS-25上测量，如雅芳公司(Avon)的美国专利号8,580,283中所述，将其披露内容通过援引特此并入。

蜡可以是天然、矿物和/或合成蜡。天然蜡包括动物来源的那些(例如，蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和虫胶蜡)和植物来源的那些(例如，腊棕榈、小烛树蜡、蜡果杨梅蜡和甘蔗蜡)。矿物蜡包括但不限于地蜡、地蜡、褐煤蜡、石蜡、微晶蜡、石油蜡和矿脂蜡。合成蜡包括例如聚乙二醇如PEG-18、PEG-20、PEG-32、PEG-75、PEG-90、PEG-100和PEG-180，它们以商品名(陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))出售。可以提及聚乙二醇蜡CARBOWAX 1000，其具有950至1,050的分子量范围和38℃的熔点；CARBOWAX 1450，其具有1,305至1,595的分子量范围和56℃的熔点；CARBOWAX 3350，其具有3,015至3,685的分子量范围和56℃的熔点；以及CARBOWAX 8000，其具有7,000至9,000的分子量范围和61℃的熔点。

合成蜡还包括Fischer Tropsch(FT)蜡和聚烯烃蜡，如乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-己烯共聚物。代表性的乙烯均聚物蜡以具有范围从80℃至132℃熔点的商品名聚乙烯(贝克休斯公司(Baker Hughes Incorporated))可商购获得。可商购的乙烯-α-烯烃共聚物蜡包括具有范围从95℃至115℃熔点的以商品名/>共聚物(贝克休斯公司)出售的那些。

在一个实施例中，乳液在油相中包括至少一种选自以下的蜡：arcawax(N,N'-亚乙基双硬脂酰胺)、微晶蜡、线性聚乙烯蜡、硬脂酮(18-三十五烷酮)、蓖麻蜡、褐煤蜡、蒙丹蜡、ouricouri蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、虫胶蜡、茅草蜡、地蜡、荷荷巴油蜡、小烛树蜡、石蜡、蜂蜡、蓖麻蜡、甘蔗蜡、硬脂醇、硬脂、鲸蜡醇、凡士林、单硬脂酸甘油酯、日本蜡、硅酮蜡、固体石蜡、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、杨梅蜡、棕榈酸鲸腊酯、婆罗树脂、可可油和C_18-36脂肪酸的乙二醇二或三酯。

如果组合物是液体或如果需要澄清度的话，如果存在的话蜡的量可以小于按组合物重量计的2％(例如，0.1％-2％)。如果组合物为半固体或固体或如果不考虑澄清度的话，如果存在的话蜡的量将典型地大于按组合物重量计的10％(例如，10％-20％)。在一些实施例中，乳液可以包含按组合物重量计的从1％至25％(或1％-20％或1％-5％或1％-10％)的蜡，特别是在配制为唇膏的实施例中。

在一个实施例中，组合物在油相中包含按重量计从0.1％-2％或2％-5％或5％-10％或10％-15％或15％-20％的至少一种蜡(例如，微晶蜡、地蜡、聚乙烯蜡、固体石蜡、凡士林蜡)。在一个实施例中，组合物在油相中包含前述量内的微晶蜡。在一个实施例中，组合物在油相中包含前述量内的地蜡。在一个实施例中，组合物在油相中包含前述量内的聚乙烯蜡。在一个实施例中，组合物在油相中包括前述量内的凡士林蜡。在一个实施例中，组合物在油相中包含前述量内的固体石蜡。

