CN114729248A - 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合剂片以及光学层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够提供耐热性优异的粘合剂层的粘合剂组合物、使用了该粘合剂组合物的粘合剂层及粘合剂片、包含粘合剂层的光学层叠体。粘合剂组合物包含树脂、交联剂、流平剂以及硅烷化合物,流平剂包含氟系化合物。在粘合剂组合物中,硅烷化合物的含量[质量份]小于氟系化合物的含量[质量份]。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、使用了该粘合剂组合物的粘合剂层及粘合剂片、包含粘合剂层的光学层叠体。
背景技术
液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置中,一般具备将偏振板、相位差膜等光学构件经由粘合剂层贴合于包含显示元件等的显示单元的构成。此种图像显示装置例如可以通过如下操作来制造,即,从具有能够剥离地设于粘合剂层的两面的剥离膜的粘合剂片剥离其一方的剥离膜,将露出的粘合剂层贴合于光学构件,其后,剥离另一方的剥离膜,将露出的粘合剂层贴合于显示单元。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-104655号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在设于粘合剂片的粘合剂层的两面的剥离膜具有相同的脱模处理层的情况下,粘合剂层与剥离膜的脱模处理层侧的剥离力相同。因此,有粘合剂层的某一部分被与一方的剥离膜一起剥下,粘合剂层的另一部分被与另一方的剥离膜一起剥下,从而产生粘合剂层被局部地分离的不佳状况的情况。此种不佳状况有时被称作非意愿分离(日文:泣き別れ),一旦发生非意愿分离,则难以在光学构件与显示单元之间形成均匀的粘合剂层,难以确保光学构件与显示单元的良好的粘接性。
本发明的目的在于,提供用于形成能够良好地剥离设于两面的剥离膜的粘合剂层的粘合剂组合物、使用了该粘合剂组合物的粘合剂层及粘合剂片、包含粘合剂层的光学层叠体。
用于解决课题的手段
本发明提供以下的粘合剂组合物、粘合剂层、粘合剂片以及光学层叠体。
〔1〕一种粘合剂组合物,其包含树脂、交联剂、流平剂以及硅烷化合物,所述流平剂包含氟系化合物。
〔2〕根据〔1〕中记载的粘合剂组合物,其中,所述硅烷化合物的含量[质量份]小于所述氟系化合物的含量[质量份]。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕中记载的粘合剂组合物,其中,所述氟系化合物是具有全氟烷基及全氟亚烷基中的至少一方的化合物。
〔4〕根据〔1〕~〔3〕中任一项记载的粘合剂组合物,其中,所述硅烷化合物与所述氟系化合物的质量比(硅烷化合物的质量/氟系化合物的质量)为0.8以下。
〔5〕根据〔1〕~〔4〕中任一项记载的粘合剂组合物,其中,所述树脂包含(甲基)丙烯酸系树脂。
〔6〕一种粘合剂层,其使用了〔1〕~〔5〕中任一项记载的粘合剂组合物。
〔7〕一种粘合剂片,其在〔6〕中记载的粘合剂层的两面设有相同的剥离膜,
在将所述粘合剂层的一个面与所述剥离膜之间的剥离力设为第1剥离力、将所述粘合剂层的处于与所述一个面相反的一侧的另一个面与所述剥离膜之间的剥离力设为第2剥离力时,所述第1剥离力与所述第2剥离力彼此不同。
〔8〕一种光学层叠体,其包含光学层及粘合剂层,所述粘合剂层为〔6〕中记载的粘合剂层。
〔9〕根据〔8〕中记载的光学层叠体,其中,所述光学层包含偏振板。
发明效果
根据本发明,能够提供用于形成能够良好地剥离设于两面的剥离膜的粘合剂层的粘合剂组合物、使用了该粘合剂组合物的粘合剂层及粘合剂片、包含粘合剂层的光学层叠体。
附图说明
图1是表示本发明的光学层叠体的一例的示意剖视图。
图2是表示本发明的光学层叠体所具有的光学层的一例的示意剖视图。
图3是表示本发明的光学层叠体所具有的光学层的另一例的示意剖视图。
图4是表示本发明的光学层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。
图5是表示本发明的光学层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。
图6是表示本发明的光学层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。
图7是表示本发明的光学层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。
图8是表示本发明的光学层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。
具体实施方式
<粘合剂组合物>
本发明的粘合剂组合物包含树脂、交联剂、至少包含氟化合物的流平剂、和硅烷化合物。以下,有时将上述的树脂称作“树脂(A)”,将上述的交联剂称作“交联剂(B)”,将上述的流平剂称作“流平剂(C)”,将上述的硅烷化合物称作“硅烷化合物(D)”。
作为粘合剂组合物,例如可以举出(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、硅酮系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂组合物、聚酰胺系粘合剂组合物、聚醚系粘合剂组合物、氟系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物等。上述的粘合剂组合物中,从透明性、粘合力、可靠性、再加工性等观点出发,优选使用(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物。本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸类”,表示选自丙烯酸类及甲基丙烯酸类中的至少1种。对于“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也同样,
(树脂(A))
粘合剂组合物包含树脂(A)。作为树脂(A),可以举出(甲基)丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、硅酮系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚醚系树脂、氟系树脂、天然橡胶、合成橡胶等。它们当中,从透明性、粘合力、可靠性、再加工性等观点出发,树脂(A)优选以(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分(含有50质量%以上)。
((甲基)丙烯酸系树脂)
能够作为粘合剂组合物的树脂(A)合适地使用的(甲基)丙烯酸系树脂的具体例为以来自于下述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主成分的(含有50质量%以上的)聚合物(以下有时将该聚合物称作“(甲基)丙烯酸系树脂(a1)”。):
[化1]
上述式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示可以由碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基、或可以由碳数1~10的烷氧基取代的碳数7~21的芳烷基。R2优选为可以由碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基。
式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯之类的直链状的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯之类的支链状的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基部分的碳数优选为1~8,更优选为1~6。
R2为由烷氧基取代的烷基的情况下、即R2为烷氧基烷基的情况下的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。R2为碳数7~21的芳烷基的情况下的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸苄酯等。
