CN114716875B - 一种防水涂料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及建筑涂料领域,尤其涉及一种防水涂料及其制备方法与应用。一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成,所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液42‑60份、丙烯酸酯乳液40‑58份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥50‑75份、重钙粉8‑15份、填充料13‑20份、润滑剂2‑6份。本发明的防水涂料,是由A组分和B组分两个组分组成的,其原料中添加增塑剂和成膜助剂,就能够达到很好的防水和耐候性,适用于所有的矿物质基面,具有良好的附着力。

Description

一种防水涂料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及建筑涂料领域,尤其涉及一种防水涂料及其制备方法与应用。
背景技术
混凝土是建筑中用到的一种材料,其结构的耐久性在很大程度上决定了建筑的耐久性。混凝土的耐久性是指混凝土抵抗介质入侵的能力,这些介质有水、酸、碱等,这些介质常常会使混凝土发生碳化,混凝土的碳化值指的是混凝土属于一种碱性物质,其在空气中CO2和水分的作用下常常会失去碱性,从而导致混凝土产生裂缝甚至是破碎、降低了混凝土的强度的现象,所以对于混凝土的防水、防碳是很有必要的。
在混凝土建筑物表面涂上一层涂料是是一种防水、防碳化的手段,无机渗透型涂料是通过以无机助剂为主要成分、硅酸盐类化合物为粘结剂再加入固化剂得到的一种涂料,但是该涂料主要是无机成分,其阻止二氧化碳的能力较差,并且容易出现开裂的现象,从而使其抗碳化效果降低;有机型涂料是通过树脂材料为主要成分制备得到,但是的不粘性不足,并且大多数有机涂料都是溶剂型有机涂料,不符合环保要求。聚合物水泥基防水涂料是无机组分和有机组分组成的一种新型涂料,其使得涂膜具有一定的硬度而又富有弹性,但是目前市面上存在涂料的耐候性差、抗碳化能力不佳的缺点。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成,所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液42-60份、丙烯酸酯乳液40-58份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥50-75份、重钙粉8-15份、填充料13-20份、润滑剂2-6份。
作为本发明一种优选的技术方案,所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的重量比为(7-10):1。
作为本发明一种优选的技术方案,所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液。
在本发明中几种丙烯酸酯乳液相互作用使得涂料具有强的附着力和高弹性。
作为本发明一种优选的技术方案,所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物选自氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩。
作为本发明一种优选的技术方案,所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩。
作为本发明一种优选的技术方案,所述B组分的原料还包括2-6重量份的滑石粉。
作为本发明一种优选的技术方案,所述滑石粉的平均粒径为325-1250目。
申请人经过大量研究发现,选用还粒径的滑石粉,其抗渗性和抗碳化性能更佳。
本发明的第二个方面提供了一种防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:
(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;
(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;
(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料。
本发明的第三个方面提供了一种防水涂料的应用,所述防水涂料用于建筑领域,比如说水池工程的内防水设计、工民建防水、旧建筑屋面、地下室、厨卫间、水池的改扩建等。
有益效果:
1.本发明的防水涂料,是由A组分和B组分两个组分组成的,其原料中添加增塑剂和成膜助剂,就能够达到很好的防水和耐候性,适用于所有的矿物质基面,具有良好的附着力。
2.本发明的体系属于水性体系,具有较好的环保性,可适用于于饮用水工程的防水施工;
3.本发明的防水涂料具有良好的良好低温柔性,可满足全国不同建筑气候的使用环境;
4.本发明的防水涂料属于高聚能聚合物类产品,并且还具有良好的耐候性产品可在屋面长期裸露使用,防水性能可靠,使用寿命长。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明,本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本发明所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本发明中提供的任何定义不一致,则以本发明中提供的术语定义为准。
