CN114702047B - 一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法包括以下步骤：（1）混合碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳的混合气和钠饱和溶液，进行复分解反应，固液分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；（2）混合硫酸钠、干盐和复分解母液，进行常温结晶，固液分离后得到复盐和钠饱和溶液；（3）混合蒸发母液、冷凝水和复盐，进行低温脱钠，固液分离后得到湿盐和脱钠母液；（4）将脱钠母液进行蒸发结晶，固液分离后得到硫酸铵和蒸发母液；（5）将湿盐进行干燥处理，得到干盐和冷凝水。本发明提供的方法开拓了硫酸钠新的应用领域，提高了硫酸钠的利用价值。

Description

一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法
技术领域
本发明属于制碱技术领域，涉及一种利用硫酸钠制备碳酸钠的方法，尤其涉及一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法。
背景技术
硫酸钠是一种基础化工原料，其产量一部分来源于矿产芒硝，另一部分来源于化学反应过程中的副产品，如粘胶纤维制造、氯碱生产、工业盐分离、硅酸铝制造、烟气脱硫、锂盐生产、钠化提钒和酸碱中和等过程。目前我国硫酸钠的产量远大于需求量，尤其是工业副产硫酸钠的产量逐年增加。工业副产硫酸钠常夹带钾、氯、重金属和有机物等杂质，难以被资源化利用，长期置于堆场堆存会导致土地盐碱化和水体酸化，危害水生生物，并且会随着食物链进入人体，进而危害人体健康。
CN1762809公开了一种用工业副产无水硫酸钠制备无水亚硫酸钠的方法，所述方法将硫磺与空气燃烧产生的二氧化硫炉气通入酸化器，并与化灰悬浮液进行反应，然后加入硫酸钠，得到硫酸钙沉淀和亚硫酸氢钠溶液，再向溶液中加入纯碱，得到亚硫酸钠溶液，最后通过蒸发结晶得到亚硫酸钠产品。这种方法虽然实现了硫酸钠的再利用，但是整个工艺流程对设备要求比较高，不可避免地存在尾气泄漏的风险，且所得产品二水石膏价格低廉，亚硫酸钠市场太小，出售较为困难。
CN106495104A公开了一种基于提钒固废硫酸钠生产硫化钠的方法，所述方法利用提钒工艺过程产生的硫酸钠制备硫化钠，具体步骤如下：（1）配料：将硫酸钠、焦粉和硫化钡放入转炉中；（2）焙烧：对转炉加热，进行焙烧，生成碱渣和熔融态硫化钠；（3）热化浸取：将熔融态硫化钠置于热水中搅拌浸取，得到粗渣和一级硫化钠水溶液；（4）除渣澄清：将一级硫化钠水溶液静置，并固液分离，得到细渣和二级硫化钠水溶液；（5）蒸发浓缩和降温结晶：对二级硫化钠水溶液蒸发浓缩，然后降温结晶得到硫化钠产品。这种方法能够避免煤粉还原法带来的气体污染，成本较低，但是会产生粗渣和细渣等固废，且硫化钠需求量较小，利用硫酸钠制备硫化碱对硫酸钠的消纳能力有限。
CN108975356A公开了一种由硫酸钠和/或芒硝生产碳酸氢钠和硫酸铵的方法，主要步骤是将硫酸钠悬浮液进行氨化和碳化制备碳酸氢钠，然后对母液在100℃以上进行蒸氨处理，并将得到的蒸氨液再进行脱水、降温析出混盐，最后将冷却母液蒸发结晶得到硫酸铵。然而，所述方法在特定条件下溶液的组成是固定的，复分解反应发生在溶液中的离子之间，硫酸钠悬浮液参与复分解反应不仅不会提高钠的单程转化率，而且未反应的硫酸钠会附着在碳酸氢钠上，造成碳酸氢钠颗粒细、含水率高、严重影响碳酸氢钠的品质。
由此可见，如何开拓硫酸钠新的应用领域，提高硫酸钠的利用价值，成为了目前本领域技术人员迫切需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法实现了碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳混合气的回收，开拓了硫酸钠新的应用领域，提高了硫酸钠的利用价值。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法包括以下步骤：
（1）混合碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳的混合气和钠饱和溶液，在20~50℃下进行复分解反应，固液分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，进行常温结晶，固液分离后得到复盐和钠饱和溶液；所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，进行低温脱钠，固液分离后得到湿盐和脱钠母液；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液进行蒸发结晶，固液分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）。
其中，步骤（4）和步骤（5）不分先后顺序。
本发明提供的方法在较低温度下实现了碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳混合气的回收，省去了蒸氨处理过程，并且根据硫酸钠和硫酸铵的水盐体系相图，分离出绝大部分硫酸钠，实现了硫酸铵的富集；整个过程操作简单、转化率高，所需设备均为化工领域的常规设备，工业过程容易实现；过程清洁，无废水、废气及废渣的排放，经济和环境效益显著。
本发明提供的方法所得产品纯度高，碳酸钠产品纯度满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求，硫酸铵产品纯度满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
本发明中，步骤（1）所述复分解反应的温度为20-50℃，例如可以是20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤（1）所述复分解反应中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为(1-1.5):1，例如可以是1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1或1.5:1，进一步优选为(1-1.2):1，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤（2）所述常温结晶的温度为10~45℃，例如可以是10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃或45℃，进一步优选为20~35℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤（2）所述复盐包括Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O。
优选地，步骤（3）所述低温脱钠的温度为-15~-2℃，例如可以是-15℃、-14℃、-12℃、-10℃、-8℃、-6℃、-4℃或-2℃，进一步优选为-10~-5℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤（3）所述湿盐包括Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O。
优选地，步骤（4）所述蒸发结晶的温度为80~100℃，例如可以是80℃、82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃、98℃或100℃，进一步优选为85-95℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤（5）所述干燥处理的温度为70~140℃，例如可以是70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃或140℃，进一步优选为90-120℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤（1）-（4）所述固液分离的方式分别独立地包括水力旋流分离、离心分离、过滤分离或沉降分离中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括水力旋流分离和离心分离的组合，离心分离和过滤分离的组合，过滤分离和沉降分离的组合，水力旋流分离、离心分离和过滤分离的组合，或离心分离、过滤分离和沉降分离的组合。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括以下步骤：
