CN114773368B - 一种硼氮有机小分子及其制备方法和应用 - Google Patents

一种硼氮有机小分子及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于传感器技术领域，涉及含三配位硼的共轭有机半导体材料，具体涉及一种硼氮有机小分子及其制备方法和应用，所述硼氮有机小分子由共轭结构和三芳基硼基单元构成，其结构为单边硼酸频哪醇酯或者双边硼酸频哪醇酯，基于此类含硼氮有机材料的结构可以应用与室温氨气传感器，作为小分子氨气敏感材料。

Description

一种硼氮有机小分子及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于传感器技术领域，涉及含三配位硼的共轭有机半导体材料，具体涉及一种硼氮有机小分子及其制备方法和应用
背景技术
氨气广泛存在于日常生活活动、农业和工业生产中，它作为一种有害气体，一直以来受到广泛关注。传感器技术领域的迅猛发展与新型、高效材料体系的开发密不可分。其中，共轭有机材料以其柔性、可加工、质轻等优势吸引了科研工作者的注意和深入研究。
硼位于元素周期表的第二周期第IIIA族，它的原子半径小，电负性大，故容易以共价键形式形成分子。硼含有3个价层电子，4个价层轨道，所以会以sp2杂化形成近似平面三角形结构，且得到的三配位硼体系含有一个空p轨道，从而表现出缺电子性质。这种缺电性体系倾向于接受路易斯碱的进攻形成四配位硼。所以，硼氮键独特结构特性在有机太阳能电池、场效应晶体管、生物医用等领域具有广泛的应用前景。此外，它强极性和缺电性优点也在检测技术领域受到广泛关注。
与金属氧化物及其配合物相比，共轭有机小分子传感材料具有结构可塑性强、制备简单、成本低等优点。精确的结构有利于研究它们与探测气体之间的相互作用机理。虽然已经报道了很多有机传感材料构建块，比如二烷基四噻戊二烯、并五苯、苝酰亚胺、(Z)-2-(对甲苯胺)-3-羰基-4-(对甲苯胺)环丁基-1-烯酸酯及其衍生物，但这些作为传感材料的有机分子中的大多数仅仅基于苯环单元或亚胺基。
发明内容
为增加传感材料的多样性，促进高性能氨气传感器的发展，开发一种新型硼氮有机小分子，特别是以硼氮单元作为核心，通过连接推拉电子单元的材料作为传感器中的气敏材料在传感技术领域是一个空白，所以对其研究至关重要。
为了实现上述目的，本发明采取了如下的技术方案：
一种硼氮有机小分子，其选自以下分子结构通式M、N和L所示化合物中的任意一种：
其中，选自以下基团中的任意一种：
所述硼氮有机小分子的结构为单边硼酸频哪醇酯或者双边硼酸频哪醇酯；
式中，所述X1为O、S、Se、Te中的任意一种；
所述R为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链，R1为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链或卤素原子，R2为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链或氟代烷基链。
进一步的，所述硼氮有机小分子为
本发明还提供了上述硼氮有机小分子的制备方法，其部分反应式如下所示：
式中R为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链，R1为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链或卤素原子，R2为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链或氟代烷基链；
具体的，所述结构式M的硼氮有机小分子由以下方法制备得到：
(1)将芳香胺类化合物、硼烷试剂以及催化剂A置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂，在150-200℃、保护气下搅拌至反应完全后，去除溶剂，层析纯化后得到结构式M的硼氮有机小分子，此时R为H，所述芳香胺类化合物、硼烷试剂与催化剂A用量的摩尔比为1：(2-4)：(2-6)；
(2)将步骤(1)的产物及其摩尔量1-3.5倍的缩合剂置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂进行烷基化反应，反应过程中，向其中加入卤代烷烃后继续反应至完全，得到结构式M的硼氮有机小分子，此时R为C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链(所述缩合剂选择氢化钠；卤代烷烃的引入是为了提高分子溶解性)；
所述芳香胺类化合物的结构式为
所述结构式N的硼氮有机小分子由以下方法制备得到：
(a)将卤代芳烃、化合物A、催化剂B以及碱性溶液置于保护气体下，然后避光状态下加入无水有机溶剂，进行Suzuki交叉偶联反应，反应完全后冷却到室温，萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到油液，所述卤代芳烃、硼酸频哪醇酯芳香单体、催化剂B以及碱性溶液用量的摩尔比为1：1：(0.02-0.1)：(1-3)；
(b)将步骤(a)的产物及其摩尔量1-2.5倍的缩合剂置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂进行烷基化反应，反应过程中，向其中加入卤代烷烃后继续反应至完全，萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离(所述缩合剂选择氢化钠；卤代烷烃的引入是为了提高分子溶解性)；