在本文中使用的,除非上下文中明确地另有指示,否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是,如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义,“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”,当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置,但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外,当描述本发明的实施方式时,使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。除此之外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题,一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成;所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液42-60份、丙烯酸酯乳液 40-58份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥50-75份、重钙粉8-15份、填充料13-20份、润滑剂2-6份。
在一种实施方式中,所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液46-52 份、丙烯酸酯乳液43-50份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥62-70 份、重钙粉10-13份、填充料16-19份。
在一种优选的实施方式中,所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液50.5份、丙烯酸酯乳液47.5份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥 66.2份、重钙粉11.6份、填充料17.9份。
在一种实施方式中,所述苯丙乳液为
Figure BDA0003042704430000031
ECO 7521。
在一种实施方式中,所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液。
在一种实施方式中,所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的重量比为(7-10):1;优选用7.5:1。
在一种实施方式中,所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液,其重量比为(90-95):(5-10);优选用92: 8。
在一种实施方式中,所述纳米二氧化硅溶胶采购于杭州万景新材料有限公司,型号为VK-S01A VK-S01B。
在一种实施方式中,所述弹性丙烯酸酯乳液选自Carboset AE-960、 ELASTENETM2471、ETERSOL 6924-2A中的一种,优选用Carboset AE-960。
在一种实施方式中,所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法为:将纳米二氧化硅溶胶和Carboset AE-960在60-70℃混合搅拌1h,然后超声分散得到纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液。
在本发明中,多种丙烯酸酯乳液相互协同作用具有一定的增强、增韧的效果。
在一些实施方式中,所述水泥为PSA32.5级矿渣水泥。
在一种实施方式中,所述重钙粉的平均粒径为600-1000目,优选用800目。
在一种实施方式中,所述重钙粉购自灵寿县展腾矿产品加工厂。
在一种实施方式中,所述填充料包括氢氧化物。
在一种实施方式中,所述氢氧化物选自氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙中的至少一种,优选用氢氧化镁。
在一种实施方式中,所述氢氧化镁购自江阴市广源超微粉有限公司。
在一种实施方式中,所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩。
在一种实施方式中,所述改性膨胀珍珠岩与氢氧化镁的重量比为(6-8): (9-11);优选为7.1:9.8。
在一种实施方式中,所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩。
在一种实施方式中,所述偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩的重量比为 (0.1-0.3):(30-40):(10-15);进一步优选为0.2:35:12。
在一种实施方式中,所述改性膨胀珍珠岩由以下制备步骤得到:
(1)将有机硅乳液、膨胀珍珠岩在常压下搅拌反应1-2h,然后过滤得到物质A;
(2)将物质A真空干燥箱中干燥至恒重得到物质B;
(3)将物质B与偶联剂在混合反应20-40min,得到改性膨胀珍珠岩。
在一种实施方式中,所述偶联剂为硅烷偶联剂,选自KH-602、KH-560、 KH-550、KH-570中的一种;优选用KH-550。
在一种实施方式中,所述有机硅乳液为TEGOSIVIN HE 328。
在一种实施方式中,所述膨胀珍珠岩采购于灵寿县展腾矿产品加工厂。
