CN114703666A - 一种光响应相变纤维及其生产方法 - Google Patents

一种光响应相变纤维及其生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种光响应相变纤维及其生产方法。所述生产方法包括以下步骤：S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成；S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成；S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和引发剂，得到混合溶液；将再生纤维素纤维置于水中浸泡后干燥，随后于保护气体气氛下将再生纤维素纤维置于混合溶液中进行接枝反应，然后洗涤、烘干，即得。本发明通过接枝反应，将同时含有可吸收紫外光的二苯甲酮基团及可吸收紫外和红外光的苯酯液晶基元的二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物接枝到再生纤维素纤维中，提高了再生纤维素纤维制成的面料的波长吸收范围和光诱导自清洁性能。

Description

一种光响应相变纤维及其生产方法
技术领域
本发明涉及家用纺织品技术领域，特别涉及一种光响应相变纤维及其生产方法。
背景技术
液晶分子是指在一定条件下能够以液晶相态存在的材料。液晶分子具有强度高、模量高、热膨胀系数效、尺寸稳定性好、耐高温、耐环境应力等诸多优点。
根据液晶单元的位置，可将液晶分子分为主链型液晶分子、侧链型液晶分子、甲壳型液晶分子和串型液晶分子。其中，侧链型液晶分子由聚合物主链和悬挂于主链上含液晶基元的侧链组成，其具有熔点低、液晶温度宽、液晶相稳定等优点。含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物是侧链型液晶分子的一种，其含有苯酯液晶基元和氰基。
相变材料是指在一定温度范围内物理状态或分子结构发生转变的一类材料，这类材料能够在物理状态或分子结构转变过程中保持温度不变，并吸收或释放大量热量。相变材料能够将暂时不用的热量储存起来，待后期要用的时候释放出来，从而提高能源利用效率。
相变纤维是指能够根据外界环境温度的变化而发生相变，并从外界吸收或释放热量，在纺织品周围形成环境基本恒定的微环境，从而实现温度调节功能的纤维。与传统的纤维相比，相变纤维具有对环境温度的自适应调整性。目前，相变纤维已广泛应用于室内装饰等纺织品。目前，用于纤维及纺织品的相变材料主要有有机类相变材料和有机/无机复合相变材料。相变纤维或纺织品的加工方式主要有以下几种：(1)将相变材料直接混合到聚合物熔体或纺丝原液中进行纺丝，得到具有皮芯结构的复合相变纤维。采用这种方式得到的相变纤维具有一定的保温绝热功能，但加入相变材料后，聚合物的可纺性变差，相变材料在聚合物熔体中的稳定性下降，纤维中的相变材料在染整、后整理等过程中，芯部相变材料易逸出；(2)利用中空纤维中的孔隙，将相变材料浸入纤维中，得到相变纤维。然而，这种方法制得的相变纤维内径较大，相变材料残留于纤维表面，易于渗出和洗出；(3)将相变材料分装在微胶囊内，采用涂覆或后整理的方法，将微胶囊随其他助剂附着于纺织品表面。然而，相变材料因分散成小颗粒，会影响纤维手感和服用性能，耐洗性也存在问题。
综上，亟需一种能够提高相变材料与纤维的结合牢度的相变纤维的生产方法。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种光响应相变纤维及其生产方法，用于解决纤维与相变材料之间的结合牢度低的问题。
第一个方面，本发明的目的在于提供一种光响应相变纤维的生产方法，包括以下步骤：
S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成：
S1.1.向1-溴代丙烷中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐和铁屑，并进行溴代反应，反应后洗涤反应液，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物；
S1.2.于氢气气氛下向无水乙醇中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物、氢氧化钠和钯/碳催化剂，并进行脱溴反应，过滤后蒸馏，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物；
S1.3.向甲苯中加入含氢硅油、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和六水合氯铂酸，于保护气体气氛下进行硅氢加成反应，反应后蒸去甲苯，得到二苯甲酮四甲酸聚醚；
S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成：
S2.1.向步骤S1.3得到的二苯甲酮四甲酸聚醚中加入甲基丙烯酸和三氟化硼，并进行酯化反应，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物；
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、引发剂和步骤S2.1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，得到反应溶液，并于保护气体气氛下进行聚合反应，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和引发剂，得到混合溶液；
将再生纤维素纤维置于水中浸泡后干燥，随后于保护气体气氛下将再生纤维素纤维置于混合溶液中进行接枝反应，然后洗涤、烘干，即得所述光响应相变纤维。
本发明中，术语“保护气体”是指氮气、氦气、氖气、氩气等气体。
可选地，步骤S1.1中，所述3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与1-溴代丙烷的质量比为3-5：7-10，优选为3-5：8-10。
可选地，步骤S1.1中，所述3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与铁屑的质量比为3-5：0.3-0.6，优选为3-5：0.5-0.6。
可选地，步骤S1.1中，所述溴代反应的温度为55-60℃，优选为58-60℃。
可选地，步骤S1.2中，所述3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物与氢氧化钠的质量比为7-10：1，优选为8-10：1。
可选地，步骤S1.2中，所述无水乙醇与氢氧化钠的质量比为7-9：1，优选为1-3：1-15。
可选地，步骤S1.2中，所述钯/碳催化剂与氢氧化钠的质量比为0.4-0.6：1，优选为0.5-0.6：1。
可选地，步骤S1.2所述钯/碳催化剂中，钯的担载量为5wt％-10wt％，优选为8wt％-10wt％。