(c)将步骤(b)的产物、硼烷试剂以及催化剂A置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂，在150-200℃、保护气下搅拌至反应完全后，去除溶剂，层析纯化后得到产物C所述步骤(b)的产物、硼烷试剂与催化剂A用量的摩尔比为1：(2-4)：(2-6)；
(d)将产物C、化合物A、催化剂B以及碱性溶液置于保护气体下，然后避光状态下加入无水有机溶剂，进行Suzuki交叉偶联反应，反应完全后冷却到室温，萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到油液，所述产物C、化合物A、催化剂B以及碱性溶液用量的摩尔比为1：1：(0.02-0.1)：(1-5)，所述化合物的结构式为
所述结构式L的硼氮有机小分子由以下方法制备得到：
制备过程同上述步骤(a)-(d)，不同的是，将步骤(d)中的化合物A换成化合物B，所述化合物B的结构式为
进一步的，所述碱性溶液为碳酸钾溶液。
进一步的，所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃或者邻二氯苯；
进一步的，所述催化剂A为三乙胺，所述催化剂B为四(三苯基膦)钯；
进一步的，所述烷基化反应的反应温度为60-80℃。
本发明还提供了上述硼氮有机小分子作为敏感材料在氨气传感器中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明的硼氮有机小分子由共轭结构和三芳基硼基单元构成，从而具有良好的刚性结构和化学稳定性。
(2)三芳基硼具有独特的空轨道，可以接受路易斯碱的进攻，能够选择性地、高效率的实现对气体的检测。
(3)该类材料成本低廉，绿色环保，合成工艺简单，适合工业化生产。
附图说明
图1为实施例2制备的化合物2的单晶结构图。
图2、图6-图8分别为在25℃时，化合物1-化合物4经40ppm氨气处理后的响应和恢复图。
图3为在25℃时，化合物1经40ppm氨气处理后的5个循环响应和恢复图。
图4为在25℃时，化合物1经不同浓度下的氨气处理后的快速响应和恢复图。
图5为在25℃时，化合物1对不同气体(均在40ppm浓度)的响应大小。
各图中，纵坐标中的Ra/Rg为气敏响应，Ra：气敏元件在空气中的响应电阻，Rg：气敏元件在测试气体中的响应电阻。
具体实施方式
下面通过实例来进一步具体阐明本发明相关结构的制备及应用，而不是要用这些实例来限制本发明。
以下实施例中的化合物合成均在无水无氧环境下进行。
实施例1：化合物1的合成，其结构式如下所示：
将2-(噻吩-2-基)苯胺(210mg,1.198mmol)、苯基二氯硼(381.2mg,2.4mmol)、三乙胺(727.35mg,7.188mmol)的起始材料置于氩气保护下的双颈烧瓶中，然后加入干燥的邻二氯苯溶剂(6mL)，于180℃、氩气下搅拌24h后，减压除溶剂，用硅胶柱层析(二氯甲烷/正己烷＝1:1，体积比)纯化得到化合物1。化合物1为白色粉末，产率为90％(281.57mg,1.08mmol)。
1H NMR(400MHz,CDCl3,25℃):δ8.03(dd,J＝7.9,1.3Hz,1H),7.96–7.76(m,4H),7.56–7.36(m,7H),7.26(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.2,152.1,137.9,133.1,132.1,131.6,129.3,128.3,127.7,125.9,124.2,123.6,121.8,11.4,118.9,116.7；11B NMR(128MHz,CDCl3)δ33.67.
实施例2：化合物2的合成，其结构式如下所示：
将实施例1得到的化合物1(150mg,0.57mmol)以及氢化钠(34.46mg,1.5mmol)的起始材料置于氩气保护下的双颈烧瓶中，然后加入干燥的四氢呋喃(7mL)，接着在70℃下搅拌2h后，再在氩气下加入1-碘丁烷(115.38mg,0.627mmol)得混合物。混合物在70℃下继续搅拌12小时得黄色油液，上述反应均在氩气保护下进行。减压除溶剂后，用硅胶柱层析(二氯甲烷/正己烷＝1:8，体积比)对黄色油液进行纯化，得到化合物2。化合物2为乳白色粉末，产率为85％(153.71mg,0.48mmol)。
1H NMR(400MHz,CDCl3,25℃):δ8.08(d,J＝7.9,1.6Hz,1H),7.64(d,J＝8.6Hz,1H),7.60–7.38(m,6H),7.32–7.27(m,2H),7.19(d,J＝5.1Hz,1H),4.18–4.10(m,2H),1.80–1.69(m,2H),1.27(h,J＝7.4Hz,2H),0.82(t,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.9,138.9,132.6,132.1,127.8,127.7,127.5,125.9,125.8,123.6,123.3,121.4,116.7,116.6,53.4,47.9,32.4,32.3,20.2,13.7；11B NMR(128MHz,CDCl3)δ36.35.