（1）混合碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳的混合气和钠饱和溶液，并控制反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为(1-1.5):1，在20~50℃下进行复分解反应，固液分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，在10~45℃下进行常温结晶，固液分离后得到复盐和钠饱和溶液；所得复盐包括Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O，所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，在-15~-2℃下进行低温脱钠，固液分离后得到湿盐和脱钠母液；所得湿盐包括Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液在80~100℃下进行蒸发结晶，固液分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在70~140℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）；
其中，步骤（4）和步骤（5）不分先后顺序；步骤（1）-（4）所述固液分离的方式分别独立地包括水力旋流分离、离心分离、过滤分离或沉降分离中的任意一种或至少两种的组合。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明提供的方法在较低温度下实现了碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳混合气的回收，省去了蒸氨处理过程，并且根据硫酸钠和硫酸铵的水盐体系相图，分离出绝大部分硫酸钠，实现了硫酸铵的富集；整个过程操作简单、转化率高，所需设备均为化工领域的常规设备，工业过程容易实现；过程清洁，无废水、废气及废渣的排放，经济和环境效益显著；
（2）本发明提供的方法所得产品纯度高，碳酸钠产品纯度满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求，硫酸铵产品纯度满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
附图说明
图1是本发明提供的利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，在中间物料的循环回用体系建立之前，所述方法的初次反应流程如下：
（1）混合碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳的混合气、硫酸钠和清水，并控制反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为(1-1.5):1，在20~50℃下进行复分解反应，固液分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠和步骤（1）所得复分解母液，在10~45℃下进行常温结晶，固液分离后得到复盐和钠饱和溶液；所得复盐包括Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O，所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合清水和步骤（2）所得复盐，在-15~-2℃下进行低温脱钠，固液分离后得到湿盐和脱钠母液；所得湿盐包括Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液在80~100℃下进行蒸发结晶，固液分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在70~140℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）；
其中，步骤（4）和步骤（5）不分先后顺序；步骤（1）-（4）所述固液分离的方式分别独立地包括水力旋流分离、离心分离、过滤分离或沉降分离中的任意一种或至少两种的组合。
实施例1
本实施例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，如图1所示，所述方法包括以下步骤：
（1）混合碳酸氢铵固体和钠饱和溶液，并控制反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为1.1:1，在35℃下进行复分解反应，先沉降分离再过滤分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，在25℃下进行常温结晶，离心分离后得到Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O复盐和钠饱和溶液；所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，在-10℃下进行低温脱钠，先沉降分离再离心分离后得到Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O组成的湿盐与脱钠母液；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液在90℃下进行蒸发结晶，先水力旋流分离再离心分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在100℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）。
经检测，本实施例所得碳酸钠产品总碱量为98.95%，满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为21.02%，满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
实施例2
本实施例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，如图1所示，所述方法包括以下步骤：
（1）混合氨气与二氧化碳的混合气和钠饱和溶液，并控制反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为1:1，在50℃下进行复分解反应，先沉降分离再过滤分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，在45℃下进行常温结晶，离心分离后得到Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O复盐和钠饱和溶液；所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，在-2℃下进行低温脱钠，先沉降分离再离心分离后得到Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O组成的湿盐与脱钠母液；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液在100℃下进行蒸发结晶，先水力旋流分离再离心分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在70℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）。
经检测，本实施例所得碳酸钠产品总碱量为98.52%，满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为20.73%，满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
实施例3
本实施例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，如图1所示，所述方法包括以下步骤：
（1）混合碳酸氢铵固体和钠饱和溶液，并控制反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为1.5:1，在20℃下进行复分解反应，先沉降分离再过滤分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，在10℃下进行常温结晶，离心分离后得到Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O复盐和钠饱和溶液；所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，在-15℃下进行低温脱钠，先沉降分离再离心分离后得到Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O组成的湿盐与脱钠母液；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液在80℃下进行蒸发结晶，先水力旋流分离再离心分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在140℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）。
