CN114686042A

CN114686042A - 一种可uv-led固化的无色喷墨墨水及其制备方法

Info

Publication number: CN114686042A
Application number: CN202011574520.5A
Authority: CN
Inventors: 李国栋; 曹雷; 姚群; 李永生; 李栋; 王静
Original assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Current assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date: 2020-12-28
Filing date: 2020-12-28
Publication date: 2022-07-01
Anticipated expiration: 2040-12-28
Also published as: CN114686042B

Abstract

本发明提供一种可UV‑LED固化的无色喷墨墨水及其制备方法，适于通过控制光泽而有效地对印刷品喷墨打印施用清漆，而没有任何发泡或喷射性能的问题，没有硬度太高影响后期加工的问题。而且不含有机溶剂，具有绿色环保特点；墨水能够在UV‑LED光源照射下瞬间固化，满足主流喷绘机的固化速度；连续性和流畅性好；硬度适中，耐刮擦；柔韧性好，可后期加工；附着好；光泽度高，可以得到高光泽度图案。还可以通过改进组分折射率以提升光泽度。

Description

一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水及其制备方法

技术领域

本发明涉及喷墨墨水技术领域，具体涉及一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水及其制备方法。

背景技术

无色喷墨墨水是一种透明的涂料，通过喷头喷墨实现数字印刷，也有人称之为UV清漆，其作用是喷涂在基材表面之后，经过UV灯的照射，使其由液态转化为固态，进而达到表面硬化，实现其耐刮耐划的保护作用，且表面看起来光亮、美观、质感圆润，提升观感和3D效果，实现美观装饰作用。

无色喷墨墨水具有保护和装饰作用，装饰作用一般是改变图像的光泽外观，光泽度升高提升光亮和提供3D效果等作用，当然也有一些需求是哑光效果，光泽度的需求分三个等级（1）亮光：对于光线的相对反射率为90%以上，光泽度是最高的，有些车身就属于亮光级别。（2）半哑：对于光线的相对反射率为50%左右，比哑光有更高的光泽度。（3）哑光：对于光线的相对反射率为30%以下，反光率低，而且从表面上看有些发毛，就像磨砂面，半哑和哑光可以通过加入消光粉得到需要的效果，这里主要考虑高光泽度的情况。

光泽度是在一组几何规定条件下对材料表面反射光的能力进行评价的物理量，具有方向选择的反射性质。光泽度与入射角、表面的平整光滑程度。光泽度根据测量角度可以分为高光泽，中光泽和低光泽测试仪等三种类型，不同的物体表面光泽选择的光泽度仪会有所区别。通常来说，高光泽物体选择20°测量角度，中光泽物体选择60°测量角度，低光泽物体选择85°测量角度。每个范围最好用各自的角度去测量。要想知道在哪个角度测量最合适，从60°开始比较好。如果结果是10-70GU之间，则该涂层可以称为半光泽，最好用这个角度测量。如果结果小于10GU，则该产品称为低光泽，应该用85°测量；如果结果高于70GU，则该产品是高光泽，最好用20°来测量。所有的角度都是从垂直角度计算。

光泽与表面平整度有关，对于采用不同方式涂于基材表面的涂料，要想得到较好的表面平整度，通常要满足低粘度和低表面张力两个条件：粘度低容易流动，表面张力低容易润湿和流平。UV喷墨清漆的快速流动通常通过低粘度和使用大量表面活性剂来实现。US2006198964 公开了一种使用快速流动的UV清漆来产生光滑和高光泽表面的方法。但是，配方的粘度并不能一味的降低，因其要满足UV喷墨印刷头的打印，需要一定的粘度范围。通常喷墨印刷头为满足合适的打印条件均需一合适的粘度范围，粘度太低会导致打印流畅性差，进而引发喷嘴故障。使用表面活性剂是因为它们具有降低表面张力的能力。表面张力决定了涂层是否会湿润并铺展到固体基材上或从固体基材回缩。但大量的表面活性剂可能在清漆的处理期间和在喷墨印刷机中的使用期间引起起泡问题。由于在喷墨印刷头中存在气泡，发泡导致喷嘴故障。