混凝土在使用过程中常会出现碳化现象,在混凝土表面涂覆涂料是常用的一种放碳化的手段,但是现有的涂料的防碳化性能并不佳,在本申请中,申请人还希望制备得到的涂料具有一定的耐高温性能,然后根据现有技术在体系中加入了一定量的膨胀珍珠岩,但是由于膨胀珍珠岩具有一定的空隙,其加入使得涂料体系的抗碳化和抗渗性的性能降低,在经过大量的研究,申请人发现使用偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩制备得到的改性膨胀珍珠岩与一定粒径的滑石粉相互作用不但可以使得图来具有一定的耐高温性能,还能够增加其抗碳化和抗渗性的性能。可能是因为经过改性的膨胀珍珠岩空隙中填充的有一些有机硅共聚物同时其表面又被一些疏水性的烷基基团包覆,这样从内而外的结构,进一步提高了涂层的疏水能力,并且改性膨胀珍珠岩协同填充料共同作用阻碍二氧化碳与水的进作用,从而使得涂层具有一定的耐高温性能和优异的抗碳化、抗渗性。
在一种实施方式中,所述B组分的原料还包括2-6重量份的滑石粉;优选为 3.5-5重量份;进一步优选为4.3重量份。
在一种实施方式中,所述滑石粉的平均粒径为325-1250目;优选为600-1000 目;进一步优选为800目。
在一种实施方式中,所述滑石粉采购于灵寿县展腾矿产品加工厂,货号为 00023。
在现有技术中,滑石粉的在填料中的主要作用是是润滑、助流、耐酸等性能,其使用时对体系的耐候性的增加并不明显,申请人意外发现,在本发明体系中加入一定量的滑石粉,不但可以提高涂层的耐候性,还能增加其抗碳化和不透水性。可能是因为滑石粉是片状的结构在体系中交叉重叠产生涂盖效应,从而阻碍了水和二氧化碳的进入,使得涂层的阻水性增加,同时其与改性膨胀珍珠岩、填充料发生混合效应,然后在体系中与丙烯酸酯乳液形成致密的膜网络结构,从而增加了涂层抗碳化慈宁宫,同时这种共混效应提高了涂层在抵抗恶劣自然环境的能力,能够很好的保护涂层的每部结构,并且申请人发现,当选择平均粒径为600-1000 目的滑石粉时,其性能更佳,可能是因为,滑石粉的平均粒径越小,其交叉重叠的效果更好,但是当滑石粉的平均粒径太小时,滑石粉容易团聚导致缩孔、微裂纹等缺陷,使得涂层的性能降低。
在一种实施方式中,所述A组分的原料还包括1-2重量份的无机盐离子;优选为1.2-1.6重量份;进一步优选为1.45重量份。
在一种实施方式中,所述无机盐离子选自氯化钠、氯化钾、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠中的至少一种,其CAS号分别为7647-14-5、7447-40-7、7758-29-4、 10124-56-8。
在一种优选的实施方式中,所述无机盐离子为氯化钠与三聚磷酸钠,其重量比为1:(1.5-2.3),优选为1:1.8。
在一种实施方式中,所述丙烯酸酯乳液还包括超支化丙烯酸酯乳液。
在一种实施方式中,所述超支化丙烯酸酯乳液的重量为丙烯酸酯乳液重量的 20-35%;优选为25.8%。
在一种实施方式中,所述支化丙烯酸酯乳液采购于姿彩化工有限公司的 ZC980。
在制备抗水涂料的时候,无机渗透型通常会加入许多颜、填料、助剂,从而使得其抗水性增加,但是无机添加的加入往往使得涂料的低温柔度较差,在本申请中滑石粉的加入就在一定程度上影响力涂料的低温柔度。申请人意外发现,在体系中加入一定量的无机盐离子可能增加体系的低温柔度,无机盐水解后的负离子与一些带正电的无机填料之间相互吸引,使得无机填料的边缘带一定量的负电,在本发明的水体系中相互排除,形成一种分散的稳定体系,同时在超支化丙烯酸酯乳液的大量支链结构的作用下,不但进一步带动了体系的中无机填料的分散性,同时还使得体系柔性增加。
在一种实施方式中,所述消泡剂为聚醚有机硅类消泡剂,其具体型号不做限制。可以列举的聚醚有机硅类消泡剂有TEGO AIREX 902W、TEGO Foamex 843、
Figure BDA0003042704430000061
SC703、BYK-019、BYK-020等。
所述分散剂没有限制,适用于水性体系的分散剂均适用于本发明体系。可以列举的分散剂有EFKA 4560、Hydropalat100、BYK-155、BYK-184、B YK-187、 BYK-220S、BYK-3550等。
在一种实施方式中,所述A组分的原料还包括1.2-2.5重量份的助剂,优选用1.8-2.2重量份的助剂,进一步优选用2重量份的助剂,其中,助剂为消泡剂和/或分散剂,优选用消泡剂和分散剂。
在一种实施方式中,所述消泡剂与分散剂的重量比为(0.5-1.2):(0.8-1.5),优选用0.8:1.2。
本发明的第二个方面提供了一种防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:
(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;
(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;
(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料。
在一种实施方式中,所述A组分与B组分的重量比为(0.9-1.2):1,优选用 1:1。
在使用过程前,A组分与B组分分开储存,在使用过程中再制备得到涂料。
本发明的第三个方面提供了一种防水涂料的应用,所述防水涂料用于建筑领域,比如说水池工程的内防水设计、工民建防水、旧建筑屋面、地下室、厨卫间、水池的改扩建等。
以下给出本发明的几个具体实施例,但本发明不受实施例的限制。
另外,如果没有特殊说明,本发明中的原料均可由市售得到。
实施例
实施例1