式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,(甲基)丙烯酸酯优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选包含(甲基)丙烯酸正丁酯。(甲基)丙烯酸系树脂(a1)优选在构成它的全部单体中,包含50质量%以上的丙烯酸正丁酯。当然,也可以在使用丙烯酸正丁酯的基础上,还并用其以外的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂(a1)通常为上述式(I)的(甲基)丙烯酸酯与以具有极性官能团的单体为代表的至少1个其他单体的共聚物。具有极性官能团的单体优选为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物。作为极性官能团,可以举出以游离羧基、羟基、氨基、环氧基为代表的杂环基等。
具有极性官能团的单体的具体例包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯之类的具有游离羧基的单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的单体;(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃之类的具有杂环基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯之类的具有与杂环不同的氨基的单体等。具有极性官能团的单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
在上述当中,从(甲基)丙烯酸系树脂(a1)的反应性的观点出发,优选使用具有羟基的单体作为构成(甲基)丙烯酸系树脂(a1)的含有极性官能团的单体之一。在使用具有羟基的单体的基础上、还并用其他具有极性官能团的单体、例如具有游离羧基的单体也是有效的。
(甲基)丙烯酸系树脂(a1)可以还包含来自于在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体(其中,不包括与上述式(I)所示的单体及上述具有极性官能团的单体相当的单体。)的结构单元。作为合适例可以举出具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物。具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物的合适例为下述式(II)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯之类的具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯:
[化2]
上述式(II)中,R3表示氢原子或甲基,n表示1~8的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。在R4为烷基的情况下,其碳数可以为1~9左右,在为芳烷基的情况下,其碳数可以为7~11左右,另外在为芳基的情况下,其碳数可以为6~10左右。
作为式(II)中的构成R4的碳数1~9的烷基,可以举出甲基、丁基、壬基等,作为碳数7~11的芳烷基,可以举出苄基、苯乙基、萘甲基等,作为碳数6~10的芳基,可以举出苯基、甲苯基、萘基等。
式(II)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯优选包含(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯。
(甲基)丙烯酸系树脂(a1)以其固体成分整体量为基准,优选以60~99.9质量%、更优选以80~99.6质量%的比例含有来自于上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元,优选以0.1~20质量%、更优选以0.4~10质量%的比例含有来自于具有极性官能团的单体的结构单元,可以优选以0~40质量%、更优选以6~12质量%的比例含有来自于在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体的结构单元。
(甲基)丙烯酸系树脂(a1)也可以包含来自于式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯、具有极性官能团的单体以及在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体以外的单体(以下也称作“其他单体”。)的结构单元。其他单体的具体例包括来自于在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自于苯乙烯系单体的结构单元、来自于乙烯基系单体的结构单元、来自于在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、来自于(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元等。其他单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
脂环式结构的碳数通常为5以上,优选为5~7左右。具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环己基苯酯、(甲基)丙烯酸α-乙氧基环己酯等。
苯乙烯系单体的具体例包括苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯基系单体的具体例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯之类的卤代乙烯;偏二氯乙烯之类的偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯基化合物;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的具体例包括1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之类的在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
(甲基)丙烯酰胺化合物的具体例包括N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(2-异丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。
(甲基)丙烯酸系树脂(a1)以其固体成分整体的量为基准,通常以0~20质量%、优选以0~10质量%的比例含有其他单体。
从粘合剂层与光学构件的密合性的观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂(a1)的基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为50万以上,更优选为60万以上。(甲基)丙烯酸系树脂(a1)的Mw通常为170万以下。
(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物的树脂(A)可以包含2种以上的(甲基)丙烯酸系树脂(a1)。另外,树脂(A)可以在包含(甲基)丙烯酸系树脂(a1)的基础上,还包含与之不同的(甲基)丙烯酸系树脂,例如具有来自于式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、并且不具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系树脂(a2)、以来自于上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主成分、Mw处于0.5万~12万的范围的(甲基)丙烯酸系树脂(a3)等。
(交联剂(B))
粘合剂组合物包含交联剂(B)。通过使粘合剂组合物包含交联剂(B),可以在粘合剂组合物中含有的树脂(A)中形成交联结构,对使用粘合剂组合物形成的粘合剂层赋予良好的耐久性、再加工性。