可选地，步骤S1.2中，所述脱溴反应的温度为65-75℃，优选为70-75℃；脱溴反应的压力为0.08-0.12MPa，优选为0.1-0.12MPa；脱溴反应的时间为1-2h，优选为1.5-2h。
可选地，步骤S1.3中，所述含氢硅油与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1：1.2-1.8，优选为1：1.5-1.8。
可选地，步骤S1.3中，所述六水合氯铂酸与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.00004-0.00006：1.2-1.8，优选为0.00004-0.00006：1.2-1.8。
可选地，步骤S1.3中，所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.6-1：1.2-1.8，优选为0.8-1：1.2-1.8。
可选地，步骤S1.3中，所述硅氢加成反应的温度为85-95℃，优选为90-95℃；硅氢加成反应的时间为2.5-4h，优选为3-4h。
可选地，步骤S2.1中，所述二苯甲酮四甲酸聚醚与甲基丙烯酸的质量比为5-8：1，优选为6-8：1。
可选地，步骤S2.1中，所述二苯甲酮四甲酸聚醚与三氟化硼的质量比为5-8：0.2-0.4，优选为5-8：0.3-0.4。
可选地，步骤S2.1中，所述酯化反应得温度为50-60℃，优选为55-60℃；酯化反应的时间为1-2h，优选为1.5-2h。
可选地，步骤S2.2中，所述含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与引发剂的质量比为1：0.03-0.05，优选为1：0.04-0.05；
和/或，步骤S2.2中，所述含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：2-5，优选为1：3-5。
可选地，步骤S2.2所述反应溶液中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为7-10g/L，优选为8-10g/L。
可选地，步骤S2.2中，所述引发剂包括偶氮二异庚腈。
可选地，步骤S2.2中，所述聚合反应的温度为80-90℃，优选为85-90℃；聚合反应的时间为2-4h，优选为3-4h。
可选地，步骤S3中，所述再生纤维素纤维的细度为1-10dtex，优选为1-6.67dtex。
可选地，步骤S3中，所述再生纤维素纤维与水的质量比为1：5-10，优选为1：8-10。
可选地，步骤S3中，所述干燥的温度为50-60℃，优选为55-60℃；干燥的时间为20-30min，优选为25-30min。
可选地，步骤S3中，所述二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与引发剂的质量比为1-2：0.04-0.08，优选为1-2：0.05-0.08。
可选地，步骤S3所述混合溶液中，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L-15g/L，优选为10g/L-15g/L。
可选地，步骤S3中，所述引发剂包括偶氮二异庚腈。
可选地，步骤S3中，所述再生纤维素纤维与混合溶液的质量比为1：5-10，优选为1：8-10。
可选地，步骤S3中，所述接枝反应的温度为50-65℃，优选为55-65℃；接枝反应的时间为1.5-3h，优选为2-3h。
可选地，步骤S3中，所述烘干的温度为50-60℃，优选为55-60℃；烘干的时间为20-30min，优选为25-30min。
可选地，所述引发剂还包括偶氮二异丁酸二甲酯。
可选地，所述偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为2-4：1，优选为3-4：1。
可选地，所述混合溶液中还添加有过氧化甲乙酮。
可选地，所述混合溶液中，过氧化甲乙酮的浓度为0.2-0.5g/L，优选为0.3-0.5g/L
第二个方面，本发明的目的还在于提供如上所述的生产方法制得的光响应相变纤维。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明通过溴代反应，将溴原子引入到光引发剂3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐中，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物，接着通过脱溴反应脱除溴原子，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物，随后通过硅氢加成反应制得二苯甲酮四甲酸聚醚，然后通过酯化反应，向二苯甲酮四甲酸聚醚中引入甲基丙烯基团，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，随后通过甲基丙烯基团与含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物之间的聚合反应向二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物中引入苯酯液晶基元，得到的二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物中同时含有可吸收紫外光的二苯甲酮基团及可吸收紫外和红外光的苯酯液晶基元，再将二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物接枝到再生纤维素纤维中，提高了再生纤维素纤维制成的面料的波长吸收范围和光诱导自清洁性能。
(2)与传统的“固-液”两相相变材料不同，本发明的二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物含有液晶基元，其采用“固-液晶-液”三相相变机理，不但具有固-液相变焓变过程，还具有液晶相变焓变过程，即本发明通过将传统的二态相变改变为三态相变，提高了二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的储能性能，进而提高了制得的光响应纤维制成的面料的相变焓，从而提高了制得的光响应纤维制成的面料的储能性能。
(4)本发明中，偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯复配使用，能够调整偶氮二异庚腈的半衰期，促进接枝反应的进行，进一步提高接枝率。
(5)本发明中，过氧化甲乙酮能够促进偶氮二异庚腈的分解，加速偶氮二异庚腈的分解速度，从而促进接枝反应的进行，进一步提高接枝率。