一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成;所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液50.5份、丙烯酸酯乳液47.5份、助剂2份、无机盐离子1.45份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥66.2份、重钙粉11.6 份、填充料17.9份、滑石粉4.3份;
所述苯丙乳液为
Figure BDA0003042704430000071
ECO 7521;
所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液,其重量比为7.5:1;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液,其重量比为92:8;所述纳米二氧化硅溶胶采购于杭州万景新材料有限公司,型号为VK-S01A VK-S01B;所述弹性丙烯酸酯乳液为Carboset AE-960;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法为:将纳米二氧化硅溶胶和Carboset AE-960在60-70℃混合搅拌1h,然后超声分散得到纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;所述丙烯酸酯乳液还包括超支化丙烯酸酯乳液;所述超支化丙烯酸酯乳液的重量为丙烯酸酯乳液重量的25.8%;所述支化丙烯酸酯乳液采购于姿彩化工有限公司的ZC980;
所述水泥为PSA32.5级矿渣水泥;
所述重钙粉的平均粒径为800目;所述重钙粉购自灵寿县展腾矿产品加工厂;
所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物为氢氧化镁;所述氢氧化镁购自江阴市广源超微粉有限公司;所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩;所述改性膨胀珍珠岩与氢氧化镁的重量比为7.1:9.8;所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩;所述偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩的重量比为0.2:35:12;所述改性膨胀珍珠岩由以下制备步骤得到:(1)将有机硅乳液、膨胀珍珠岩在常压下搅拌反应1.5h,然后过滤得到物质A;(2)将物质A真空干燥箱中干燥至恒重得到物质B;(3)将物质B与偶联剂在混合反应30min,得到改性膨胀珍珠岩;所述偶联剂为KH-550;所述有机硅乳液为TEGOSIVIN HE 328;所述膨胀珍珠岩采购于灵寿县展腾矿产品加工厂;
所述滑石粉的平均粒径为800目;所述滑石粉采购于灵寿县展腾矿产品加工厂,货号为00023;
所述无机盐离子为氯化钠(CAS号:7647-14-5)与三聚磷酸钠(7758-29-4),其重量比为1:1.8;
所述防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料;
所述A组分与B组分的重量比为1:1;
所述助剂为消泡剂和分散剂,其重量比为0.8:1.2;所述消泡剂为BYK-019、分散剂为BYK-220S。
实施例2
一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成;所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液50.5份、丙烯酸酯乳液47.5份、助剂2份、无机盐离子1.45份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥66.2份、重钙粉11.6 份、填充料17.9份、滑石粉4.3份。
所述苯丙乳液为
Figure BDA0003042704430000091
ECO 7521。
所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液,其重量比为7.5:1;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液,其重量比为92:8;所述纳米二氧化硅溶胶采购于杭州万景新材料有限公司,型号为VK-S01A VK-S01B;所述弹性丙烯酸酯乳液为Carboset AE-960;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法为:将纳米二氧化硅溶胶和Carboset AE-960在60-70℃混合搅拌1h,然后超声分散得到纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;所述丙烯酸酯乳液还包括超支化丙烯酸酯乳液;所述超支化丙烯酸酯乳液的重量为丙烯酸酯乳液重量的25.8%;所述支化丙烯酸酯乳液采购于姿彩化工有限公司的ZC980。
所述水泥为PSA32.5级矿渣水泥;
所述重钙粉的平均粒径为800目;所述重钙粉购自灵寿县展腾矿产品加工厂。
所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物为氢氧化镁;所述氢氧化镁购自江阴市广源超微粉有限公司;所述填充料还包括膨胀珍珠岩;所述膨胀珍珠岩采购于灵寿县展腾矿产品加工厂;
所述滑石粉的平均粒径为800目;所述滑石粉采购于灵寿县展腾矿产品加工厂,货号为00023;
所述无机盐离子为氯化钠(CAS号:7647-14-5)与三聚磷酸钠(7758-29-4),其重量比为1:1.8;
所述防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料;
所述A组分与B组分的重量比为1:1;