典型地，根据本发明的乳液进一步包含一种或多种乳化剂。例如，该一种或多种乳化剂可以以按乳液重量计的从0.01％至10.0％的总范围存在。在一些实施例中，乳化剂的总量按乳液重量计范围为从0.1重量％至6.0重量％，或从0.5％至4.0％。乳化剂的实例包括聚甘油基化合物，如聚甘油基-6-聚蓖麻酸酯、聚甘油基五油酸酯、聚甘油基异硬脂酸酯和聚甘油基-2-二异硬脂酸酯；甘油酯，如单硬脂酸甘油酯或单油酸甘油酯；磷脂和磷酸酯，如卵磷脂和三月桂醇聚醚-4-磷酸酯(以商品名KL-340-D可获得)；含脱水山梨糖醇的酯(包括/>酯)，如月桂酸脱水山梨糖醇酯、油酸脱水山梨糖醇酯、硬脂酸脱水山梨糖醇酯或倍半油酸脱水山梨糖醇酯；聚氧乙烯苯酚，如聚氧乙烯辛基苯酚；聚氧乙烯醚，如聚氧乙烯鲸蜡基醚和聚氧乙烯硬脂基醚；聚乙二醇乳化剂，如PEG-30-聚羟基硬脂酸酯或烷基聚乙二醇；聚丙二醇乳化剂，例如PPG-6-月桂醇聚醚-3；聚二甲基硅氧烷多元醇和聚硅氧烷乳化剂；等。设想了乳化剂的组合，如卵磷脂和脱水山梨糖醇的组合。另外的乳化剂提供在INCI Ingredient Dictionary and Handbook 12th Edition 2008[INCI成分词典和手册，第12版2008]中，将其披露内容通过援引特此并入。

可以出于如化妆品领域中惯用的各种功能目的将另外的组分掺入组合物中，并且特别是乳液的内相、乳液的外相或作为微粒相。然而，尽管可以包括与配制上述化妆品组合物一致的另外的组分，但是另外的组分的包含限于不干扰组合物(例如，乳液)的形成或稳定性的量的那些组分。

此类组分可以选自由以下组成的组：成膜剂、颜料、蜡、润肤剂、保湿剂、防腐剂、香料、抗氧化剂、植物性药材、及其混合物。特别可提及的是高度纯化的植物提取物或合成剂，它们可能具有伤口愈合、抗炎或其他可用于治疗皮肤或唇的益处。另外的实施例可以包括抗氧化剂，如生育酚和/或α-羟基酸，像乙醇酸和乳酸。组合物可以包括一种或多种成膜剂以增加产品的直接性。

也可以使用成膜剂，包括成膜聚合物。术语成膜聚合物可以被理解为表示自身或在至少一种辅助成膜剂的存在下能够形成连续膜的聚合物，该膜粘附在表面上并且作为颗粒材料的粘合剂起作用。聚合物成膜剂包括但不限于丙烯酸聚合物或共聚物、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、聚酰胺、聚醚、聚酯、氟聚合物、聚醚、聚乙酸酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、橡胶、环氧化物、甲醛树脂、有机硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚甲基硅氧烷、硅酮丙烯酸酯、聚氨酯硅酮共聚物、纤维素、多糖、聚季铵等。合适的成膜剂包括CosmeticIngredient Dictionary(INCI and Handbook,12th Edition(2008)[化妆品成分词典和手册，第12版(2008)])中列出的那些，将其披露内容通过援引特此并入。

组合物可以包含一种或多种防腐剂或抗微生物剂，如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯或对羟基苯甲酸丙酯等，其量范围为按总组合物重量计的从0.0001-5wt％。组合物可具有其他成分如一种或多种麻醉剂、抗变应原剂、抗真菌剂、抗炎剂、抗微生物剂、抗菌剂(antiseptics)、螯合剂、润肤剂、乳化剂、芳香剂、湿润剂、润滑剂、掩蔽剂、药剂、保湿剂、pH调节剂、防腐剂(preservatives)、保护剂、安慰剂、稳定剂、防晒霜、表面活性剂、增稠剂、增粘剂、维生素、或其任何组合。