与此同时，配方的交联密度高，表面密集，有利于表面平整，但是交联密度高，硬度大，不利于后期加工。

喷墨墨水是喷墨打印和印刷的不可缺少的组成部分，其按照干燥机理划分为水基，其干燥机制涉及吸收、渗透和蒸发；油基，其干燥涉及吸收和渗透；溶剂基，其干燥机制主要涉及蒸发；热熔化或相变，其中墨水在喷射温度下是墨水，而在室温下是固体，通过固化作用代替干燥；UV固化，通过聚合作用代替干燥。UV固化是光化学过程，UV光能量被UV油墨连接料中光引发剂吸收，引发液态的活性单体或低聚合聚形成网状固态大分子的过程，UV 光固化喷墨墨水具有VOC零排放、低能耗、绿色环保等优点，适用于多种承印物，在 UV光照前喷墨墨水不干燥，不会产生因墨水溶剂挥发而堵塞喷头的现象，同时UV喷墨打印由于具有按需打印、高速度、高质量、低成本的优点，越来越受到人们的青睐。能够引起UV固化的紫外光源早期是汞灯，高压或低压汞灯、冷阴极管等，发射光波长是全波段UVA、UVB 及UVC：UVA：400 nm 至320 nm；UV-B：320 nm 至 290 nm；UVC：290 nm至100 nm，在照射固化过程中，只有其中少部分的发射光可由光引发剂或光引发剂体系吸收，这种光源无效辐射占75%，其中大部分是高能量的红外光，产生大量的热量对生产控制产生不利影响，同时灯内含有重金属，对安全环保也不利，紫外光源UV-LED光源近年逐渐发展成熟起来，UVL-LED光源与汞灯相比具有多项优势，首先辐射效率大大提高，光能有效利用率提高几倍以上；能即开机关，无需预热；使用寿命长。但是和汞灯也有一些不同，首先UV-LED光源发射的波长波峰单一，常用的UV-LED光源波长在395nm，波长范围窄，同时和汞灯相比功率和辐照低，对配套使用的墨水的光引发体系具有不同的要求。新设备多采用UV-led光源，只有一些旧设备还沿用着汞灯光源。满足UVLED 固化时主流设备的需要。

在喷墨打印和印刷时，将微小墨水流体滴直接喷射到受墨体表面上，打印和印刷设备与受墨体之间没有物理接触，这种打印和印刷设备以电子方式储存了印刷数据，并且控制一个装置（喷头）将喷墨墨水滴以图像方式喷射到受墨体上，喷头包括压电方式和发泡方式，打印方式包括扫描式和ONEPASS打印方式，扫描式主要用于广告、出版等行业，对精度和色彩要求高，ONEPASS打印方式多用于标签等包装材料印刷，多注重印刷速度的行业，两种打印方式对墨水的流畅性和连续性都要一定的要求。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水及其制备方法，其适于通过控制光泽而有效地对印刷品喷墨打印施用清漆，而没有任何发泡或喷射性能的问题，没有硬度太高影响后期加工的问题。

本发明的目的是以下述方式实现的：一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水，墨水含有按重量百分含量计的以下组分：

聚酯丙烯酸酯预聚物 3-15%

聚氨酯丙烯酸酯预聚物 3-15%

活性单体 60-80%

光引发剂 3-15%

共引发剂 1-10%

助剂 0.1-2%

所述助剂为润湿流平剂、防粘剂、热阻聚剂和去味剂中的至少一种。

所述聚酯丙烯酸酯预聚物的官能团数为2-16，粘度为150 -5200cP。

所述聚酯丙烯酸酯预聚物为粘度150-500cP的超支化聚酯丙烯酸酯。

所述聚氨酯丙烯酸酯为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。

所述聚氨酯丙烯酸酯至少含有一种1-2官能度聚氨酯丙烯酸酯。

聚氨酯丙烯酸酯还可以包括3官能度或3官能度以上聚氨酯丙烯酸酯。

所述光引发剂包括Norrish I 型和Norrish II 型光引发剂，所述共引发剂为活性胺类共引发剂；活性胺类共引发剂为二级或三级胺类共引发剂。

所述活性单体是单官能度、两官能或多官能度的丙烯酸酯单体中的至少一种；其中50%以上的活性单体的折射率大于1.5。

所述助剂包括润湿流平剂，还包括防粘剂、热阻聚剂和去味剂中的至少一种；润湿流平剂为无色喷墨墨水总重量的0.5-1.5%。

一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水的制备方法，将光引发剂、活性单体搅拌溶解，再加入预聚物和助剂，经过高速分散，最后用微孔滤膜对油墨进行过滤，过滤精度为1-3微米。