交联剂(B)是与树脂(A)中的特别是来自于含有极性官能团的单体的结构单元反应、使(甲基)丙烯酸系树脂(a1)之类的树脂(A)交联的化合物。具体而言,可以例示出异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等。它们当中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子内具有至少2个能够与树脂(A)中的极性官能团反应的官能团。交联剂(B)可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酸基(-NCO)的化合物。异氰酸酯系化合物的具体例包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使甘油、三羟甲基丙烷之类的多元醇与这些异氰酸酯系化合物反应而得的加合物、将异氰酸酯系化合物制成二聚物、三聚物等而得的物质也可以成为交联剂(B)。
环氧系化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物。环氧系化合物的具体例包括双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
氮丙啶系化合物是在分子内具有至少2个也被称作乙撑亚胺的包含1个氮原子和2个碳原子的三元环的骨架的化合物。氮丙啶系化合物的具体例包括二苯基甲烷-4,4’-双(氮丙啶-1-甲酰胺)、甲苯-2,4-双(氮丙啶-1-甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二甲酰双(1-(2-甲基氮丙啶))、三(1-氮丙啶基氧化膦)、六亚甲基-1,6-双(氮丙啶-1-甲酰胺)、三羟甲基丙烷三((β-氮丙啶基)丙酸酯)、四羟甲基甲烷三((β-氮丙啶基)丙酸酯)等。
金属螯合物化合物的具体例包括在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属上配位乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯而得的化合物等。
相对于树脂(A)(在使用2种以上的情况下是它们的合计)的固体成分100质量份,通常以0.05质量份以上且5质量份以下、优选以0.1质量份以上且5质量份以下的比例含有交联剂(B)。若交联剂(B)的含量为0.05质量份以上,则有粘合剂层的耐久性提高的趋势。
(流平剂(C))
粘合剂组合物包含流平剂(C)。流平剂(C)可以用于提高使用粘合剂组合物得到的粘合剂层表面的平滑性、用于抑制涂布粘合剂组合物时的涂布不均。作为流平剂(C),至少包含氟系化合物即可,也可以在包含氟系化合物的基础上,还包含氟系化合物以外的流平剂,例如包含1种或2种以上的丙烯酸系化合物、硅酮系化合物、聚酯系化合物等。流平剂(C)可以包含1种或2种以上的氟系化合物。
作为流平剂(C)的氟系化合物可以使用具有全氟烷基及全氟亚烷基当中的至少一方的化合物。所述全氟烷基及全氟亚烷基可以包含氧亚乙基链(-O-CH2-)等氧亚烷基链(-O-R’-:R’表示烷二基)等。
从粘合剂层表面的平滑性、粘合剂层的耐热性、粘合剂组合物的涂布性的观点出发,相对于粘合剂组合物的树脂(A)的固体成分100质量份,氟系化合物通常为0.01质量份以上,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,也可以为1质量份以上,另外,通常为10质量份以下,优选为7质量份以下,更优选为5质量份以下,也可以为4质量份以下。
在粘合剂组合物中,氟系化合物的含量[质量份]优选大于后述的硅烷化合物的含量[质量份]。更具体而言,氟系化合物在粘合剂组合物中,与硅烷化合物(D)的质量比(硅烷化合物的质量/氟系化合物的质量)优选为0.8以下,更优选为0.6以下,进一步优选为0.5以下,通常为0.01以上,优选为0.05以上。
通过使粘合剂组合物包含氟系化合物作为流平剂(C),可以使得使用粘合剂组合物形成的粘合剂层的两面的与剥离膜的密合力彼此不同,即使在粘合剂层的两面设置相同的剥离膜的情况下,也可以使用于剥下剥离膜的剥离力不同。特别是通过使氟系化合物的含量[质量份]大于硅烷化合物(D)的含量[质量份],可以增大粘合剂层的两面的与剥离膜的密合力的差,即使在粘合剂层的两面设置相同的剥离膜的情况下,也能够增大用于剥下剥离膜的剥离力差。由此,在粘合剂层的两面设有相同的剥离膜的粘合剂片中,在剥下剥离膜时,也能够抑制如下的不佳状况,即,粘合剂层的某一部分被与一方的剥离膜一起剥下,粘合剂层的另一部分被与另一方的剥离膜一起剥下,从而粘合剂层被局部地分离。其结果是,在后述的粘合剂片中,能够使剥离膜易于剥下。
(硅烷化合物(D))
粘合剂组合物包含硅烷化合物(D)。通过使粘合剂组合物包含硅烷化合物(D),可以提高粘合剂层的耐热性,另外,在粘合剂层贴合于玻璃基板、导电层等的情况下,易于提高粘合剂层与玻璃基板、导电层等的密合性,可以提高耐剥离性等。
硅烷化合物(D)优选为在硅原子键合有任意的官能团的化合物。作为此种官能团,例如可以举出具有烷氧基等水解性基团、乙烯基、氨基、环氧基、卤代烷基、(甲基)丙烯酰基、巯基等反应性官能团的有机基团等。硅烷化合物(D)可以使用1种或组合使用2种以上。
作为硅烷化合物(D),例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。
硅烷化合物(D)也可以是硅酮低聚物型的化合物。若以(单体)低聚物的形式来表示硅酮低聚物,例如可以举出如下所示的例子。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基甲基的共聚物;
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有3-环氧丙氧基丙基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。
硅烷化合物(D)优选为含有环氧基的硅烷化合物、含有乙烯基的硅烷化合物或含有巯基的硅烷化合物。另外,从与交联剂的反应性的观点考虑,更优选为含有环氧基的硅烷化合物或含有巯基的硅烷化合物,进一步优选为含有环氧基的硅烷化合物或含有巯基的硅酮低聚物。
硅烷化合物(D)相对于粘合剂组合物的树脂(A)的固体成分100质量份,通常为0.01质量份以上,优选为0.05质量份以上,更优选为0.1质量份以上,另外,通常为10质量份以下,优选为5质量份以下,也可以为3质量份以下。若硅烷化合物(D)的含量为0.01质量份以上,则易于提高使用粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐热性,另外,易于提高粘合剂层与玻璃基板等的密合性。若硅烷化合物的含量为10质量份以下,则能够抑制硅烷化合物(D)从粘合剂层中的渗出。
如上所述,在粘合剂组合物中,硅烷化合物(D)的含量[质量份]优选小于作为流平剂(C)的氟系化合物的含量[质量份]。更具体而言,与作为流平剂(C)的氟系化合物的质量比(硅烷化合物的质量/氟系化合物的质量)如上所述,优选为0.01以上且0.8以下。由此,即使在使用粘合剂组合物得到的粘合剂层的两面设置相同的剥离膜的情况下,也能够增大用于剥下剥离膜的剥离力差,在后述的粘合剂片中,能够使剥离膜易于剥下。
(其他成分)
粘合剂组合物可以包含树脂(A)、交联剂(B)、流平剂(C)以及硅烷化合物(D)以外的其他成分。作为其他成分,可以包含1种或2种以上的交联催化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、增粘剂(tackifier)、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、光散射性微粒、增粘剂(日文:粘着付与剤)等添加剂。
粘合剂组合物通常以通过含有有机溶剂而使配合成分溶解或分散的粘合剂液的形式制备。有机溶剂优选根据树脂(A)的种类来选择。有机溶剂的具体例包括甲苯、二甲苯之类的芳香族系烃;己烷、庚烷、戊烷之类的脂肪族系烃、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯之类的酯类。粘合剂液中的树脂(A)的浓度通常为3~20质量%。
<粘合剂层>
本发明的粘合剂层包含上述的本发明的粘合剂组合物,在典型的情况下由本发明的粘合剂组合物形成。粘合剂层例如可以通过如下操作来获得,即,将构成粘合剂组合物的各成分溶解或分散于溶剂中而制成粘合剂液,将该粘合剂液涂布在光学层或剥离膜的表面并进行干燥而得。
本发明的粘合剂层由于由上述树脂组合物形成,因此即使在两面设有剥离膜的情况下,也能够良好地剥下剥离膜。
另外,上述的粘合剂层中,可以使其两面的与剥离膜的密合力彼此不同。因此,在后述的在粘合剂层的两面设有相同的剥离膜的粘合剂片中,在剥下剥离膜时,也能够抑制如下的不佳状况,即,粘合剂层的某一部分被与一方的剥离膜一起剥下,粘合剂层的另一部分被与另一方的剥离膜一起剥下,从而粘合剂层被局部地分离。由此,能够在光学层、玻璃基板等被粘构件形成均匀的粘合剂层。