在一个实施例中，根据本发明的乳液以用于施加到唇的产品形式提供。这样的唇用产品可以包括唇膏、润唇膏、唇釉、药用唇护理剂、唇保湿剂、唇化妆品、唇防晒霜和唇香料。在一个实施例中，唇用产品是霜状的、可流动的唇用产品。在某些实施例中，根据本发明的产品可以具有半粘性液体或糊剂的稠度。在其他实施例中，产品是唇膏。

当配制为唇用产品时，根据本发明的乳液可以包装在可重新封闭的容器中。这样的容器可包括装有配制为化妆品组合物的乳液的包封物或腔室，以及可移除地附接到容器上或可逆地配置在容器上的盖。在一个实施例中，盖可以附接到可挤压的包封物(例如，由柔顺的塑料材料形成)，使得可以从可挤压的包封物的孔口移除盖并且在完成组合物分配时替换。盖可以附接到可挤压的包封物的主体上(例如，通过螺纹、卡扣配合等)，以利于重新密封可挤压的包封物以在使用之间储存。在一个实施例中，盖可逆地附接到容器，用于在关闭位置时密封内容物，并且在打开位置时允许分配容器的内容物。设想了各种容器，包括但不限于点击笔、桶分配器、泵、无气泵、加压包装、手动挤压的容器、化妆品施加器等。

在其他实施例中，乳液可以呈护肤乳液的形式(例如，洗剂、霜剂、凝胶)、彩色化妆品、睫毛膏、眼影唇彩、唇线笔、粉底、遮瑕膏、卸妆液、防晒霜、除臭剂，仅举几例。

用于保护皮肤免受紫外线损伤的防晒霜也可以包括在具体化的组合物中。在一个实施例中，防晒霜可包括但不限于具有广范围的UVB和UVA保护的那些，如奥克立林、阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸辛基酯、水杨酸辛基酯、氧苯酮、homosylate、二苯甲酮、樟脑衍生物、氧化锌、三嗪络合物(例如，Tinsorb、Univul)和氧化钛。当存在时，防晒霜的量可以为按组合物重量计的0.01％或范围为从0.01％至70％或包括70％。

合适的去角质剂可包括例如α-羟基酸、β-羟基酸、氧杂酸、氧杂二酸、及其衍生物，如其酯、酸酐及盐。合适的羟基酸包括例如乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、2-羟基链烷酸、扁桃酸、水杨酸及其衍生物。在一些实施例中，去角质剂是乳酸。当存在时，去角质剂的量可以为按组合物重量计的0.1％或范围从0.1％至80％或包括80％。

本文所述的具体化的组合物可以进一步包含一种或多种化妆品粉末或微粒，例如，硼硅酸钙铝、PMMA、聚乙烯、聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、尼龙-12、乙烯/丙烯酸共聚物、氮化硼、特氟隆、二氧化硅等。典型地，尤其是对于化妆品组合物，本文所述的组合物可另外包含着色剂或颜料以赋予所需的颜色或效果。非限制性实例可包括无机颜料、有机颜料和色淀。示例性的无机颜料可以包括，但不限于，金属氧化物和金属氢氧化物，如氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、氧化铁(α-Fe₂O₃、γ-Fe₂O₃、Fe₃O₄、FeO)、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、氢氧化铁、二氧化钛、钛的低氧化物、氧化锆、氧化铬、氢氧化铬、氧化锰、氧化钴、氧化铈、硅藻土、氧化镍、氧化锌，复合氧化物和复合氢氧化物，如钛酸铁、钛酸钴和铝酸钴。还预期非金属氧化物是合适的，包括氧化铝和二氧化硅、群青、普鲁士蓝、锰紫、氯氧化铋、滑石、云母、绢云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸盐、钛酸云母、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋等。有机色素可以包括、但不限于碳黑、卡红、酞菁蓝和绿色色素、联苯胺黄(diarylide yellow)和橙色色素和偶氮型红色和黄色色素例如甲苯胺红、立索红(litho red)、萘酚红和氧化铁棕的至少一种及其组合。