(6)本发明制得的光响应相变纤维具备良好的温度调节功能和光催化自清洁功能。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例对本发明进行进一步的说明，但需要指出的是本发明的实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及结果等仅用于说明本发明，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围内。需要注意的是，如无特别说明，本文中描述所示的“wt％”是指“质量分数”。
本发明提供了一种光响应相变纤维的生产方法，包括以下步骤：
S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成：
S1.1.向1-溴代丙烷中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐和铁屑，3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与1-溴代丙烷的质量比为3-5：7-10；3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与铁屑的质量比为3-5：0.3-0.6；并于55-60℃温度下进行溴代反应，反应后用水洗涤反应液，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物；
S1.2.于氢气气氛下向无水乙醇中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物、氢氧化钠和钯的担载量为5wt％-10wt％的钯/碳催化剂，3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物与氢氧化钠的质量比为7-10：1；无水乙醇与氢氧化钠的质量比为7-9：1；钯/碳催化剂与氢氧化钠的质量比为0.4-0.6：1；并于温度为65-75℃、压力为0.08-0.12MPa条件下进行脱溴反应1-2h，过滤后蒸馏，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物；
S1.3.向甲苯中加入含氢硅油、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和六水合氯铂酸，含氢硅油与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1:1.2-1.8；六水合氯铂酸与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.00004-0.00006：1.2-1.8；烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.6-1:1.2-1.8；并于保护气体气氛且85-95℃温度下进行硅氢加成反应2.5-4h，反应后蒸去甲苯，得到二苯甲酮四甲酸聚醚；
S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成：
S2.1.向步骤S1.3得到的二苯甲酮四甲酸聚醚中加入甲基丙烯酸和三氟化硼，二苯甲酮四甲酸聚醚与甲基丙烯酸的质量比为5-8：1；二苯甲酮四甲酸聚醚与三氟化硼的质量比为5-8：0.2-0.4；并于50-60℃温度下进行酯化反应1-2h，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物；
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、引发剂和步骤S2.1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与引发剂的质量比为1：0.03-0.05；含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：2-5；得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为7-10g/L的反应溶液，并于保护气体气氛且80-90℃温度下进行聚合反应2-4h，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；引发剂包括偶氮二异庚腈；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和引发剂，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与引发剂的质量比为1：0.03-0.05；得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8-15g/L的混合溶液；引发剂包括偶氮二异庚腈；
将细度为1-10dtex的再生纤维素纤维置于其质量5-10倍的水中浸泡后于50-60℃温度下干燥20-30min，随后于保护气体气氛下将再生纤维素纤维置于其质量5-10倍的混合溶液中于50-65℃下进行接枝反应1.5-3h，然后洗涤，接着于50-60℃温度下烘干20-30min，即得光响应相变纤维。
在本发明的另一个实施例中，引发剂还包括偶氮二异丁酸二甲酯，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为2-4：1。
在本发明的另一个实施例中，混合溶液中还添加有过氧化甲乙酮，混合溶液中，过氧化甲乙酮的浓度为0.2-0.5g/L。
下面通过具体的例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行具体的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1
一种光响应相变纤维，具体按照以下步骤进行生产方法：
S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成：
S1.1.向1-溴代丙烷中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐和铁屑，3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与1-溴代丙烷的质量比为3：10；3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与铁屑的质量比为3：0.6；并于55℃温度下进行溴代反应，反应后用水洗涤反应液，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物；
S1.2.于氢气气氛下向无水乙醇中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物、氢氧化钠和钯的担载量为5wt％的钯/碳催化剂，3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物与氢氧化钠的质量比为10：1，无水乙醇与氢氧化钠的质量比为8：1，钯/碳催化剂与氢氧化钠的质量比为0.4：1；并于温度为65℃、压力为0.12MPa条件下进行脱溴反应2h，过滤后蒸馏，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物；