<粘合剂片>
本发明的粘合剂片在上述的本发明的粘合剂层的两面设有具有相同的脱模处理层的剥离膜。剥离膜具有基材膜和设于基材膜的至少一个面的脱模处理层,脱模处理层侧被贴合于粘合剂层。所谓具有相同的脱模处理层的剥离膜,是指如下的脱模膜,即,在将利用相同的脱模处理在相同基材上设有脱模处理层的剥离膜的脱模处理层侧贴合于粘合剂层的相同的面时,剥离力彼此相同。
另外,本发明的粘合剂片中,在将粘合剂层的一个面与剥离膜的脱模处理层侧之间的剥离力设为第1剥离力、将粘合剂层的处于与一个面相反的一侧的另一个面与剥离膜的脱模处理层侧之间的粘合力设为第2剥离力时,第1剥离力与第2剥离力并不相同,而使彼此不同。上述的粘合剂层中,在其两面与剥离膜的密合力彼此不同。因此,即使不准备具有不同的脱模处理层的剥离膜,也可以通过使用具有相同的脱模处理层的剥离膜,得到第1剥离力与第2剥离力不同的粘合剂片。由此,在从粘合剂片剥下剥离膜时,能够抑制粘合剂层被局部地分离的不佳状况。第1剥离力及第2剥离力可以利用实施例中记载的方法来测定。
粘合剂片例如可以通过如下操作来获得,即,在剥离膜的脱模处理面侧涂布上述粘合剂液并进行干燥而形成粘合剂层,在粘合剂层的与剥离膜相反的一侧的表面上,层叠剥离膜的脱模处理面侧而得。该情况下,层叠于粘合剂层上的剥离膜与粘合剂层之间的剥离力有大于涂布有粘合剂液的剥离膜与粘合剂层之间的剥离力的趋势。
第1剥离力及第2剥离力各自优选为0.010N/50mm以上,更优选为0.020N/50mm以上,进一步优选为0.030N/50mm以上,也可以为0.040N/50mm以上,另外,优选为0.15N/50mm以下,更优选为0.12N/50mm以下,也可以为0.10N/50mm以下。第1剥离力与第2剥离力的差的绝对值可以为0.010N/50mm以上,优选为0.015N/50mm以上,更优选为0.020N/50mm以上,也可以为0.023N/50mm以上,另外,优选为0.09N/50mm以下,也可以为0.07N/50mm以下,也可以为0.05N/50mm以下。
作为粘合剂片中使用的剥离膜,可以举出对使用树脂形成的基材膜实施脱模处理而得的膜。作为形成基材膜的树脂,没有特别限定,例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等。另外,作为对基材膜实施的脱模处理,只要进行公知的脱模处理即可,然而优选将氟化合物、硅酮化合物等脱模剂向基材膜涂覆的方法。
<光学层叠体>
图1是表示本发明的光学层叠体的一例的示意剖视图。图2及图3是表示本发明的光学层叠体所具有的光学层的一例的示意剖视图。图4~图8是表示本发明的光学层叠体的层构成的另一例的示意剖视图。
本发明的光学层叠体包含光学层和上述的本发明的粘合剂层。粘合剂层如上所述,耐热性优异,因此在光学层叠体中也能够显示出良好的耐热性。
例如如图1所示,光学层叠体1在光学层10的至少一个面包含粘合剂层20,也可以在光学层10的两面具有粘合剂层20。在将粘合剂层20设于光学层10的表面时,优选对光学层10的贴合面和/或粘合剂层20的贴合面实施底漆层的形成、表面活化处理,所述表面活化处理例如为等离子体处理、电晕处理等,更优选实施电晕处理。
光学层10可以是在偏振片的一面或两面具有树脂膜的偏振板。即,光学层10可以如图2所示,是在偏振片2的一面具有第1树脂膜3的单面保护偏振板10a,也可以如图3所示,是在偏振片2的一个面具有第1树脂膜3、在另一个面具有第2树脂膜4的双面保护偏振板10b。图2所示的单面保护偏振板10a中,粘合剂层20通常层叠于偏振片面,即,层叠于偏振片2的与第1树脂膜3相反的一侧的面。粘合剂层20优选直接层叠于偏振片2。图3所示的双面保护偏振板10b中,粘合剂层20可以层叠于第1树脂膜3及第2树脂膜4中的任意者的外表面,也可以层叠于两者的外表面。
图1所示的光学层叠体1可以包含层叠于粘合剂层20的外表面的隔膜(剥离膜)。该隔膜通常在粘合剂层20的使用时(例如向导电层、玻璃基板等被粘构件的层叠时)被剥离除去。隔膜可以使用与上述的剥离膜相同的膜,另外,也可以是粘合剂片所具有的2个剥离膜中的一方。
光学层叠体1可以通过如下操作来获得,即,在光学层10的表面,涂布上述的粘合剂液(将构成粘合剂组合物的各成分溶解或分散在溶剂中而得的溶液)并进行干燥,形成粘合剂层20而得。另外,光学层叠体1也可以通过如下操作来获得,即,在剥离膜的脱模处理面,与上述同样地形成粘合剂层20,并将该粘合剂层20层叠(转印)在光学层10的表面而得。
另外,图4及图5所示的光学层叠体5、6依次具有光学层10(单面保护偏振板10a、双面保护偏振板10b)、粘合剂层20以及导电层30。图4所示的光学层叠体5是使用图2所示的单面保护偏振板10a作为光学层10的例子,图5所示的光学层叠体6是使用图3所示的双面保护偏振板10b作为光学层10的例子。图4及图5所示的光学层叠体5、6的粘合剂层20与导电层30直接接触地层叠于导电层30上。光学层叠体5、6可以在导电层30的与粘合剂层20相反的一侧具有基板40。基板40如后所述,例如为玻璃基板、树脂膜。
图6所示的光学层叠体7经由树脂层50在导电层30层叠有图1所示的光学层叠体1。粘合剂层20与树脂层50直接接触。光学层叠体7也可以在导电层30的与粘合剂层20相反的一侧具有基板40。
图7所示的光学层叠体8除了不具有树脂层50及导电层30以外,与图6所示的光学层叠体7相同。该情况下,粘合剂层20层叠于基板40。
图8所示的光学层叠体除了导电层30被图案处理为规定的形状以外,与图6所示的光学层叠体7相同。图8所示的光学层叠体的导电层30例如可以作为触摸输入式液晶显示装置所具有的触摸输入元件的金属布线层(即电极层)使用。图8所示的光学层叠体中树脂层50可以省略。在经过图案处理的导电层30上层叠粘合剂层20的情况下,粘合剂层20可以具有没有与导电层30接触的部分。
上述的光学层叠体可以用于液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置等图像显示装置。液晶显示装置、有机EL显示装置可以是具有触控面板功能的触摸输入式的显示装置。
(光学层)
光学层可以是能够装入液晶显示装置等图像显示装置的各种光学膜(具有光学特性的膜)。作为光学层,例如可以举出偏振片、偏振板、相位差膜、增亮膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、聚光膜等。光学层可以是单层结构,也可以是多层结构。
(偏振片)
偏振片是具有从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光的功能的层或膜。作为偏振片,例如可以举出使聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素并使该二色性色素取向而得的膜。作为二色性色素,可以举出碘、二色性有机染料等。另外,偏振片也可以是将溶致液晶状态的二色性染料涂覆在基材膜、并进行取向、固定化而得的涂布型偏振膜。这些偏振片从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光,吸收另一方向的直线偏振光,因此被称作吸收型偏振片。
偏振片并不限定于吸收型偏振片,也可以是从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或者散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片,从可视性优异的方面出发,优选吸收型偏振片。其中,更优选由聚乙烯醇系树脂膜形成的聚乙烯醇系偏振膜,进一步优选使聚乙烯醇系树脂膜吸附碘、二色性染料等二色性色素并使该二色性色素取向而得的聚乙烯醇系偏振膜,特别优选使聚乙烯醇系树脂膜吸附碘并使该碘取向而得的聚乙烯醇系偏振膜。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了可以使用作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以使用乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上且100摩尔%以下,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726:1994求出。