在一些实施例中，组合物包含多糖增稠剂。在一些实施例中，组合物包含阴离子多糖(例如，黄原胶)。在其他实施例中，组合物不包含多糖增稠剂，或者组合物包含按组合物重量计小于5％、小于1％、或小于0.1％的多糖增稠剂。

在一个实施例中，局部用组合物(或其包含内部甘油相的水相)可以具有范围从1至7的pH，但典型地具有范围从3至6的pH。在一些实施例中，内相具有的pH在3与5之间或3.5与4.5之间或3.7与3.9之间。合适的pH调节剂如但不限于氢氧化钠、柠檬酸和三乙醇胺可包括在所述组合物中以使pH在所需范围内。

表1中提供了化妆品组合物如唇膏的组合物成分的示例性范围(百分比列为组合物的重量百分比)。应该注意的是，一些组分是任选的。此外，颜料组分可包括以指定量的有机颜料、TiO₂(例如，锐钛矿TiO₂、金红石TiO₂、主要由金红石TiO₂组成的TiO₂组分)和另外的无机颜料(任选的)。在一些实施例中，组合物包含乳化剂、香精油、粉末、防腐剂、甜味剂、防晒剂、或其组合。

表1

可以通过制备颜料研磨料来配制组合物，其中可以通过剪切将无机颜料、有机颜料和颜料TiO₂分散在合适的载体中。施加到颜料研磨料的压力和/或剪切(例如，摩擦、刷涂、梳理)可以通过用于将颜料分散在载体中的任何合适的装置来提供，例如通过三辊研磨机。在一些实施例中，将每种颜料进行表面处理。合适的载体包括酯油如棕榈酸乙基己酯和硅酮如二苯基聚二甲基硅氧烷。在某些实施例中，然后可以将颜料研磨料配制成乳液使用。

表2示出了可以掺入本文所述的着色的组合物中的几种颜料研磨料配制品。

表2

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还可以将颜料研磨料用于构建具有甘油内相的乳液。在一些实施例中，乳液可以包含按组合物重量计从5％-25％的颜料研磨料。示例性配制品在表3中示出。将理解的是，表3中所示的颜料研磨料重量百分比包括50％的二苯基聚二甲基硅氧烷。相应地，表3中所示的组合物包含按组合物重量计55.11％的润肤剂。

表3

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实例

以下实例说明了本说明书的特定方面。这些实例不应被视为限制，因为该实例仅提供对实施例及其不同方面的特定理解和实施。

实例1：有机颜料组合物的颜色不稳定性

以无水配制品和油包甘油乳液二者制备了八种颜色配制品。对于每种颜色配制品，将相同的颜料研磨料以按组合物重量计的10％置于无水和油包甘油乳液中。表4中示出了每种色调配制品中的颜料。另外，表4中示出了每种色调配制品的包括镜面反射分量(“SCI”)的L*a*b*空间值(±5)。

表4

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将配制品加热至87℃。通过经由差示扫描量热法(“DSC”)评估唇膏基础蜡相的熔点并确定测试配制品的蜡相从固体到液体的全相转变发生的范围，将此温度选择为最佳保持温度。以乳液达到87℃时开始(t＝0)的小时间隔，测量每种配制品自初始加热时间起的色调变化(ΔE)。表4示出了在t＝0时每种配制品的初始色调的对应的L*a*b*空间坐标。

为了测量每个时间点的颜色，将本体画在Lanetta卡上，厚度始终为3密耳。在Lanetta卡的白色部分进行测量。使用Konica Minolta CM-2600D分光光度计在L*a*b*颜色空间中进行分光光度测量。设计此过程以反映置于组合物上的制造应力，从而指示出在大量生产中配制品的色调稳定性和一致性。颜色典型地在冷却时不移动，因为加速色调不稳定性的力是能源(例如，热量、光)。表4示出了在t＝0时每种配制品的初始色调的对应的L*a*b*空间坐标。