所述助剂为消泡剂和分散剂,其重量比为0.8:1.2;所述消泡剂为BYK-019、分散剂为BYK-220S。
实施例3
一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成;所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液50.5份、丙烯酸酯乳液47.5份、助剂2份、无机盐离子1.45份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥66.2份、重钙粉11.6 份、填充料17.9份、滑石粉4.3份。
所述苯丙乳液为
Figure BDA0003042704430000101
ECO 7521。
所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液,其重量比为7.5:1;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液,其重量比为92:8;所述纳米二氧化硅溶胶采购于杭州万景新材料有限公司,型号为VK-S01AVK-S01B;所述弹性丙烯酸酯乳液为Carboset AE-960;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法为:将纳米二氧化硅溶胶和Carboset AE-960在60-70℃混合搅拌1h,然后超声分散得到纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;所述丙烯酸酯乳液还包括超支化丙烯酸酯乳液;所述超支化丙烯酸酯乳液的重量为丙烯酸酯乳液重量的25.8%;所述支化丙烯酸酯乳液采购于姿彩化工有限公司的ZC980。
所述水泥为PSA32.5级矿渣水泥;
所述重钙粉的平均粒径为800目;所述重钙粉购自灵寿县展腾矿产品加工厂。
所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物为氢氧化镁;所述氢氧化镁购自江阴市广源超微粉有限公司;所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩;所述改性膨胀珍珠岩与氢氧化镁的重量比为7.1:9.8;所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩;所述偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩的重量比为0.2:35:12;所述改性膨胀珍珠岩由以下制备步骤得到:(1)将有机硅乳液、膨胀珍珠岩在常压下搅拌反应1.5h,然后过滤得到物质A;(2)将物质A真空干燥箱中干燥至恒重得到物质B;(3)将物质B与偶联剂在混合反应30min,得到改性膨胀珍珠岩;所述偶联剂为KH-550;所述有机硅乳液为TEGOSIVIN HE 328;所述膨胀珍珠岩采购于灵寿县展腾矿产品加工厂;
所述滑石粉的平均粒径为2000目;所述滑石粉采购于灵寿县展腾矿产品加工厂,货号为00023;
所述无机盐离子为氯化钠(CAS号:7647-14-5)与三聚磷酸钠(7758-29-4),其重量比为1:1.8;
所述防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料;
所述A组分与B组分的重量比为1:1;
所述助剂为消泡剂和分散剂,其重量比为0.8:1.2;所述消泡剂为BYK-019、分散剂为BYK-220S。
实施例4
一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成;所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液50.5份、丙烯酸酯乳液47.5份、助剂2份、无机盐离子1.45份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥66.2份、重钙粉11.6 份、填充料17.9份;
所述苯丙乳液为
Figure BDA0003042704430000111
ECO 7521;
所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液,其重量比为7.5:1;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液,其重量比为92:8;所述纳米二氧化硅溶胶采购于杭州万景新材料有限公司,型号为VK-S01AVK-S01B;所述弹性丙烯酸酯乳液为Carboset AE-960;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法为:将纳米二氧化硅溶胶和Carboset AE-960在60-70℃混合搅拌1h,然后超声分散得到纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;所述丙烯酸酯乳液还包括超支化丙烯酸酯乳液;所述超支化丙烯酸酯乳液的重量为丙烯酸酯乳液重量的25.8%;所述支化丙烯酸酯乳液采购于姿彩化工有限公司的ZC980。
所述水泥为PSA32.5级矿渣水泥;
所述重钙粉的平均粒径为800目;所述重钙粉购自灵寿县展腾矿产品加工厂。