相对于现有技术，本发明提供一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水，适于通过控制光泽而有效地对印刷品喷墨打印施用清漆，而没有任何发泡或喷射性能的问题，没有硬度太高影响后期加工的问题。而且不含有机溶剂，具有绿色环保特点；墨水能够在UV-LED光源照射下瞬间固化，满足主流喷绘机的固化速度；连续性和流畅性好；硬度适中，耐刮擦；柔韧性好，可后期加工；附着好；光泽度高，可以得到高光泽度图案。还可以通过改进组分折射率以提升光泽度。

具体实施方式

本发明的可UV-LED固化的无色喷墨墨水不含有机溶剂，具有绿色环保特点；墨水能够在UV-LED光源照射下瞬间固化，满足主流喷绘机的固化速度；连续性和流畅性好；硬度适中，耐刮擦；柔韧性好，可后期加工；附着好；光泽度高，可以得到高光泽度图案。其包含以下组分：聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、活性单体、光引发剂、润湿流平剂和助剂，各组分的详细说明以及制备方法如下：

1、聚酯丙烯酸酯

预聚物的种类较多，不同种类的低聚物具有不同的性能，相同种类不同的结构单元的低聚物性能也有所差异，因此合适的预聚物的选择对墨水性能提升具有重要的意义，UV喷墨墨水体系对预聚物的要求包括低粘度、提升墨水的膜性能以及保持体系稳定性三个重要的指标，聚酯丙烯酸酯具有和颜料良好的相容性和亲和力，这样能够提升UV喷墨墨水的体系稳定性和喷墨性能的连续性，同时满足高速喷码的流畅性。

应用于UV喷墨墨水的聚酯丙烯酸酯预聚物的官能团数一般为2-16，粘度为 150-5200cP（25℃），聚酯丙烯酸酯的用量大，体系的粘度大，用量少，体系的反应活性低，稳定性不好，超支化的聚酯丙烯酸酯具有更高的活性和更低的粘度，更优选的应用于UV喷墨墨水，为保证低粘度同时拥有更佳的活性和稳定性能、高反应活性的聚酯丙烯酸酯，优选在室温下粘度小于500cP的超支化聚酯丙烯酸酯，室温为15-28℃。

可以举出聚酯丙烯酸酯的商品有：沙多玛生产的CN 2302、CN 2301、CN 2303；长兴化学的6361-100和6362-100等。

本发明中聚酯丙烯酸酯重量可以占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总量的 3-15%。

2、聚氨酯丙烯酸酯

由于聚氨酯丙烯酸酯的大分子结构中同时带有氨基甲酸酯和丙烯酸酯结构单元，综合了聚氨酯和丙烯酸树脂的优良性能，尤其脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，具有较高的光固化速度、良好的附着力、柔韧性、耐磨性、耐低温性及突出的高弹性和伸长率，本发明可UV-LED固化的无色喷墨墨水中采用脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，同时增加膜层的硬度和柔韧性，增加和基材的附着性。低聚物的官能度对膜层硬度和柔韧性很重要，高官能度提升交联密度，提升固化速度和硬度，低官能度提升墨水的柔韧性和与基材附着性。本发明可UV-LED固化的无色喷墨墨水中至少含有一种是1-2官能度聚氨酯丙烯酸酯。

可以举出1-2官能度聚氨酯丙烯酸酯：长兴化学6112、6113、6115、6123。陕西喜来坞UV6305、6217。沙多玛公司的CN929、CN964、CN945、CN9001等。

加入重量占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总量的3-15%，优选的为3-10%。

也可以加入多官能度聚氨酯丙烯酸酯，列举的多官能度聚氨酯丙烯酸酯商品有：长兴化学6313、6311、6161、6197。陕西喜来坞UV6906、UV6451等。加入重量占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总量的0-5%。这里的多官能度聚氨酯丙烯酸酯是指3官能度或3官能度以上聚氨酯丙烯酸酯。

1-2官能度聚氨酯丙烯酸酯和多官能以上聚氨酯丙烯酸酯总加入重量占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总量3-15%。

3、光引发剂和助引发剂

引起单体和低聚物进行固化聚合的活化能比较高，需要高能量才能进行聚合，采用光引发剂需要的活化能比较低，光引发剂吸收光并负责产生自由基或阳离子，引发单体和低聚物聚合。