S1.3.向甲苯中加入含氢硅油、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和六水合氯铂酸，含氢硅油与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1：1.8，六水合氯铂酸与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.00004：1.8，烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.6：1.8，于氮气气氛且85℃温度下进行硅氢加成反应4h，反应后蒸去甲苯，得到二苯甲酮四甲酸聚醚；
S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成：
S2.1.向步骤S1.3得到的二苯甲酮四甲酸聚醚中加入甲基丙烯酸和三氟化硼，二苯甲酮四甲酸聚醚与甲基丙烯酸的质量比为5：1，二苯甲酮四甲酸聚醚与三氟化硼的质量比为5：0.2，并于60℃温度下进行酯化反应2h，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物；
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、偶氮二异庚腈和步骤S2.1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.03，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：5，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为7g/L的反应溶液，并于氮气气氛且80℃温度下进行聚合反应4h，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
其中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的制备方法为：
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯中加入氢氧化钾、水和乙二醇，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与氢氧化钾的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与水的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与乙二醇的质量比为48：14，随后于室温下搅拌45min，接着于沸水浴中处理30min，然后冷却并分离出油相，用饱和盐水洗涤油相，于50℃温度下真空干燥30min，得到液体状4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物；
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物中加入丙烯酸和三氟化硼，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与丙烯酸的质量比为4：1，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与三氟化硼的质量比为4：0.05，并于60℃温度下进行酯化反应2h，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和偶氮二异庚腈，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.03，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L的混合溶液；
将细度为1.33dtex的普通粘胶纤维置于其质量5倍的水中浸泡后于60℃温度下干燥20min，随后于氮气气氛下将普通胶粘纤维置于其质量5倍的混合溶液中于65℃温度下进行接枝反应1.5h，然后洗涤，接着于50℃温度下烘干30min，即得光响应相变纤维。
实施例2
一种光响应相变纤维，具体按照以下步骤进行生产方法：
S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成：
S1.1.向1-溴代丙烷中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐和铁屑，3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与1-溴代丙烷的质量比为5：7；3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与铁屑的质量比为5：0.3；并于60℃温度下进行溴代反应，反应后用水洗涤反应液，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物；
S1.2.于氢气气氛下向无水乙醇中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物、氢氧化钠和钯的担载量为10％的钯/碳催化剂，3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物与氢氧化钠的质量比为7：1，无水乙醇与氢氧化钠的质量比为9：1，钯/碳催化剂与氢氧化钠的质量比为0.6：1；并于温度为75℃、压力为0.08MPa条件下进行脱溴反应1h，过滤后蒸馏，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物；
S1.3.向甲苯中加入含氢硅油、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和六水合氯铂酸，含氢硅油与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1：1.2，六水合氯铂酸与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.00006：1.2，烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1：1.2，于氮气气氛且95℃温度下进行硅氢加成反应2.5h，反应后蒸去甲苯，得到二苯甲酮四甲酸聚醚；
S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成：