实施例3：化合物3的合成，其结构式如下所示：
其反应过程如下所示：
第一步，将2-碘-5-溴苯胺(297.92mg)和噻吩-2-硼酸频哪醇酯(210.1mg,1mmol)、四三苯基磷钯(34.6mg，0.03mmol)和2M碳酸钾溶液(0.5ml，1.00mmol)作为起始物料，投置于氩气保护下的双颈烧瓶中，然后通氩气以对体系抽换气多次，避光状态下加入蒸馏后的无水甲苯溶液(5mL)，体系保持无水无氧，在80℃下回流24小时后，将反应体系冷却到室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到产物(225.1mg，产率89％)。
第二步采用四氢呋喃作溶剂，向第一步所得产物中加入其总物质的量的1.5倍的氢化钠(48mg)，加入碘代碳四烷基直链(147.2mg)，加热回流搅拌一夜，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到产物烷基取代的溴苯胺(212.6mg，产率86％)。
第三步，将第二步所得到烷基取代的溴苯胺(148.2mg)、苯基二氯硼(Ph-BCl2)(190.6mg,1.2mmol)、三乙胺(363.7mg,3.6mmol)的起始材料置于氩气保护下的双颈烧瓶中，然后加入干燥的邻二氯苯溶剂(6mL)混合均匀得混合物。接着将混合物于180℃、氩气下搅拌24h后，减压除溶剂后，用硅胶柱层析(二氯甲烷/正己烷＝1:1，体积比)纯化得到白色稠液，产率为91％(252.3mg)。
第四步，在干净的三口烧瓶中将第三步得到的白色稠液(80mg,0.20mmol)和噻吩-2-硼酸频哪醇酯(44mg,0.21mmol)、四三苯基磷钯(11.5mg，0.01mmol)和2M碳酸钾溶液(0.5ml，1.00mmol)混合，然后通氩气以对体系抽换气多次，避光状态下加入蒸馏后的无水甲苯溶液(5mL)，体系保持无水无氧，在80℃下回流24小时后，将反应体系冷却到室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到产物化合物3(69mg，产率86％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3,25℃):δ8.06(d,J＝8.2Hz,1H),7.86(d,J＝1.7Hz,1H),7.57(m,J＝12.2,8.1,1.6Hz,3H),7.52–7.38(m,4H),7.37–7.28(m,2H),7.23–7.12(m,2H),4.22–4.14(m,2H),1.87–1.75(m,2H),1.40–1.23(m,2H),0.89(m,J＝7.4Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.6,144.8,139.2,133.7,132.8,132.6,132.2,132.1,128.3,127.7,127.6,126.4,125.2,123.7,123.8,122.6,47.9,32.3,20.2,13.8；11B NMR(128MHz,CDCl3)δ36.47.
实施例4：化合物4的合成，其结构式如下所示：
化合物4的合成与化合物3的合成方法基本一致，只是将第四步反应中的噻吩-2-硼酸频哪醇酯换成噻吩-2,5-二硼酸二频哪醇酯，具体的：
以无水甲苯(6mL)为反应溶剂，加入上述第三步所得化合物(80mg,0.20mmol)和噻吩-2,5-二硼酸二频哪醇酯(70.6mg,0.21mmol)、四三苯基磷钯(11.5mg，0.01mmol)和2M碳酸钾溶液(0.5ml，1.00mmol)，然后通氩气以对体系抽换气多次，体系保持无水无氧，在80℃下回流24小时后，将反应体系冷却到室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到化合物4(128.6mg，产率90％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3,25℃):δ8.12–8.05(d,J＝8.1Hz,1H),7.93–7.88(d,J＝1.6Hz,1H),7.64–7.56(m,3H),7.52–7.39(m,4H),7.35–7.29(d,J＝5.0Hz,1H),7.23–7.18(d,J＝5.0Hz,1H),4.26–4.17(m,J＝7.8Hz,2H),1.90–1.80(m,2H),1.42–1.28(q,J＝7.4Hz,2H),0.94–0.86(m,J＝7.3Hz,3H).