光引发剂主要有两种类型：Norrish I 型引发剂，即裂解型自由基光引发剂，在激发后裂解从而立即获得引发自由基，多以芳基烷基酮衍生物为主，比较有代表性的包括苯偶姻衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物、酯化肟酮化合物、芳基过氧酯化合物、卤代甲基芳酮、有机含硫化合物、苯甲酰甲酸酯等；Norrish II 型引发剂，由光化辐射激活并通过自第二化合物（成为实际的引发自由基）提取氢而形成自由基的光引发剂，具有代表性的夺氢型光引发剂包括二苯甲酮、硫杂蒽酮，其中这个第二化合物称为聚合增效剂或共引发剂，这种共引发剂与 Norrish II 型引发剂结合使用，共引发剂的种类包括活性胺、硫醇、酮、醚等，和芳酮发生还原反应，产生活性自由基，以促进辐射固化过程、增加光敏性，同时具有能够一定程度的阻抗氧阻聚的作用，二级胺或三级胺类共引发剂最常见。共引发剂也叫助引发剂。

可以列举的Norrish I 型引发剂商品有DEAP、BDMM、BAPO、TPO、184、1173、819、2959和LTM等；Norrish II 型引发剂有DETX、EHA和EMK等；二级或三级类共引发剂实例有：EDAB、长兴化学的641、6412和6420、沙多玛公司的CN371、CN373等。绿色环保涂料中，光引发剂907、ITX 、BP禁用，因此本发明未使用这三种光引发剂。

引发剂的优选用量为墨水总重量的3-15%，其中Norrish I 型1-14%，Norrish II型1-14%，二级或三级胺类共引发剂为墨水总重量的1-10%。

优选的，本发明的光引发体系包括Norrish I 型光引发剂、Norrish II 型光引发剂和叔胺类共引发剂。

4、活性单体

活性单体是UV喷墨墨水的主要成分，同时活性单体的种类比较多，不同种类的活性单体具有不同的性能，包括单官活性单体、两官活性单体，和多官活性单体。多官活性单体为3官能度或3官能度以上的活性单体。

可以列举的单官能度的活性单体有苯乙烯、N-乙烯-2-吡咯烷酮、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、月桂酸丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、异癸基丙烯酸酯、丙烯酸己酯、丙烯酸羟丙酯、异冰片丙烯酸醋、四氢呋喃丙烯酸酯、oda、nvc、dmaa等，供应商包括巴斯夫、长兴化学和沙多玛等公司。

可以列举的双官能度活性单体有1, 4丁二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1, 6己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基酯、1，4 环已基二甲醇二乙烯基酯等。供应商包括巴斯夫、长兴化学和沙多玛等公司。

可以列举的多官能度的活性单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。供应商包括巴斯夫、长兴化学和沙多玛等公司。

为了提高无色喷墨墨水成膜后的光泽度，本发明优选折射率大于1.5的一种或两种以上活性单体混合物。包括：长兴化学的EM2105、EM2107、EM210、EM2051、EM2052、EM75、EM77、EM310等；帝斯曼AgiSyn2871、2818等；润奥化工的LuCure®640、LuCure®642、LuCure®646、LuCure®647、LuCure®655等；深圳撒比斯科技CX-EOA；深圳海斯优威科技DCPEOA；日本兴人ACMO。

本发明的采用活性单体总加入量60-80%；其中折射率大于1.5的活性单体不低于所有活性单体用量的50%。

5、助剂

润湿流平剂

润湿流平剂也是一种表面活性剂，在UV喷墨墨水中以降低油墨的表面张力，减小在基底上的接触角，改善油墨对基底的润湿。另一方面，可喷射油墨必须符合严格的性能标准以便可以提高精确度、可靠性充分地喷射延长的时间。为实现油墨对基底的润湿及高喷射性能二者，通过添加一种或多种表面活性剂来降低油墨的表面张力，表面张力是指墨水表面相邻的两部分间单位长度内的相互牵引力，它是分子力的一种表现。当液面上的分子受墨水内部分子的吸引作用而使液面趋向收缩时，其方向与液面相切。由于表面张力的作用，墨水表面总是具有尽可能缩小的倾向，因此液滴呈球形。喷墨墨水必须具有一定的表面张力。表面张力对油墨在喷墨过程中墨滴的形成和墨滴质量有着重要影响。喷嘴周围有无溢出物、液滴断裂长度、液滴的圆周度及其稳定性、液滴形成的速度和是否呈直线运行等均受油墨表面张力的影响。表面张力太大，油墨不易形成细小的微滴，并可能出现较长的断裂长度或断裂时产生“拖尾巴”状微滴，直接影响到图像的质量。另外，过大的表面张力使喷嘴表面不易被润湿，而喷嘴周围的油墨集结会影响微细液滴的线性运行，也影响液滴对承印物的湿润、渗透及油墨的干燥性能。一般要求喷墨墨水的表面张力必须低于承印物的表面自由能。表面张力过低则会导致液滴不稳定，容易形成星状溅射点，造成非图文部分带脏，影响图像质量。表面张力的大小应控制在既能在承印物材料上顺利铺展，又能在喷墨过程中形成足够小的墨滴。适合UV喷墨用墨水合适的表面张力为22 -28 达因/厘米。