将此种聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜被作为由聚乙烯醇系树脂膜形成的偏振膜的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度例如为150μm以下,优选为100μm以下(例如50μm以下),且为5μm以上。
由聚乙烯醇系树脂膜形成的偏振膜可以利用公知的方法制造。具体而言,可以利用包括如下工序的方法来制造,即,对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理(交联处理)的工序;以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
偏振片的厚度可以设为40μm以下,优选为30μm以下(例如为20μm以下,更优选为15μm以下,进一步优选为10μm以下或8μm以下)。根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法,可以更加容易地制造薄的偏振片,更容易将偏振片的厚度例如设为20μm以下,更优选设为15μm以下,进一步优选设为10μm以下或8μm以下。偏振片的厚度通常为2μm以上。减小偏振片的厚度有利于包含偏振板的光学层叠体以及包含该光学层叠体的图像显示装置的薄型化。
(第1、第2树脂膜)
第1树脂膜3及第2树脂膜4设于偏振片2上,例如可以是用于保护偏振片2的保护膜,也可以是后述的相位差膜等兼具光学功能的保护膜。第1树脂膜3及第2树脂膜4各自可以是具有透光性的(优选光学上透明的)包含热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;或它们的混合物、共聚物等的膜。
第1树脂膜3及第2树脂膜4各自可以是没有被拉伸的膜、或者经过单轴或双轴拉伸的膜的任意者。双轴拉伸可以是沿2个拉伸方向同时地拉伸的同时双轴拉伸,也可以是在沿第1方向拉伸后沿与之不同的第2方向拉伸的逐次双轴拉伸。
作为链状聚烯烃系树脂,除了可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物以外,还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是包含以降冰片烯、四环十二烯(别名:二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的环状烯烃作为聚合单元的树脂的总称。作为环状聚烯烃系树脂,可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物及其氢化物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸、其衍生物改性而得的改性(共)聚合物等。其中,优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素的羟基的至少一部分被乙酸酯化了的树脂,也可以是一部分被乙酸酯化、一部分由其他酸酯化了的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。作为乙酰纤维素系树脂,可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
聚酯系树脂是具有酯键的、上述纤维素酯系树脂以外的树脂,一般为包含多元酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。作为聚酯系树脂,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯等。其中,从机械性质、耐溶剂性、耐刮擦性、成本等观点出发,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。所谓聚对苯二甲酸乙二醇酯,是指重复单元的80摩尔%以上由对苯二甲酸乙二醇酯形成的树脂,也可以包含来自于其他的共聚成分(间苯二甲酸等二羧酸成分;丙二醇等二醇成分等)的构成单元。
聚碳酸酯系树脂是由碳酸与二元醇或双酚形成的聚酯。其中,从耐热性、耐候性及耐酸性的观点出发,优选使用在分子链具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。作为聚碳酸酯,可以举出由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷等双酚衍生的聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂是包含(甲基)丙烯酸系单体来源的构成单元的聚合物,作为(甲基)丙烯酸系单体,可以举出甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。
作为甲基丙烯酸酯,可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正、异或叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。
作为丙烯酸酯,可以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸正、异或叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等。
(甲基)丙烯酸系树脂可以是仅包含(甲基)丙烯酸类单体来源的构成单元的聚合物,也可以包含其他构成单元。
在1个优选的实施方式中,(甲基)丙烯酸系树脂中,作为共聚成分包含甲基丙烯酸甲酯,或包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。在1个优选的实施方式中,(甲基)丙烯酸系树脂可以是以甲基丙烯酸酯作为主要单体的(含有50质量%以上的)聚合物,优选为将甲基丙烯酸酯与其他共聚成分共聚了的共聚物。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可以通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度及它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于全部单体的聚合比来控制。
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的方法,向高分子的主链导入环结构也是有效的。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言,可以举出戊二酸酐结构、丁二酸酐结构等环状酸酐结构;戊二酰亚胺结构、丁二酰亚胺结构等环状酰亚胺结构;丁内酯、戊内酯等内酯环结构。存在有越是增大主链中的环结构的含量则越能够提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的趋势。环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以利用如下的方法等来导入,即,通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚来导入的方法;利用聚合后脱水、脱甲醇缩合反应导入环状酸酐结构的方法;使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构的方法等。具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以利用如下的方法得到,即,在制备出在高分子链具有羟基和酯基的聚合物后,利用加热、并根据需要在有机磷化合物等催化剂的存在下使所得的聚合物的羟基与酯基进行环化缩合而形成内酯环结构。
(甲基)丙烯酸系树脂及由它形成的热塑性树脂膜根据需要可以含有添加剂。作为添加剂,例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧剂、防静电剂、耐光剂、抗冲击性改良剂、表面活性剂等。这些添加剂在使用(甲基)丙烯酸系树脂以外的其他热塑性树脂作为构成热塑性树脂膜的热塑性树脂的情况下也可以使用。
从制成膜的制膜性、膜的抗冲击性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子,是以将丙烯酸酯作为主体的弹性聚合物为必需成分的粒子,可以举出实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的橡胶粒子、以该弹性聚合物作为1层的多层结构的橡胶粒子。