S2.1.向步骤S1.3得到的二苯甲酮四甲酸聚醚中加入甲基丙烯酸和三氟化硼，二苯甲酮四甲酸聚醚与甲基丙烯酸的质量比为8：1，二苯甲酮四甲酸聚醚与三氟化硼的质量比为8：0.4，并于60℃温度下进行酯化反应1h，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物；
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、包括偶氮二异庚腈的引发剂和步骤S1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与引发剂的质量比为1：0.05，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：2，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为10g/L的反应溶液，并于氮气气氛且90℃温度下进行聚合反应2h，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
其中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的制备方法为：
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯中加入氢氧化钾、水和乙二醇，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与氢氧化钾的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与水的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与乙二醇的质量比为48：14，随后于室温下搅拌45min，接着于沸水浴中处理30min，然后冷却并分离出油相，用饱和盐水洗涤油相，于50℃温度下真空干燥30min，得到液体状4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物；
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物中加入丙烯酸和三氟化硼，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与丙烯酸的质量比为4：1，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与三氟化硼的质量比为4：0.05，并于60℃温度下进行酯化反应2h，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和偶氮二异庚腈，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.05，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为15g/L的混合溶液；
将细度为1dtex的莫代尔纤维置于其质量10倍的水中浸泡后于50℃温度下干燥30min，随后于氮气气氛下将莫代尔纤维置于其质量10倍的混合溶液中于50℃温度下进行接枝反应3h，然后洗涤，接着于60℃温度下烘干20min，即得光响应相变纤维。
实施例3
一种光响应相变纤维，具体按照以下步骤进行生产方法：
S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成：
S1.1.向1-溴代丙烷中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐和铁屑，3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与1-溴代丙烷的质量比为4：9；3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与铁屑的质量比为4：0.5；并于58℃温度下进行溴代反应，反应后用水洗涤反应液，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物；
S1.2.于氢气气氛下向无水乙醇中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物、氢氧化钠和钯的担载量为5％的钯/碳催化剂，3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物与氢氧化钠的质量比为8：1，无水乙醇与氢氧化钠的质量比为8：1，钯/碳催化剂与氢氧化钠的质量比为0.5：1；并于温度为65℃、压力为0.1MPa条件下进行脱溴反应1.5h，过滤后蒸馏，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物；
S1.3.向甲苯中加入含氢硅油、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和六水合氯铂酸，含氢硅油与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1：1.5，六水合氯铂酸与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.00005：1.5，烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.8：1.5，于氮气气氛且90℃温度下进行硅氢加成反应3.5h，反应后蒸去甲苯，得到二苯甲酮四甲酸聚醚；
S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成：
S2.1.向步骤S1.3得到的二苯甲酮四甲酸聚醚中加入甲基丙烯酸和三氟化硼，二苯甲酮四甲酸聚醚与甲基丙烯酸的质量比为7：1，二苯甲酮四甲酸聚醚与三氟化硼的质量比为7：0.3，并于56℃温度下进行酯化反应1.5h，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物；
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、偶氮二异庚腈和步骤S1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.04，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：3，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为8g/L的反应溶液，并于氮气气氛且85℃温度下进行聚合反应3h，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
其中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的制备方法为：