以下实施例将对本发明所提出的含硼氮杂环小分子在制备有机氨气敏感材料中的应用进行说明，但本发明不限于所举之例。
简易室温氨气传感器组装：
传感材料涂在叉指电极上面，然后两端接上导线后外接一个3V的纽扣电池，电路中串联一个电压为0.3V的报警灯泡，组装成两个简易的的低能耗氨气报警系统(警报电压为0.3V，无电流放大器)，研究它们在氨传感器中的实际应用。
传感材料涂于叉指电极上的具体操作为：取适量含硼氮杂环小分子和粘合剂松油醇混合后，在玛瑙砂浆中充分研磨，得到均匀的糊状物，然后缓慢、均匀地涂抹在银叉指电极上，以1800转/分的转速旋转10秒，重复几次后得到平坦的涂层，干燥后，将该传感器元件在200℃下老化一夜，以提高稳定性。
具体检测步骤为：
按照上述方法分别用化合物1-4制备简易室温氨气传感器，然后将室温氨气传感器置于气室中，将气室保持在真空状态(25℃)，用微型针管将相应浓度的氨水快速打入真空气室内气化，通过Keithley 2612数据采集系统实时检测不同浓度下的电信号。
图2、图6-图8为分别为化合物1-化合物4经40ppm氨气处理后的响应和恢复图，可以看出该类硼氮有机小分子对氨气具有较好的响应和较快速的恢复性。
图3为化合物1经40ppm氨气处理后的5个循环响应和恢复图，在五个周期内，传感器的响应几乎维持不变，说明了该材料具有良好的循环稳定性。
图4为化合物1经不同浓度下的氨气处理后的响应和恢复图，在通过响应值与不同NH3浓度(1～80ppm)之间的关系。进一步根据公式计算得到该化合物的极限检测值为198ppb。这是目前已有报道的有机氨电化学传感检测的最低极限值之一。
图5为化合物1对不同气体(均在40ppm浓度)的响应大小，本发明的硼氮有机小分子对氨气具有高度选择性。
各图中，纵坐标中的Ra/Rg为气敏响应，Ra：气敏元件在空气中的响应电阻，Rg：气敏元件在测试气体中的响应电阻。

Claims (5)

1.一种硼氮有机小分子，其选自以下分子结构通式M、N和L所示化合物中的任意一种：
其中，选自以下基团中的任意一种：
式中，Ar上述基团中的实线和虚线代表取代基位置，当硼氮有机小分子的分子结构通式为N结构时，代表Ar基团为单边取代，当硼氮有机小分子的分子结构通式为L结构时，Ar基团为两端取代；
所述X1为O、S、Se、Te中的任意一种；
所述R为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链，R1为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链或卤素原子，R2为H或者C1～C40的烷基直链或支链或烷氧链或氟代烷基链。
2.根据权利要求1所述硼氮有机小分子，其特征在于，所述硼氮有机小分子为
3.权利要求1或2所述硼氮有机小分子的制备方法，其包括以下步骤：
所述结构式M的硼氮有机小分子由以下方法制备得到：
(1)将芳香胺类化合物、硼烷试剂以及催化剂A置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂，在150-200℃、保护气下搅拌至反应完全后，去除溶剂，层析纯化后得到结构式M的硼氮有机小分子，此时R为H，所述芳香胺类化合物、硼烷试剂与催化剂A用量的摩尔比为1：(2-4)：(2-6)；
(2)将步骤(1)的产物及其摩尔量1-3.5倍的缩合剂置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂进行烷基化反应，反应过程中，向其中加入卤代烷烃后继续反应至完全，得到结构式M的硼氮有机小分子，此时R为C1～C40的烷基直链或支链；
所述芳香胺类化合物的结构式为
所述结构式N的硼氮有机小分子由以下方法制备得到：
(a)将2-碘苯胺2-噻吩硼酸频哪醇酯/>催化剂B以及碱性溶液置于保护气体下，然后避光状态下加入无水有机溶剂，进行Suzuki交叉偶联反应，反应完全后冷却到室温，萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到油液，所述2-碘苯胺、2-噻吩硼酸频哪醇酯、催化剂B以及碱性溶液用量的摩尔比为1：1：(0.02-0.1)：(1-3)；
(b)将步骤(a)的产物及其摩尔量1-2.5倍的缩合剂置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂进行烷基化反应，反应过程中，向其中加入卤代烷烃后继续反应至完全，萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离；
(c)将步骤(b)的产物、硼烷试剂以及催化剂A置于保护气体下，然后加入无水有机溶剂，在150-200℃、保护气下搅拌至反应完全后，去除溶剂，层析纯化后得到产物C所述步骤(b)的产物、硼烷试剂与催化剂A用量的摩尔比为1：(2-4)：(2-6)；
(d)将产物C、化合物A、催化剂B以及碱性溶液置于保护气体下，然后避光状态下加入无水有机溶剂，进行Suzuki交叉偶联反应，反应完全后冷却到室温，萃取，减压蒸馏，干燥后，柱层析提纯分离得到油液，所述产物C、化合物A、催化剂B以及碱性溶液用量的摩尔比为1：1：(0.02-0.1)：(1-5)，所述化合物A的结构式为
所述结构式L的硼氮有机小分子由以下方法制备得到：
制备过程同上述步骤(a)-(d)，不同的是，将步骤(d)中的化合物A换成化合物B，所述化合物B的结构式为所述催化剂A为三乙胺，所述催化剂B为四(三苯基膦)钯。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液为碳酸钾溶液；所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃或者邻二氯苯。