作为上述弹性聚合物的例子,可以举出以丙烯酸烷基酯作为主成分、并使能够共聚的其他乙烯基系单体及交联性单体与之共聚而得的交联弹性共聚物。作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯,例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体,可以举出在分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物,更具体而言,可以举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
作为上述交联性单体,可以举出在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物,更具体而言,可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯;二乙烯基苯等。
也可以将包含不含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的膜与包含含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的膜的层叠体,作为贴合于光学层10的热塑性树脂膜。另外,也可以将如下得到的膜作为贴合于光学层10的热塑性树脂膜,即,在包含与(甲基)丙烯酸系树脂不同的树脂的相位差体现层的一面或两面形成(甲基)丙烯酸系树脂层,并体现出相位差的膜。
第1树脂膜3及第2树脂膜4各自优选为包含选自纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂及环状聚烯烃系树脂中的1种以上的热塑性树脂的膜,更优选为纤维素酯系树脂膜、聚酯系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜、或环状聚烯烃系树脂膜。
第1树脂膜3和/或第2树脂膜4可以含有紫外线吸收剂、红外线吸收剂、有机系染料、颜料、无机色素、抗氧剂、防静电剂、表面活性剂、润滑剂、分散剂、热稳定化剂等。在将光学层叠体应用于图像显示装置的情况下,通过将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜配置于图像显示元件(例如液晶单元、有机EL显示元件等)的可视侧,可以抑制图像显示元件的由紫外线所致的劣化。作为紫外线吸收剂,可以举出水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物等。
第1树脂膜3及第2树脂膜4可以是由相同的热塑性树脂形成的膜,也可以是由彼此不同的热塑性树脂形成的膜。第1树脂膜3及第2树脂膜4可以在厚度、添加剂的有无、其种类、相位差特性等方面相同,也可以不同。
第1树脂膜3和/或第2树脂膜4可以在其外表面(与光学层10相反的一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电层、防污层、导电层等表面处理层(涂层)、防护膜。防护膜是出于保护偏振板等的光学层10的表面免受损伤、污染的目的使用的膜,通常的做法是将图1所示的光学层叠体1例如贴合于导电层、玻璃基板上后剥离除去。
防护膜通常由基材膜和层叠于其上的粘合剂层形成。基材膜可以由热塑性树脂、例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂等形成。
第1树脂膜3及第2树脂膜4的厚度各自通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且120μm以下,更优选为10μm以上且85μm以下,进一步优选为15μm以上且65μm以下。第1树脂膜3及第2树脂膜4的厚度各自可以为50μm以下,也可以为40μm以下。减小第1树脂膜3及第2树脂膜4的厚度有利于光学层叠体(偏振板)以及包含该光学层叠体的图像显示装置的薄型化。
第1树脂膜3及第2树脂膜4可以经由粘接剂层、粘合剂层贴合于偏振片2。作为形成粘接剂层的粘接剂,可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,可以举出惯用的水系粘接剂(例如由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二剂型氨基甲酸酯系乳液粘接剂、醛化合物、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂等)。它们当中,可以合适地使用由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂。需要说明的是,在使用水系粘接剂的情况下,优选在将偏振片2与第1树脂膜3和/或第2树脂膜4贴合后,实施为了除去水系粘接剂中含有的水而进行干燥的工序。干燥工序后,可以设置例如在20~45℃左右的温度熟化的熟化工序。
所谓活性能量射线固化性粘接剂,是指因照射紫外线、电子束等活性能量射线而固化的粘接剂,例如可以举出包含聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的固化性组合物等,优选为紫外线固化性粘接剂。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,在将偏振片2与第1树脂膜3和/或第2树脂膜4贴合后,根据需要进行干燥工序,然后进行通过照射活性能量射线而使活性能量射线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量射线的光源没有特别限定,然而优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线。
作为将偏振片2与第1树脂膜3和/或第2树脂膜4贴合的方法,可以举出对它们的至少任意一方的贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等表面活化处理的方法等。在偏振片2的两面贴合树脂膜的情况下,用于贴合这些树脂膜的粘接剂可以是同种的粘接剂,也可以是不同种的粘接剂。
(相位差膜)
作为相位差膜,可以举出将具有透光性的热塑性树脂单轴拉伸或双轴拉伸而得的拉伸膜;将盘状液晶或向列型液晶等液晶性化合物取向固定了的膜;在基材膜上形成有上述的液晶层的膜等。另外,本说明书中,零延迟膜也包含于相位差膜中。基材膜通常为包含热塑性树脂的膜,热塑性树脂的一例为三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。作为具有透光性的热塑性树脂,可以举出上述的构成第1树脂膜3、第2树脂膜4的树脂等。
所谓零延迟膜,是指面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth均为-15~15nm的膜。该相位差膜可以合适地用于IPS模式的液晶显示装置。面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth优选均为-10~10nm,更优选均为-5~5nm。此处所说的面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth是波长590nm处的值。
面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth分别由下式定义:
Re=(nx-ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
式中,nx为膜面内的慢轴方向(x轴方向)的折射率,ny为膜面内的快轴方向(面内与x轴正交的y轴方向)的折射率,nz为膜厚度方向(与膜面垂直的z轴方向)的折射率,d为膜的厚度。
零延迟膜例如可以使用包含纤维素系树脂、链状聚烯烃系树脂及环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂的树脂膜。特别是从相位差值的控制容易、获取也容易的方面出发,优选使用纤维素系树脂、聚烯烃系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂。
作为利用液晶性化合物的涂布、取向来体现光学各向异性的膜,可以举出:
第一形态:棒状液晶化合物相对于支承基材沿水平方向取向的相位差膜、
第二形态:棒状液晶化合物相对于支承基材沿垂直方向取向的相位差膜、
第三形态:棒状液晶化合物在面内以螺旋状改变取向的方向的相位差膜、
第四形态:圆盘状液晶化合物倾斜取向的相位差膜、
第五形态:圆盘状液晶化合物相对于支承基材沿垂直方向取向的双轴性的相位差膜。