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯中加入氢氧化钾、水和乙二醇，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与氢氧化钾的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与水的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与乙二醇的质量比为48：14，随后于室温下搅拌45min，接着于沸水浴中处理30min，然后冷却并分离出油相，用饱和盐水洗涤油相，于50℃温度下真空干燥30min，得到液体状4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物；
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物中加入丙烯酸和三氟化硼，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与丙烯酸的质量比为4：1，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与三氟化硼的质量比为4：0.05，并于60℃温度下进行酯化反应2h，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和偶氮二异庚腈，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.04，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为10g/L的混合溶液；
将细度为1.33dtex的莫代尔纤维置于其质量6倍的水中浸泡后于57℃温度下干燥26min，随后于氮气气氛下将莫代尔纤维置于其质量6倍的混合溶液中于60℃温度下进行接枝反应2.5h，然后洗涤，接着于58℃温度下烘干28min，即得光响应相变纤维。
实施例4
除以下条件外，按照与实施例1相同的方式生产光响应相变纤维：
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯和步骤S1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.01，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为2：1，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：5，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为7g/L的反应溶液，并于氮气气氛且80℃温度下进行聚合反应4h，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
其中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的制备方法为：
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯中加入氢氧化钾、水和乙二醇，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与氢氧化钾的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与水的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与乙二醇的质量比为48：14，随后于室温下搅拌45min，接着于沸水浴中处理30min，然后冷却并分离出油相，用饱和盐水洗涤油相，于50℃温度下真空干燥30min，得到液体状4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物；
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物中加入丙烯酸和三氟化硼，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与丙烯酸的质量比为4：1，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与三氟化硼的质量比为4：0.05，并于60℃温度下进行酯化反应2h，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.01，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为2：1，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L的混合溶液；
将细度为1.33dtex的普通胶粘纤维置于其质量5倍的水中浸泡后于60℃温度下干燥20min，随后于氮气气氛下将普通胶粘纤维置于混合溶液中于65℃温度下进行接枝反应1.5h，然后洗涤，接着于50℃温度下烘干30min，即得光响应相变纤维。
实施例5
除以下条件外，按照与实施例1相同的方式生产光响应相变纤维：
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯和步骤S1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.006，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为4：1，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：5，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为7g/L的反应溶液，并于氮气气氛且80℃温度下进行聚合反应4h，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
其中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的制备方法为：
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯中加入氢氧化钾、水和乙二醇，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与氢氧化钾的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与水的质量比为48：35，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯与乙二醇的质量比为48：14，随后于室温下搅拌45min，接着于沸水浴中处理30min，然后冷却并分离出油相，用饱和盐水洗涤油相，于50℃温度下真空干燥30min，得到液体状4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物；