所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物为氢氧化镁;所述氢氧化镁购自江阴市广源超微粉有限公司;所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩;所述改性膨胀珍珠岩与氢氧化镁的重量比为7.1:9.8;所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩;所述偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩的重量比为0.2:35:12;所述改性膨胀珍珠岩由以下制备步骤得到:(1)将有机硅乳液、膨胀珍珠岩在常压下搅拌反应1.5h,然后过滤得到物质A;(2)将物质A真空干燥箱中干燥至恒重得到物质B;(3)将物质B与偶联剂在混合反应30min,得到改性膨胀珍珠岩;所述偶联剂为KH-550;所述有机硅乳液为TEGOSIVIN HE 328;所述膨胀珍珠岩采购于灵寿县展腾矿产品加工厂;
所述无机盐离子为氯化钠(CAS号:7647-14-5)与三聚磷酸钠(7758-29-4),其重量比为1:1.8;
所述防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料;
所述A组分与B组分的重量比为1:1;
所述助剂为消泡剂和分散剂,其重量比为0.8:1.2;所述消泡剂为BYK-019、分散剂为BYK-220S。
实施例5
一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成;所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液50.5份、丙烯酸酯乳液47.5份、助剂2份、无机盐离子1.45份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥66.2份、重钙粉11.6 份、填充料17.9份、滑石粉4.3份;
所述苯丙乳液为
Figure BDA0003042704430000121
ECO 7521;
所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液,其重量比为7.5:1;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液,其重量比为92:8;所述纳米二氧化硅溶胶采购于杭州万景新材料有限公司,型号为VK-S01AVK-S01B;所述弹性丙烯酸酯乳液为Carboset AE-960;所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法为:将纳米二氧化硅溶胶和Carboset AE-960在60-70℃混合搅拌1h,然后超声分散得到纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;
所述水泥为PSA32.5级矿渣水泥;
所述重钙粉的平均粒径为800目;所述重钙粉购自灵寿县展腾矿产品加工厂。
所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物为氢氧化镁;所述氢氧化镁购自江阴市广源超微粉有限公司;所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩;所述改性膨胀珍珠岩与氢氧化镁的重量比为7.1:9.8;所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩;所述偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩的重量比为0.2:35:12;所述改性膨胀珍珠岩由以下制备步骤得到:(1)将有机硅乳液、膨胀珍珠岩在常压下搅拌反应1.5h,然后过滤得到物质A;(2)将物质A真空干燥箱中干燥至恒重得到物质B;(3)将物质B与偶联剂在混合反应30min,得到改性膨胀珍珠岩;所述偶联剂为KH-550;所述有机硅乳液为TEGOSIVIN HE 328;所述膨胀珍珠岩采购于灵寿县展腾矿产品加工厂。
所述滑石粉的平均粒径为800目;所述滑石粉采购于灵寿县展腾矿产品加工厂,货号为00023;
所述无机盐离子为氯化钠(CAS号:7647-14-5)与三聚磷酸钠(7758-29-4),其重量比为1:1.8;
所述防水涂料的制备方法,包括以下制备步骤:(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料;
所述A组分与B组分的重量比为1:1;
所述助剂为消泡剂和分散剂,其重量比为0.8:1.2;所述消泡剂为BYK-019、分散剂为BYK-220S。
性能测试
1.按照标准JC/T 975-2005、GB/T 23445-2009、GB 18242-2008对实施例1 中的防水涂料的抗渗性、低温柔度、不透水性、拉伸强度(加热处理后保持率)、拉伸强度(碱处理后保持率)、断裂伸长率(无处理)、断裂伸长率(碱处理)、断裂伸长率(加热处理)进行测试,测试结果如表1所示:
表1
项目 检测结果
抗渗性,MPa 1.1
低温柔度 —10℃无裂痕
不透水性,0.5MPa,180min 0.5MPa,180min不透水
拉伸强度(加热处理后保持率),% 107
拉伸强度(碱处理后保持率),% 97
断裂伸长率(无处理),% 132
断裂伸长率(碱处理),% 150
断裂伸长率(加热处理),% 93
2.按照标准JC/T 975-2005、GB/T 23445-2009、GB 18242-2008对实施例1-3 中的防水涂料进行抗渗性、不透水性进行测试,测试结果如表2所示:
表2
抗渗性,MPa 不透水性,0.5MPa,180min
实施例1 1.1 0.5MPa,180min不透水
实施例2 0.72 0.5MPa,180min透水
实施例3 0.88 0.5MPa,180min透水