5.权利要求1或2所述的硼氮有机小分子作为敏感材料在氨气传感器中的应用。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3920735A (en) * 1973-05-21 1975-11-18 Standard Oil Co Zirconium enhanced activity of transition metal-bromine catalysis of di- and trimethyl benzene oxidation in liquid phase
RU2172486C2 (ru) * 1996-07-04 2001-08-20 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Датчик газообразного аммиака и способ его изготовления с использованием металлокомплексов порфиринов
JP2006071479A (ja) * 2004-09-02 2006-03-16 Ngk Spark Plug Co Ltd アンモニアガス用感応材料の製造方法及びアンモニアガスセンサの製造方法
CN101718733A (zh) * 2009-12-09 2010-06-02 黑龙江大学 硼氮纳米线/半导体氧化物复合材料及其制备方法和应用
KR20120101938A (ko) * 2011-03-07 2012-09-17 서울시립대학교 산학협력단 암모니아 가스 감지용 가스센서 제조방법 및 그 가스센서
CN104513262A (zh) * 2013-09-30 2015-04-15 默克专利股份有限公司 氮杂硼杂苯衍生物,它们的合成及其在有机电子器件中的用途
CN108503657A (zh) * 2017-12-20 2018-09-07 天津理工大学 含五元杂环的硼氮掺杂稠环芳香烃及其合成方法及应用
EP3708572A1 (en) * 2019-03-11 2020-09-16 Carrier Corporation Sensor for detecting gas analyte
CN113189060A (zh) * 2021-03-09 2021-07-30 澳门大学 一种用于检测呼吸氨的荧光传感器及其制备方法和应用
JP2021143140A (ja) * 2020-03-11 2021-09-24 学校法人東京電機大学 化合物、それを含んでなるアンモニア検出材料及びその製造方法、並びにそれを用いたアンモニアの検出方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3920735A (en) * 1973-05-21 1975-11-18 Standard Oil Co Zirconium enhanced activity of transition metal-bromine catalysis of di- and trimethyl benzene oxidation in liquid phase
RU2172486C2 (ru) * 1996-07-04 2001-08-20 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Датчик газообразного аммиака и способ его изготовления с использованием металлокомплексов порфиринов
JP2006071479A (ja) * 2004-09-02 2006-03-16 Ngk Spark Plug Co Ltd アンモニアガス用感応材料の製造方法及びアンモニアガスセンサの製造方法
CN101718733A (zh) * 2009-12-09 2010-06-02 黑龙江大学 硼氮纳米线/半导体氧化物复合材料及其制备方法和应用
KR20120101938A (ko) * 2011-03-07 2012-09-17 서울시립대학교 산학협력단 암모니아 가스 감지용 가스센서 제조방법 및 그 가스센서
CN104513262A (zh) * 2013-09-30 2015-04-15 默克专利股份有限公司 氮杂硼杂苯衍生物,它们的合成及其在有机电子器件中的用途
CN108503657A (zh) * 2017-12-20 2018-09-07 天津理工大学 含五元杂环的硼氮掺杂稠环芳香烃及其合成方法及应用
EP3708572A1 (en) * 2019-03-11 2020-09-16 Carrier Corporation Sensor for detecting gas analyte
JP2021143140A (ja) * 2020-03-11 2021-09-24 学校法人東京電機大学 化合物、それを含んでなるアンモニア検出材料及びその製造方法、並びにそれを用いたアンモニアの検出方法
CN113189060A (zh) * 2021-03-09 2021-07-30 澳门大学 一种用于检测呼吸氨的荧光传感器及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Oxygen Reduction Activity of B←N-Containing Organic Molecule Affected by Asymmetric Regulation;Meilong Wang et al.;《Small》;第18卷;第1-9页 *

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