表面活性剂可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性离子的，可以列举的表面活性剂商品有TEGO公司的 TEGO GLIDE450、TEGO GLIDE432、TEGO GLIDE500、TEGORAD2100、TEGORAD2200N、TEGORAD2250和TEGORAD2300等；毕克公司BYK-161、BYK-163、BYK-190、BYK-2100、BYK-333、UV3500、UV3510和UV3530等。

加入用量优选占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总重量的0.5-1.5%。

助剂还可以酌情加入聚合抑制剂、去味剂、消泡或抑泡剂等。

聚合抑制剂的加入量占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总重量的0.05%-1%。

去味剂：加入量占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总重量的0.02%-0.1%。

消泡或抑泡剂加入量占可UV-LED固化的无色喷墨墨水总重量的0.05%-1%。

6、制造方法：

可UV-LED固化的无色喷墨墨水的制造包括如下步骤：（1）将光引发剂、助引发剂、助剂、活性单体、聚酯丙烯酸酯预聚物和聚氨酯丙烯酸酯预聚物进行搅拌溶解，制成预溶液；（2）将预溶液高速分散一定时间使其充分溶解；（3）最后用微孔滤膜对墨水进行过滤。

根据本发明所得的印刷制品中包括如上定义的可UV-LED固化的无色喷墨墨水。优选这样的制品包含承印基材上印刷完彩色图像后，再在彩色图像上印刷完无色喷墨墨水后得到。制品上的彩色图像可以通过相同的喷墨印刷装置使用可UV-LED固化的彩色喷墨油墨印刷，也可采用其他形式的凹印、凸印和丝印等印刷方式得到的彩色图案。

对本发明的无色喷墨墨水的印刷用基材的种类没有实质的限制。基材可以具有用于印刷的陶瓷、金属、玻璃、木材、纸或有色底漆的表面。

可UV-LED固化的无色喷墨墨水可以单独使用，例如，用于在胶印或柔版印刷的有色图像上喷印清漆，或者亦可作为可UV-LED固化的有色喷墨模组单元的一部分使用。可UV-LED固化喷墨油墨组优选为可UV-LED固化的CMYK(W)喷墨模组单元。还可以用额外的油墨例如红色、绿色、蓝色或橙色进行扩展，以进一步扩大图像的色域。

具体实施例

下面是本发明的制备实施例，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为本发明的所有实施例，更不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。

1、各成分以重量计，可UV-LED固化的无色喷墨水的实施例1-6和比较例墨水的配方见下表表1：

表1 墨水实施例和比较例墨水配方

2、本申请实施例和对比例中的墨水的制备，按照以下制备步骤进行，不含有相应物质的，则对应步骤中去掉相应物质。

（1）将光引发剂、助引发剂、助剂、活性单体、聚酯丙烯酸酯预聚物和聚氨酯丙烯酸酯预聚物进行搅拌溶解，制成预溶液；（2）将预溶液高速分散使其充分溶解；（3）最后用微孔滤膜对墨水进行过滤。

3、制得的墨水的检测方法：

（1）粘度：采用上海尼润智能科技有限公司的 NDJ-5S 旋转粘度计；

（2）表面张力：采用的是上海恒平仪器仪表厂生产的 BZY- 1表面张力仪测试；

（3）固化速度

用UV-LED灯功率：电功率610W；光功率密度4W/cm²，灯距约5mm，传送带上走一遍的能量为：300-600mj/cm²。通过用手指在印刷表面上摩擦由此观察到油墨在表面上不被涂抹或涂污来判定已经固化。