3.按照标准JC/T 975-2005、GB/T 23445-2009、GB 18242-2008对实施例4-5 中的防水涂料进行低温柔度进行测试,测试结果如表3所示:
表3
低温柔度
实施例1 -10℃无裂痕
实施例4 -10℃有裂痕
实施例5 -10℃有裂痕
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (5)

1.一种防水涂料,所述防水涂料由A组分和B组分组成,其特征在于,所述A组分的原料包括,按重量份计,苯丙乳液42-60份、丙烯酸酯乳液40-58份;所述B组分的原料包括,按重量份计,水泥50-75份、重钙粉8-15份、填充料13-20份、润滑剂2-6份,所述B组分的原料还包括2-6重量份的滑石粉;所述滑石粉的平均粒径为600-1000目;所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液;所述丙烯酸酯乳液包括弹性丙烯酸酯乳液和纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的重量比为(7-10):1;所述填充料还包括改性膨胀珍珠岩;所述改性膨胀珍珠岩的制备原料包括偶联剂、有机硅乳液、膨胀珍珠岩;所述A组分的原料还包括1-2重量份的无机盐离子,所述无机盐离子为氯化钠与三聚磷酸钠,其重量比为1:(1.5-2.3);所述丙烯酸酯乳液还包括超支化丙烯酸酯乳液,所述超支化丙烯酸酯乳液的重量为丙烯酸酯乳液重量的25.8%。
2.根据权利要求1所述的一种防水涂料,其特征在于,所述纳米二氧化硅改性丙烯酸酯乳液的原料为纳米二氧化硅溶胶和弹性丙烯酸酯乳液。
3.根据权利要求1所述的一种防水涂料,其特征在于,所述填充料包括氢氧化物;所述氢氧化物选自氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙中的至少一种。
4.一种根据权利要求1-3任一项所述的一种防水涂料的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
(1)分别将A、B组分的原料混合均匀得到A组分与B组分;
(2)将A组分按照重量份均分为3份,分别记为A1、A2、A3;
(3)分别将A1、A2、A3依次加入B组分中混合均匀得到防水涂料。
5.一种根据权利要求1-3任一项所述的一种防水涂料的应用,其特征在于,所述防水涂料用于建筑领域。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109280446A (zh) * 2018-10-29 2019-01-29 合肥晓拂新能源有限公司 水性纳米阻燃涂料
CN109294383A (zh) * 2018-10-27 2019-02-01 国网河南省电力公司南阳供电公司 一种防火涂料及其制备方法
CN109354957A (zh) * 2018-10-27 2019-02-19 国网河南省电力公司方城县供电公司 一种电力设备用水性涂料及其制备方法
CN111303701A (zh) * 2020-03-17 2020-06-19 盛隆建材有限公司 一种高聚能防碳化无机防水涂料及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4732214B2 (ja) * 2006-03-30 2011-07-27 エスケー化研株式会社 塗装方法
JP5090694B2 (ja) * 2006-09-07 2012-12-05 エスケー化研株式会社 水性塗料組成物
KR101142170B1 (ko) * 2010-03-05 2012-05-03 주식회사 경동세라텍 닫힌셀의 팽창 퍼라이트를 이용한 보온재
CN104312247A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 湖州三利漆业有限公司 一种腻子组合物
CN104946091A (zh) * 2015-06-26 2015-09-30 芜湖县双宝建材有限公司 一种化工设备专用耐腐蚀耐高温涂料
CN106752881A (zh) * 2015-11-19 2017-05-31 赖婷婷 一种木材水性防火涂料
CN105949921A (zh) * 2016-05-03 2016-09-21 梁冬 一种建筑外墙用改性环氧丙烯酸酯耐热耐紫外线涂料
CN108609977A (zh) * 2018-05-15 2018-10-02 史茜赟 一种防水保温板
CN109181377A (zh) * 2018-08-10 2019-01-11 安徽省神洲建材科技有限公司 一种二苯基碳酰二肼改性丙烯酸乳液基建筑防水涂料
CN111635677A (zh) * 2020-06-17 2020-09-08 郑州艾比利特节能科技有限公司 一种防水涂料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109294383A (zh) * 2018-10-27 2019-02-01 国网河南省电力公司南阳供电公司 一种防火涂料及其制备方法
CN109354957A (zh) * 2018-10-27 2019-02-19 国网河南省电力公司方城县供电公司 一种电力设备用水性涂料及其制备方法
CN109280446A (zh) * 2018-10-29 2019-01-29 合肥晓拂新能源有限公司 水性纳米阻燃涂料
CN111303701A (zh) * 2020-03-17 2020-06-19 盛隆建材有限公司 一种高聚能防碳化无机防水涂料及其制备方法和应用

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