向4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物中加入丙烯酸和三氟化硼，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与丙烯酸的质量比为4：1，4-氰基苯甲酸-4-羟基苯酯醚衍生物与三氟化硼的质量比为4：0.05，并于60℃温度下进行酯化反应2h，得到含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.006，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为4：1，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L的混合溶液；
将细度为2.8dtex的普通胶粘纤维置于其质量5倍的水中浸泡后于60℃温度下干燥20min，随后于氮气气氛下将普通胶粘纤维置于混合溶液中于65℃温度下进行接枝反应1.5h，然后洗涤，接着于50℃温度下烘干30min，即得光响应相变纤维。
实施例6
除以下条件外，按照与实施例1相同的方式生产光响应相变纤维：
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物、偶氮二异庚腈和过氧化甲乙酮，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.03，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为4：1，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L、过氧化甲乙酮的浓度为0.2的混合溶液；
将细度为2.8dtex的普通胶粘纤维置于其质量5倍的水中浸泡后于60℃温度下干燥20min，随后于氮气气氛下将普通胶粘纤维置于混合溶液中于65℃温度下进行接枝反应1.5h，然后洗涤，接着于50℃温度下烘干30min，即得光响应相变纤维。
实施例7
除以下条件外，按照与实施例1相同的方式生产光响应相变纤维：
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物、偶氮二异庚腈和过氧化甲乙酮，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与偶氮二异庚腈的质量比为1：0.03，偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为4：1，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L、过氧化甲乙酮的浓度为0.5g/L的混合溶液；
将细度为2.8dtex的普通胶粘纤维置于其质量5倍的水中浸泡后于60℃温度下干燥20min，随后于氮气气氛下将普通胶粘纤维置于混合溶液中于65℃温度下进行接枝反应1.5h，然后洗涤，接着于50℃温度下烘干30min，即得光响应相变纤维。
对比例1
与实施例1来源相同的细度为1.33dtex的普通粘胶纤维。
性能检测
将实施例1-7制得的光响应相变纤维及对比例1的粘胶纤维分别加工成50cm*50cm的絮片，取100g试样，按照《JY/T 0589.3-2020热分析方法通则第3部分：差示扫描量热法》检测试样的熔融焓和结晶焓，温度范围为-20～60℃，升温速率为5℃/min，二次升温，氮气气氛下进行；按照《GB/T 20944.3-2008纺织品抗菌性能的评价第3部分：震荡法》检测试样对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的抑菌率，按照《GB/T 18319-2019纺织品光蓄热性能试验方法》检测试样在波长300nm、400nm和1000nm处的平均升温值，结果如表1和表2所示；
然后按照《GB/T 8629-2017纺织品试验用家庭洗涤和干燥程序》对试样进行洗涤，采用的洗涤剂为标准洗涤剂1，采用的洗衣机为C型洗衣机，采用的洗涤程序为4H程序；再次按照《JY/T 0589.3-2020热分析方法通则第3部分：差示扫描量热法》检测试样的熔融焓和结晶焓，温度范围为-20～60℃，升温速率为5℃/min，二次升温，氮气气氛下进行；按照《GB/T 20944.3-2008纺织品抗菌性能的评价第3部分：震荡法》检测试样对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的抑菌率，结果如表2所示。
表1性能测试结果
Figure BDA0003563119990000131
Figure BDA0003563119990000141
由表1可知，实施例1-7的光响应相变纤维加工成的絮片在300nm处、400nm处和1000nm处的平均升温值均＞4.5K，该结果表明，本发明的光响应相变纤维在较宽的波长范围内均具备良好的光蓄热性能。
表2性能检测结果
Figure BDA0003563119990000142
由表2可知，清洗前后，实施例1-7的光响应相变纤维加工成的絮片的熔融焓、结晶焓、大肠杆菌抑菌率和金黄色葡萄球菌抑菌率无显著性差异，该结果表明，本发明的光响应相变纤维的温度调节功能和抗菌性能稳定性良好。
由表2可知，与对比例1相比，实施例1-7的光响应相变纤维加工成的絮片(清洗前试样)的熔融焓和结晶焓显著提高，该结果表明，本发明的光响应相变纤维具备良好的温度调节功能。
与实施例1(清洗前试样)相比，实施例4和实施例5的光响应相变纤维加工成的絮片(清洗前试样)的熔融焓分别提高了19.30％和19.66％。
与实施例1(清洗前试样)相比，实施例6和实施例7的光响应相变纤维加工成的絮片(清洗前试样)的热阻分别提高了19.09％和19.30％。
综上，本发明光响应相变纤维在较宽的波长范围内均具备良好的光蓄热性能；本发明有效提高了二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与再生纤维素纤维的结合牢度，进而提高了光响应相变纤维加工成的面料的温度调节功能稳定性和抗菌性能稳定性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种光响应相变纤维的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.二苯甲酮四酸聚醚的合成：
S1.1.向1-溴代丙烷中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐和铁屑，并进行溴代反应，反应后洗涤反应液，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物；