每小时之后，以小时间隔监测色调变化。以乳液达到87℃时开始(t＝0)的小时间隔，测量每种配制品自初始加热时间起的色调变化(ΔE)。图1示出了在87℃下加热八小时后，每种色调配制品的每种无水和油包甘油乳液形式的色调测量值的变化(t＝0与t＝8小时之间的ΔE)。

如图1中可以看出的，如在每种色调配制品的无水与油包甘油乳液形式之间，在L*a*b*坐标系中，除了色调8(L*＝40，a*＝54，b*＝18)外，无水配制品中的色调稳定性通常比油包甘油乳液中的色调稳定性高得多。

如图1中还可以看出的，一些色调配制品，无论是无水的还是油包甘油乳液形式，也比其他配制品更容易受到色调移动的影响(即，无水配制品中也存在不稳定性，尽管程度较低)。

实例2：用ITT处理的仅金红石TiO₂减轻配制品的色移

在各种乳液中测试研磨料配制品6(如表2中所示)，以证明通过使用具有小于100μm或小于50μm的粒度的金属氧化物颗粒提供的色调稳定性的效果。ITT处理的和ITT/聚二甲基硅氧烷(TTB)处理的化合物购自KOBO产品公司(美国新泽西州)。

将颜料研磨料配制品6配制成表5中所示的油包甘油乳液。

表5

配制品的0.55％-0.925％对应于来自金红石TiO₂稀释等级

(TTO-TTB7)的气相氧化铝

每种乳液都是具有酸性内相(pH在3.7与3.9之间)的油包甘油乳液。如上所述在每批中测量初始L*a*b*空间色值(SCI)，其中初始L*a*b*色值在表5中示出。

如可以看出的，批次之间存在最小的色差。对照与气相氧化铝乳液之间的初始色调差值是，例如：

在这些实验中，润肤剂的重量百分比不包括从颜料研磨料添加的润肤剂(每种组合物中的总润肤剂在表5中示出)。在这些实验中，由于其高的可分散性水平，稀释等级TiO₂分散在连续相中而不是分散在颜料研磨料中。

将乳液加热至90℃。以乳液达到90℃时开始(t＝0)的小时间隔，如实例1中测量每种乳液自t＝0起的色调变化(ΔE)。在每个时间点的ΔE值在表6中示出并且在图2中示出。

表6

如可以看出的，不含有任何金属氧化物颗粒的对照乳液具有显著的颜色不稳定性。具有金属氧化物颗粒(例如，TiO₂、氧化铝)的那些乳液显著比对照乳液更稳定。然而，还观察到实验配制品中的另外的差异。100μm氧化铝乳液和TiO₂乳液B导致组合物具有更不均匀的色密度(对于100μm氧化铝乳液，这种效果在8小时时加剧)。在每种情况下，都会在本体中产生深色斑块，这对于着色的化妆品组合物的大量制造将是有问题的。只有包含小于50μm的金属氧化物颗粒且颜料(颜料TiO₂+有机颜料)与金属氧化物的比率小于1:1的乳液(即TiO₂乳液A和气相氧化铝乳液)示出均匀的颜色分布和颜色稳定性二者。应该注意的是，试图配制像TiO₂乳液A但具有小于5％的金红石TiO₂稀释等级(TTO-TTB7)(用适量润肤剂)的TiO₂乳液导致商业上不可接受的、不稳定的、发黄的产品，而气相氧化铝乳液仅用1％气相氧化铝且没有更昂贵的金红石TiO₂稀释等级(TTO-TTB7)就能实现类似的稳定性。

由于在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以对上述主题进行各种改变，所以旨在将以上述描述中包括的或所附权利要求中限定的所有主题解释为本发明的描述和说明。根据以上传授内容，本发明的很多修改和变化都是可能的。因此，本说明书旨在包括落在所附权利要求的范围内的所有这样的替代方案、修改和变化。