例如,作为有机电致发光显示器中使用的光学层,可以合适地使用第一形态、第二形态、第五形态。或者也可以将它们层叠后使用。
在相位差膜为由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物形成的层(以下有时称作“光学各向异性层”)的情况下,相位差膜优选具有逆波长分散性。所谓逆波长分散性,是短波长处的液晶取向面内相位差值小于长波长处的液晶取向面内相位差值的光学特性,优选相位差膜满足下述式(1)及式(2)。需要说明的是,Re(λ)表示对于波长λnm的光的面内相位差值。
Re(450)/Re(550)≤1 (1)
1≤Re(630)/Re(550) (2)
在相位差膜为第一形态并且具有逆波长分散性的情况下,由于显示装置中的黑显示时的着色减少,因此优选,式(1)中若0.82≤Re(450)/Re(550)≤0.93则更优选。进一步优选120≤Re(550)≤150。
作为相位差膜为具有光学各向异性层的膜时的聚合性液晶化合物,可以举出液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善(株)平成12年10月30日发行)的《3.8.6网络(完全交联型)》、《6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料》中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、以及日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报、日本特开2011-207765号公报、日本特开2016-81035号公报、国际公开第2017/043438号中记载的聚合性液晶化合物。
对于由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物制造相位差膜的方法,例如可以举出日本特开2010-31223号公报中记载的方法。
在第二形态的情况下,面内相位差值Re(550)只要调整为0~10nm的范围、优选调整为0~5nm的范围即可,厚度方向的相位差值Rth只要调整为-10~-300nm的范围、优选调整为-20~-200nm的范围即可。对于表示厚度方向的折射率各向异性的厚度方向的相位差值Rth,可以根据使面内的快轴作为倾斜轴倾斜50度后测定的相位差值R50和面内相位差值Re算出。即,厚度方向的相位差值Rth可以如下算出,根据面内的相位差值Re、使快轴作为倾斜轴倾斜50度后测定的相位差值R50、相位差膜的厚度d、以及相位差膜的平均折射率n0,利用以下的式(4)~(6)求出nx、ny及nz,将它们代入式(3)而算出。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
Re=(nx-ny)×d (4)
R50=(nx-ny′)×d/cos(φ) (5)
(nx+ny+nz)/3=n0 (6)
此处,
φ=sin-1〔sin(40°)/n0〕
ny′=ny×nz/〔ny 2×sin2(φ)+nz 2×cos2(φ)〕1/2
相位差膜可以是具有两个以上的层的多层膜。例如,可以举出在相位差膜的一面或两面层叠有保护膜的相位差膜、将两个以上的相位差膜经由粘合剂或粘接剂层叠的相位差膜。
(导电层)
对于导电层30,例如可以举出透明电极层或金属层等。作为透明电极层,可以举出由氧化铟锡、氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化钛、氧化镓、氧化铝、氧化铟锌、氧化镓锌、氧化铝锌以及它们的混合物形成的层。从导电性及可见光透射率的方面考虑,优选为ITO。作为金属层,可以举出包含选自金属单质及合金中至少一种的至少一方的层等,所述金属单质是选自铝、铜、银、铁、锡、锌、镍、钼、铬、钨、铅中的1种,所述合金包含选自这些金属单质中的2种以上的金属元素。它们当中,从导电性的观点出发,优选为包含选自铝、铜、银及金中的至少1种金属单质的金属层,更优选为包含选自铝、铜及银中的至少1种金属单质的层。
导电层30也可以是在基板上配置有细线的金属布线层的金属网、将金属纳米粒子、金属纳米线添加到粘结剂中的层。
导电层30的制备方法没有特别限定,可以是利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷墨印刷法、凹版印刷法形成的层。导电层30优选为透明电极层及利用溅射法、喷墨印刷法或凹版印刷法形成的金属层,更优选为透明电极层及利用溅射形成的金属层。导电层30的厚度没有特别限定,通常为3μm以下,优选为1μm以下,更优选为0.8μm以下,且通常0.01μm以上。此外,在导电层30为金属布线层(例如金属网)的情况下,该金属布线的线宽通常为10μm以下,优选为5μm以下,更优选为3μm以下,且通常为0.5μm以上。
(基板)
基板40可以是触摸输入元件中含有的透明基板,优选为玻璃基板或树脂膜。作为该玻璃基板的材料,可以使用钠钙玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。作为构成树脂膜的树脂,例如可以举出上述的构成第1树脂膜3、第2树脂膜4的树脂等。
(树脂层)
作为形成树脂层50的树脂,例如可以举出上述的构成第1树脂膜或第2树脂膜的树脂等。另外,树脂层50也可以是固化性树脂的固化物层。作为能够形成树脂层50的固化性树脂,可以使用公知的固化性树脂,例如可以举出日本特开2009-217037号公报中记载的固化性树脂。
实施例
以下,给出实施例而对本发明进一步具体说明,然而本发明不受这些例子限定。实施例及比较例中的“%”及“份”只要没有特别指出,就是质量%及质量份。
[剥离状态的确认及剥离力的测定]
使用实施例及比较例中得到的粘合剂片,依照下面的步骤进行剥离状态的确认及剥离力的测定。
(试验片的准备)
将实施例及比较例中得到的粘合剂片在温度23℃、湿度55%RH的条件下熟化1周。从熟化后的粘合剂片中,使用超级切割机切出宽5cm×长12cm的尺寸的试验片。
(粘合剂层与第1剥离膜的脱模处理层侧之间的第1剥离力的测定)
在玻璃基板(EAGLE XG、Corning公司制)的一面的全面与长边方向平行地粘贴宽25mm×长22cm的双面胶(Nicetack(日文:ナイスタツク)(商品名)、Nichiban(日文:ニチバン)(株)公司制),贴合利用上述操作准备的试验片的第2剥离膜(以覆盖涂布形成于第1剥离膜上的粘合剂层的方式设置的剥离膜)的与粘合剂层相反的一侧,将该双面胶与玻璃基板贴合。在该状态下,使用万能试验机(AGS-50NX、岛津制作所制),夹住第1剥离膜(制作粘合剂片时涂布粘合剂组合物的一侧的剥离膜)的长度方向的一端(宽5cm的一边),在温度23℃、湿度55%RH的条件下,以剥离速度300mm/min沿180°方向牵拉而从粘合剂层剥下,将此时的剥离力记录于图表中。由于测定刚开始和测定即将结束时胶带不稳定,因此去掉测定开始后20%的数据和测定结束后20%的数据,仅由比较稳定的中间部分60%的范围算出平均值,将其设为第1剥离力[N/50mm]。
(粘合剂层与第2剥离膜的脱模处理层侧之间的第2剥离力的测定)
从利用上述操作准备的试验片中剥离第1剥离膜,将露出的粘合剂层与玻璃基板(EAGLE XG、Corning公司制)贴合。在该状态下,除了剥离第2剥离膜以外,利用与上述第1剥离力的测定同样的步骤将剥离力记录于图表中,基于所得的数据算出第2剥离力[N/50mm]。
(剥离力差的算出)
将利用上述操作得到的第1剥离力与第2剥离力的差的绝对值设为剥离力差[N/50mm]。
(剥离状态的确认(剥离试验))
在剥离力测定时,利用目视进行剥离状态的确认。将可以在粘合剂层不局部地分离的条件下剥下剥离膜的情况评价为A,将粘合剂层因剥离膜的剥离而分离的情况评价为B。
<制造例1及2:(甲基)丙烯酸系树脂的制造>
向具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,加入将表1所示的组成(表1的数值为质量份。)的单体与乙酸乙酯81.8份混合而得的溶液。将反应容器内的空气用氮气置换后,使内温为60℃。其后,添加在10份的乙酸乙酯中溶解有0.12份的偶氮二异丁腈的溶液。从偶氮二异丁腈的添加到经过12小时为止将内温保持为54~56℃后,加入乙酸乙酯而将聚合物的浓度调整为20%,得到(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。