S1.2.于氢气气氛下向无水乙醇中加入3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物、氢氧化钠和钯/碳催化剂，并进行脱溴反应，过滤后蒸馏，得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物；
S1.3.向甲苯中加入含氢硅油、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚和六水合氯铂酸，于保护气体气氛下进行硅氢加成反应，反应后蒸去甲苯，得到二苯甲酮四甲酸聚醚；
S2.二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的合成：
S2.1.向步骤S1.3得到的二苯甲酮四甲酸聚醚中加入甲基丙烯酸和三氟化硼，并进行酯化反应，得到二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物；
S2.2.向甲苯中加入含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物、引发剂和步骤S2.1得到的二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物，得到反应溶液，并于保护气体气氛下进行聚合反应，得到二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物；
S3.光响应相变纤维的制备：向甲苯中加入二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物和引发剂，得到混合溶液；
将再生纤维素纤维置于水中浸泡后干燥，随后于保护气体气氛下将再生纤维素纤维置于混合溶液中进行接枝反应，然后洗涤、烘干，即得所述光响应相变纤维。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S1.1中，所述3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与1-溴代丙烷的质量比为3-5：7-10；
和/或，步骤S1.1中，所述3,3’,4,4’-四甲酸二苯甲酮与铁屑的质量比为3-5：0.3-0.6；
和/或，步骤S1.1中，所述溴代反应的温度为55-60℃。
3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S1.2中，所述3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐溴代衍生物与氢氧化钠的质量比为7-10：1；
和/或，步骤S1.2中，所述无水乙醇与氢氧化钠的质量比为7-9：1；
和/或，步骤S1.2中，所述钯/碳催化剂与氢氧化钠的质量比为0.4-0.6：1；
和/或，步骤S1.2所述钯/碳催化剂中，钯的担载量为5wt％-10wt％；
和/或，步骤S1.2中，所述脱溴反应的温度为65-75℃，脱溴反应的压力为0.08-0.12MPa，脱溴反应的时间为1-2h。
4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S1.3中，所述含氢硅油与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为1:1.2-1.8；
和/或，步骤S1.3中，所述六水合氯铂酸与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.00004-0.00006:1.2-1.8；
和/或，步骤S1.3中，所述烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐丙烯基衍生物的质量比为0.6-1:1.2-1.8；
和/或，步骤S1.3中，所述硅氢加成反应的温度为85-95℃，硅氢加成反应的时间为2.5-4h。
5.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S2.1中，所述二苯甲酮四甲酸聚醚与甲基丙烯酸的质量比为5-8：1；
和/或，步骤S2.1中，所述二苯甲酮四甲酸聚醚与三氟化硼的质量比为5-8：0.2-0.4；
和/或，步骤S2.1中，所述酯化反应的温度为50-60℃，酯化反应的时间为1-2h。
6.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S2.2中，所述甲基丙烯酸十二氟庚酯含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与引发剂的质量比为1：0.03-0.05；
和/或，步骤S2.2中，所述含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物与二苯甲酮四甲酸聚醚酯化衍生物的质量比为1：2-5；
和/或，步骤S2.2所述反应溶液中，含氰基/苯甲酸苯酯型丙烯酸酯液晶聚合物的浓度为7-10g/L；
和/或，步骤S2.2中，所述引发剂包括偶氮二异庚腈；
和/或，步骤S2.2中，所述聚合反应的温度为80-90℃，聚合反应的时间为2-4h。
7.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S3中，所述再生纤维素纤维的细度为1-10dtex；
和/或，步骤S3中，所述再生纤维素纤维与水的质量比为1：5-10；
和/或，步骤S3中，所述干燥的温度为50-60℃，干燥的时间为20-30min。
和/或，步骤S3中，所述二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物与引发剂的质量比为1-2：0.04-0.08；
和/或，步骤S3所述混合溶液中，二苯甲酮四酸聚醚/相变材料复合物的浓度为8g/L-15g/L；
和/或，步骤S3中，所述引发剂包括偶氮二异庚腈；
和/或，步骤S3中，所述接枝反应的温度为50-65℃，接枝反应的时间为1.5-3h；
和/或，步骤S3中，所述再生纤维素纤维与混合溶液的质量比为1：5-10；
和/或，步骤S3中，所述烘干的温度为50-60℃，烘干的时间为20-30min。
8.根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于，所述引发剂还包括偶氮二异丁酸二甲酯；
和/或，所述混合溶液中还添加有过氧化甲乙酮。
9.根据权利要求8所述的生产方法，其特征在于，所述偶氮二异丁酸二甲酯与偶氮二异庚腈的质量比为2-4：1；
和/或，所述混合溶液中，过氧化甲乙酮的浓度为0.2-0.5g/L。
10.根据权利要求1-9任一项所述的生产方法制得的光响应相变纤维。
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