Claims (25)

1.一种着色的组合物，其包含：

(a)颜料二氧化钛；

(b)有机颜料；以及

(c)具有小于50μm的平均粒度的金属氧化物颗粒；

其中所述组合物中所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比大于1:1；

其中，所述有机颜料与所述颜料二氧化钛的重量比在20:1与1:20之间；

其中所述金属氧化物颗粒选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈及其混合物，和/或其中所述金属氧化物颗粒是气相金属氧化物颗粒；和

其中所述组合物呈乳液的形式，并且其中所述乳液包含水相并且所述水相占按所述组合物重量计的从1％至20％。

2.根据权利要求1所述的着色的组合物，其中，在大于80℃下加热8小时后，所述组合物具有小于10的颜色变化。

3.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，在大于80℃下加热8小时后，所述组合物具有小于5的颜色变化。

4.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述二氧化钛主要由金红石相二氧化钛组成。

5.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述金属氧化物颗粒包含气相氧化铝。

6.根据权利要求5所述的着色的组合物，其中，按重量计大于70％或大于80％或大于90％或大于95％或大于99％的所述金属氧化物颗粒是气相氧化铝。

7.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比为从100:1至2:1。

8.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述金属氧化物颗粒的重量比为从30:1至5:1。

9.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其进一步包含水和/或甘油。

10.根据权利要求1所述的着色的组合物，其中，所述乳液是油包水、水包油、油包甘油、水包硅酮、或硅酮包水乳液。

11.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述颜料二氧化钛和有机颜料用异丙基三异硬脂基钛酸酯或异丙基三异硬脂基钛酸酯/聚二甲基硅氧烷进行处理。

12.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述有机颜料包含红色7和/或红色6和/或红色27和/或蓝色1和/或黄色5和/或红色33。

13.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述有机颜料包含按该组合物重量计在5％与40％之间的红色7。

14.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述组合物进一步包含蜡。

15.根据权利要求14所述的着色的组合物，其中，所述蜡包括固体石蜡、微晶石油蜡、或其组合。

16.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述组合物呈固体棒、液体、霜剂、洗剂、或粉末的形式。

17.根据权利要求1或2所述的着色的组合物，其中，所述组合物呈唇膏、唇彩、睫毛膏、眼线膏、腮红、古铜粉、粉末、眼影、指甲油、粉底、洗剂、或遮瑕膏的形式。

18.一种呈油包甘油乳液的形式的着色的组合物，其包含：

(a)按该组合物重量计从0.1％至10％的金红石颜料二氧化钛；以及

(b)按该组合物重量计从1％至10％的有机颜料；

(c)按该组合物重量计从0.1％至10％的气相氧化铝，所述气相氧化铝具有小于50μm的平均粒度；

(d)按该组合物重量计从20％至50％的硅酮；以及

(e)按该组合物重量计从1％至50％的甘油；

其中所述组合物中所述金红石颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述气相氧化铝颗粒的重量比大于1:1。

19.根据权利要求18所述的着色的组合物，其中，所述有机颜料与所述金红石颜料二氧化钛的重量比为在20:1与1:20之间。

20.根据权利要求18或19所述的着色的组合物，其中，所述金红石颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述气相氧化铝的重量比为从100:1至2:1。

21.根据权利要求18或19所述的着色的组合物，其中，所述组合物中所述金红石颜料二氧化钛和所述有机颜料与所述气相氧化铝的重量比为30:1至5:1。

22.一种用于使人外皮着色的方法，该方法包括将根据权利要求1-20中任一项所述的组合物施加至所述人外皮。

23.根据权利要求22所述的方法，其中，所述人外皮是角质表面。

24.根据权利要求22所述的方法，其中，所述人外皮是毛发、皮肤、唇、或指甲。

25.根据权利要求22-24中任一项所述的方法，其中，所述施加步骤在所述人外皮上留下所述组合物的膜。