经检测，本实施例所得碳酸钠产品总碱量为98.32%，满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为20.85%，满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
实施例4
本实施例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法除了将步骤（1）反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比改为0.8:1，其余步骤及条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
经检测，本实施例所得碳酸钠产品总碱量为98.64%，满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为20.51%，满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
相较于实施例1，本实施例的总碳酸氢根含量较低，碳酸钠品质可保证，但是由于硫酸钠单程转化率低，脱钠母液中硫酸钠含量高，少量硫酸钠夹带进入硫酸铵中，硫酸铵品位有所降低，但仍可达到GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
实施例5
本实施例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法除了将步骤（1）反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比改为1.8:1，其余步骤及条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
经检测，本实施例所得碳酸钠产品总碱量为98.51%，满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为20.87%，满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
相较于实施例1，本实施例的总碳酸氢根含量过高，即碳酸氢铵固体加入量过多，过量的部分会进入碳酸氢钠中，虽然不会影响碳酸钠产品的品质，但是会增加煅烧环节的能耗。
对比例1
本对比例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法除了将步骤（1）中复分解反应的温度改为15℃，其余步骤及条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
经检测，本对比例所得碳酸钠产品总碱量为84.26%，不满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为21.03%，满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
相较于实施例1，本对比例的复分解反应温度过低，导致硫酸钠在溶液中析出，无法完全转化为碳酸氢钠，且大部分被夹带进入碳酸钠产品中。
对比例2
本对比例提供一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，所述方法除了将步骤（1）中复分解反应的温度改为60℃，其余步骤及条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
经检测，本对比例所得碳酸钠产品总碱量为98.71%，满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求；所得硫酸铵产品的氮含量为18.54%，不满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
相较于实施例1，本对比例的复分解反应温度过高，导致碳酸氢铵被大量分解，使得碳酸氢钠单程收率明显降低，硫酸钠难以转化完全，未转化的硫酸钠最终进入硫酸铵中，从而影响了硫酸铵的品位。
由此可见，本发明提供的方法在较低温度下实现了碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳混合气的回收，省去了蒸氨处理过程，并且根据硫酸钠和硫酸铵的水盐体系相图，分离出绝大部分硫酸钠，实现了硫酸铵的富集；整个过程操作简单、转化率高，所需设备均为化工领域的常规设备，工业过程容易实现；过程清洁，无废水、废气及废渣的排放，经济和环境效益显著；此外，本发明提供的方法所得产品纯度高，碳酸钠产品纯度满足GB/T 210.1-2004中Ⅱ类合格品轻质碳酸钠的要求，硫酸铵产品纯度满足GB/T 535-2020中Ⅰ型产品的要求。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (7)

1.一种利用硫酸钠制备碳酸钠联产硫酸铵的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）混合碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳的混合气和钠饱和溶液，在20~50℃下进行复分解反应，固液分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，进行常温结晶，固液分离后得到复盐和钠饱和溶液；所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，在-15~-2℃下进行低温脱钠，固液分离后得到湿盐和脱钠母液；所得湿盐包括Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液进行蒸发结晶，固液分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在70~140℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）；
其中，步骤（4）和步骤（5）不分先后顺序。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述复分解反应中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为(1-1.5):1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述常温结晶的温度为10~45℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述复盐包括Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）所述蒸发结晶的温度为80~100℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）-（4）所述固液分离的方式分别独立地包括水力旋流分离、离心分离、过滤分离或沉降分离中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）混合碳酸氢铵固体或氨气与二氧化碳的混合气和钠饱和溶液，并控制反应体系中总碳酸氢根和总钠的摩尔比为(1-1.5):1，在20~50℃下进行复分解反应，固液分离后得到碳酸氢钠和复分解母液；所得碳酸氢钠经煅烧制得碳酸钠；
（2）混合硫酸钠、干盐和步骤（1）所得复分解母液，在10~45℃下进行常温结晶，固液分离后得到复盐和钠饱和溶液；所得复盐包括Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O，所得钠饱和溶液回用于步骤（1）；
（3）混合蒸发母液、冷凝水和步骤（2）所得复盐，在-15~-2℃下进行低温脱钠，固液分离后得到湿盐和脱钠母液；所得湿盐包括Na2SO4·10H2O和Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O；
（4）将步骤（3）所得脱钠母液在80~100℃下进行蒸发结晶，固液分离后得到硫酸铵和蒸发母液；所得蒸发母液回用于步骤（3）；
（5）将步骤（3）所得湿盐在70~140℃下进行干燥处理，得到干盐和冷凝水；所得干盐回用于步骤（2），所得冷凝水回用于步骤（3）；
其中，步骤（4）和步骤（5）不分先后顺序；步骤（1）-（4）所述固液分离的方式分别独立地包括水力旋流分离、离心分离、过滤分离或沉降分离中的任意一种或至少两种的组合。
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