测定出制造例1中得到的(甲基)丙烯酸系树脂(A1)及制造例2中得到的(甲基)丙烯酸系树脂(A2)的重均分子量Mw及数均分子量Mn。重均分子量Mw及数均分子量Mn如下测定,即,在GPC装置中,作为色谱柱,串联配置4根Tosoh(株)制的“TSKgel XL”以及1根昭和电工(株)制的“Shodex GPC KF-802”共计5根,使用四氢呋喃作为洗脱液,在试样浓度5mg/mL、试样导入量100μL、温度40℃、流速1mL/分钟的条件下,利用标准聚苯乙烯换算进行测定。
[表1]
表1
表1的处于“单体组成”一栏中的缩略语是指下面的单体。
BA:丙烯酸正丁酯
MA:丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
AA:丙烯酸
BMAA:丁氧基甲基丙烯酰胺
PEA:丙烯酸2-苯氧基乙酯
〔比较例1、实施例1~3〕
(1)粘合剂组合物的制备
向上述制造例中得到的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,分别以表2所示的量(质量份)混合表2所示的交联剂(B)、流平剂(C)、硅烷化合物(D)以及其他成分,进而添加乙酸乙酯而使得固体成分浓度为14%,得到粘合剂组合物。对于表2所示的各配合成分的配合量,在所使用的商品包含溶剂等的情况下,是其中含有的作为有效成分的质量份数。
[表2]
表2
表2中以缩略语表示的各配合成分的详情如下所示。
(交联剂(B))
B:CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液:固体成分浓度75质量%、Tosoh(株)公司制)
(流平剂(C))
C1:氟系化合物、从株式会社DIC获取的商品名“F-554”(具有全氟烷基的流平剂)
(硅烷化合物(D))
D1:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、从信越化学工业(株)获取的商品名“KBM403”(粘度:4.2mPa■s)
(其他成分)
e1:从新中村化学工业(株)获取的M-130G
e2:N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟化磷(60%甲苯溶液)
(2)粘合剂片的制作
将上述(1)中制备的各粘合剂组合物使用涂敷器涂布在实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的脱模膜〔从LINTEC(株)获取的商品名“PLR-382051”〕(成为上述第1剥离膜)的脱模处理面,使得干燥后的厚度为20μm,在100℃干燥1分钟而制作出粘合剂层。在该粘合剂层的与脱模膜相反的一侧,层叠与上述相同的脱模膜(成为上述第2剥离膜)的脱模处理面侧,得到粘合剂片。使用所得的粘合剂片,进行剥离状态的确认及剥离力的测定。将其结果表示于表3中。
[表3]
表3
※1:硅烷化合物的质量/氟系化合物的质量
〔实施例4~16〕
(1)粘合剂组合物的制备
向上述制造例中得到的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,分别以表4所示的量(质量份)混合表4所示的交联剂(B)、流平剂(C)、硅烷化合物(D)以及其他成分,进而添加乙酸乙酯而使得固体成分浓度为14%,得到粘合剂组合物。对于表4所示的各配合成分的配合量,在所使用的商品包含溶剂等的情况下,是其中含有的作为有效成分的质量份数。
[表4]
表4
表4中以缩略语表示的各配合成分的详情如下所示。
((甲基)丙烯酸系树脂(A))
A2:制造例2中合成的(甲基)丙烯酸系树脂(A2)
(交联剂(B))
B:CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液:固体成分浓度75质量%、Tosoh(株)公司制)
(流平剂(C))
C1:氟系化合物、从株式会社DIC获取的商品名“F-554”(具有全氟烷基的流平剂)
C2:氟系化合物、从株式会社DIC获取的商品名“F-444”(具有包含氧亚乙基链的全氟烷基的流平剂)
C3:氟系化合物、从株式会社DIC获取的商品名“F-563”(具有全氟亚烷基的流平剂)
(硅烷化合物(D))
D1:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、从信越化学工业(株)获取的商品名“KBM403”(粘度:4.2mPa■s)
D2:含有巯基的硅酮低聚物“KR-519”(巯基当量450g/mol)、信越化学工业(株)制
D3:乙烯基三甲氧基硅烷、从信越化学工业(株)获取的商品名“KBM1003”
(2)粘合剂片的制作
将上述(1)中制备的各粘合剂组合物使用涂敷器涂布在实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的脱模膜〔从LINTEC(株)获取的商品名“PLR-382051”〕(成为上述第1剥离膜)的脱模处理面,使得干燥后的厚度为20μm,在100℃干燥1分钟而制作出粘合剂层。在该粘合剂层的与脱模膜相反的一侧,层叠与上述相同的脱模膜(成为上述第2剥离膜)的脱模处理面侧,得到粘合剂片。使用所得的粘合剂片,进行剥离状态的确认及剥离力的测定。将其结果表示于表5中。表5中,还表示出比较例1的结果。
[耐久性的评价(耐久性试验)]
准备出具有厚度40μm的三乙酰纤维素树脂膜/水系粘接剂层/厚度23μm聚乙烯醇系偏振片/水系粘接剂层/厚度23μm的环烯烃树脂膜的层叠结构的偏振板。
对所述偏振板的环烯烃树脂膜面实施电晕处理。
从上述(2)中制作的粘合剂片中剥下在形成粘合剂层时涂布了粘合剂组合物的脱模膜(成为上述第1剥离膜的脱模膜))后,将其粘合剂层面贴合于所述偏振板的环烯烃树脂膜的电晕处理面,得到带有粘合剂层的偏振板。从所得的带有粘合剂层的偏振板中,剥下脱模膜(上述第2剥离膜),将其粘合剂层面贴合于无碱玻璃基板〔Corning公司制的“EagleXG”〕而制作出评价用样品。在对该评价用样品施加压力(0.49MPa)的同时,在温度50℃的环境下放置20分钟。其后,对评价用样品进行在温度80℃的干燥条件下保持250小时的耐久性试验、和在温度80℃的干燥条件下保持500小时的耐久性试验。
对于耐久性试验后的评价用样品,目视观察粘合剂层与玻璃基板的界面中的翘起及剥离的有无,依照下述的评价基准评价耐久性。对于使用比较例1的(2)粘合剂片的情况也与上述同样地制作出评价用样品,进行耐久性试验。将结果表示于表5中。
<关于剥离>
A:没有剥离。
B:产生小于0.5mm的剥离。
C:产生0.5~小于1mm的剥离。
D:产生1mm以上的剥离。
<关于气泡>
A:没有气泡。
B:产生小于10个的小于0.3mm的尺寸的气泡。
C:产生10个以上的小于0.3mm的尺寸的气泡。
D:产生大量0.3mm以上的尺寸的气泡。
[表5]
表5
※1:硅烷化合物的质量/氟系化合物的质量
附图标记说明
1光学层叠体,2偏振片,3第1树脂膜,4第2树脂膜,5、6、7、8光学层叠体,10光学层,10a单面保护偏振板,10b双面保护偏振板,20粘合剂层,30导电层,40基板,50树脂层。
Claims (9)
1.一种粘合剂组合物,其包含树脂、交联剂、流平剂以及硅烷化合物,
所述流平剂包含氟系化合物。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述硅烷化合物的含量小于所述氟系化合物的含量,所述含量的单位为质量份。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,
所述氟系化合物是具有全氟烷基及全氟亚烷基中的至少一方的化合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述硅烷化合物与所述氟系化合物的质量比、即硅烷化合物的质量/氟系化合物的质量为0.8以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述树脂包含(甲基)丙烯酸系树脂。
6.一种粘合剂层,其使用了权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物。
7.一种粘合剂片,其在权利要求6所述的粘合剂层的两面设有相同的剥离膜,
在将所述粘合剂层的一个面与所述剥离膜之间的剥离力设为第1剥离力、将所述粘合剂层的处于与所述一个面相反的一侧的另一个面与所述剥离膜之间的剥离力设为第2剥离力时,所述第1剥离力与所述第2剥离力彼此不同。
8.一种光学层叠体,其包含光学层及粘合剂层,
所述粘合剂层为权利要求6所述的粘合剂层。
9.根据权利要求8所述的光学层叠体,其中,
所述光学层包含偏振板。
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