（4）光泽度，在白色铜版纸上用线棒刮片，湿膜7μm厚度，用uv-led光源下，光功率密度4W/cm2，灯距约5mm，固化5s，保证涂层完全固化，参照标准GB/T 9754-2007 色漆和清漆不含金属颜料的色漆漆膜，采用3nh多角度精密光泽度仪NHG268检测，20°测量角进行测量。

（5）铅笔硬度检测参照标准：GB/T9286-1998

采用玻璃基材，用线棒刮片，湿膜厚度为12μm，UV-LED固化机，光功率密度4W/cm²，固化5S,保证完全固化，采用铅笔硬度计进行硬度检测。

（6）附着力

采用标准GB/T9286-1998。

在纸张或PET膜材料上，用线棒刮片，湿膜厚度为12μm，UV-LED固化机，光功率密度4W/cm2，固化5S，保证完全固化，放置24小时后进行附着力测试。

（7）柔韧性，采用标准GB/T6742-2006

（8）连续性和流畅性

连续性考察在某一特定温度-电压下可UV-LED固化的无色喷墨墨水的连续打印能力，检测时将待测墨水上机设定喷头的温度36-45℃，电压12-15V，每个条件连续打印5版，每打印完一版连续性，打印喷头测试，与标准样进行比对，若断线数量小于喷头喷孔总数的1%，说明该温度-电压时油墨的连续性为合格。

流畅性考察可UV-LED固化的无色喷墨墨水对喷头的适应性（对喷头喷嘴有无损伤），检测时将待测墨水上机，每天打印喷头测试条，将喷头测试条，与标样对比断线数量，线条断线等缺陷数量小于喷头喷孔总数的1%代表油墨在该时段的流畅性合格。

2、性能检测结果见表2。

表2 性能检测结果

附着力采用标准分0-5级。0级最好，5级最差。

3、结论：

从以上数据看出：本发明的可UV-LED固化的无色喷墨墨水中不含有机溶剂，全UV固化；采用绿色环保光引发体系，具有绿色环保特点；能够在UV-LED光源照射下瞬间固化，满足主流喷绘机的固化速度；连续性和流畅性好；硬度适中，耐刮擦；柔韧性好，可后期加工；附着好；光泽度高，可以得到高光泽度图案；具有广阔的发展前景。

本发明的可UV-LED固化的无色喷墨墨水中的术语“无色”是指喷墨墨水中不存在有色颜料或有色染料以赋予喷墨墨水颜色。不排除无色喷墨墨水由于UV曝光后光引发剂的降解产物而表现出少许光致黄变。或根据需要加入适量消光成分，得到不同程度的光泽度低的亚光效果。

以上所述的仅是本发明的优选实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，应当指出，对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，及作出的若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。

Claims

1. 一种可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：墨水含有按重量百分含量计的以下组分：

聚酯丙烯酸酯预聚物 3-15%

聚氨酯丙烯酸酯预聚物 3-15%

活性单体 60-80%

光引发剂 3-15%

共引发剂 1-10%

助剂 0.1-2%

2. 根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述聚酯丙烯酸酯预聚物的官能团数为2-16，粘度为150 -5200cP。

3.根据权利要求2所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述聚酯丙烯酸酯预聚物为粘度150-500cP的超支化聚酯丙烯酸酯。

4.根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。

5.根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯至少含有一种1-2官能度聚氨酯丙烯酸酯。

6.根据权利要求5所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：聚氨酯丙烯酸酯还可以包括3官能度或3官能度以上聚氨酯丙烯酸酯。

7. 根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述光引发剂包括Norrish I 型和Norrish II 型光引发剂，所述共引发剂为活性胺类共引发剂；活性胺类共引发剂为二级或三级胺类共引发剂。

8.根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述活性单体是单官能度、两官能或多官能度的丙烯酸酯单体中的至少一种；其中50%以上的活性单体的折射率大于1.5。

9.根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水，其特征在于：所述助剂包括润湿流平剂，还包括防粘剂、热阻聚剂和去味剂中的至少一种；润湿流平剂为无色喷墨墨水总重量的0.5-1.5%。

10. 根据权利要求1所述的可UV-LED固化的无色喷墨墨水的制造方法：其特征在于：将光引发剂、活性单体搅拌溶解，再加入预聚物和助剂，经过高速分散，最后用微孔滤膜对油墨进行过滤，过滤精度为1-3 微米。