CN114616254B - 酰基膦组合物、聚合引发剂、聚合性组合物和固化物及其制造方法 - Google Patents

酰基膦组合物、聚合引发剂、聚合性组合物和固化物及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种酰基膦组合物,其包含:由式(1)表示的阳离子,以及包括由式(2)表示的酰基膦阴离子的2种以上的阴离子。该阳离子的摩尔当量对该酰基膦阴离子的摩尔当量的比是1.005以上1.100以下。

Description

酰基膦组合物、聚合引发剂、聚合性组合物和固化物及其制造 方法
技术领域
本发明涉及一种酰基膦组合物,使用该酰基膦组合物的聚合引发剂和聚合性组合物,以及为该聚合性组合物的固化反应物的固化物及其制造方法。
背景技术
可以利用聚合反应进行固化的聚合性组合物使用于聚合引发剂等各种领域,为该聚合性组合物的固化反应物的固化物也同样使用于各种领域。因此,关于聚合性组合物的组成,已经进行了各种研究。
具体地说,为了可以适应广范围的光源,已经提出了包含酰基膦组合物(酰基膦酸盐)和反应性化合物(具有特定的反应基的化合物)的聚合性组合物(水溶性组合物)(例如,参照专利文献1)。另外,为了获得优异的灵敏度,已经提出了包含具有酰基氧化膦型构造的水溶性光聚合引发剂、水和聚合性化合物的聚合性组合物(水性固化性组合物)(例如,参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-150497号公报;
专利文献2:国际公开第2017/145484号小册子。
发明内容
虽然已经积极地进行了包含酰基膦组合物的聚合性组合物的结构相关的研究,但是该聚合性组合物的物性还有不足之处。另外,作为聚合性组合物的用途可以考虑的聚合引发剂的物性和为该聚合性组合物的固化反应物的固化物的物性仍有不足之处。因此,还有改善的余地。
本发明的目的是提供一种可以获得优异的物性的酰基膦组合物、聚合引发剂、聚合性组合物和固化物及其制造方法。
本发明的一种实施方式的酰基膦组合物包含:由式(1)表示的阳离子,以及包括由式(2)表示的酰基膦阴离子的2种以上的阴离子。该阳离子的摩尔当量对该酰基膦阴离子的摩尔当量的比是1.005以上1.100以下。
N+HY1Y2Y3…(1)
(Y1、Y2和Y3各自是碳数为1以上6以下的直链状烷基、碳数为2以上6以下的直链状烯基、碳数为6以上15以下的芳基和碳数为7以上13以下的芳烷基的任何一个。Y1、Y2和Y3各自的氢基也可以被羟基取代。Y1、Y2和Y3各自的亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-和-N+H-的任何一个取代。Y1、Y2和Y3的任意2个也可以互相键结。)
[化学式1]
(X1是碳数为6以上15以下的芳基,该芳基的氢基各自也可以被碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷氧基和碳数为3以上8以下的支链状卤代烷氧基的任何一个取代。
X2是碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基和碳数为6以上15以下的芳基的任何一个,该芳基的氢基各自也可以被碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷氧基、卤基、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基、异氰酸酯基和含杂环的基团的任何一个取代。X2的亚甲基各自也可以被-O-和-S-的任何一个取代。)
本发明的一种实施方式的聚合引发剂包含酰基膦组合物,该酰基膦组合物具有与上述本发明的一种实施方式的酰基膦组合物的结构相同的结构。
本发明的一种实施方式的聚合性组合物包含:酰基膦组合物,包括由式(3)表示的反应基的含反应基的化合物,以及水性溶媒。该酰基膦组合物具有与上述本发明的一种实施方式的酰基膦组合物的结构相同的结构。
[化学式2]
(R1是氢基和甲基的任何一个。
Z1是-O-和-NR2-的任何一个,该R2是氢基和碳数为1以上20以下的烃基的任何一个。
Z2是碳数为1以上6以下的亚烷基。
n是0以上30以下的整数。
其中,星号(*)表示未键结的键结键。)
本发明的一种实施方式的固化物是聚合性组合物的固化反应物,该聚合性组合物具有与上述本发明的一种实施方式的聚合性组合物的结构相同的结构。
本发明的一种实施方式的固化物的制造方法包括对聚合性组合物照射活性能量线,该聚合性组合物具有与上述本发明的一种实施方式的聚合性组合物的结构相同的结构。
根据本发明的一种实施方式的酰基膦组合物、聚合引发剂或聚合性组合物,因为该酰基膦组合物包含式(1)所示的阳离子、包括式(2)所示的酰基膦阴离子的2种以上的阴离子,并且该阳离子的摩尔当量对该酰基膦阴离子的摩尔当量的比是1.005以上1.100以下,所以能够获得优异的物性。
另外,根据本发明的一种实施方式的固化物,因为是上述聚合性组合物的固化反应物,所以能够获得优异的物性。
另外,根据本发明的一种实施方式的固化物的制造方法,因为对上述聚合性组合物照射了活性能量线,所以能够获得具有优异的物性的固化物。
具体实施方式
以下,对本发明的一种实施方式进行详细说明。说明的顺序如下。但是,关于本发明的详细内容,不只限于在下文中说明的样态,可以适宜地变更。
1.酰基膦组合物
2.聚合性组合物
3.固化物及其制造方法
4.用途(聚合引发剂等)
<1.酰基膦组合物>
首先,对本发明的一种实施方式的酰基膦组合物进行说明。
[结构]
这里说明的酰基膦组合物如后所述,可以适用于聚合引发剂等。但是,酰基膦组合物的用途不限于聚合引发剂,也可以有其他的用途。
该酰基膦组合物具有盐构造。具体地说,酰基膦组合物包含由式(1)表示的第四级铵型阳离子和2种以上的阴离子,该2种以上的阴离子包括由式(2)表示的酰基膦型阴离子(以下称为“酰基膦阴离子”。)。
N+HY1Y2Y3…(1)
(Y1、Y2和Y3各自是碳数为1以上6以下的直链状烷基、碳数为2以上6以下的直链状烯基、碳数为6以上15以下的芳基和碳数为7以上13以下的芳烷基的任何一个。Y1、Y2和Y3各自的氢基也可以被羟基取代。Y1、Y2和Y3各自的亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-和-N+H-的任何一个取代。Y1、Y2和Y3的任意2个也可以互相键结。)
[化学式3]
(X1是碳数为6以上15以下的芳基,该芳基的氢基各自也可以被碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷氧基和碳数为3以上8以下的支链状卤代烷氧基的任何一个取代。
X2是碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基和碳数为6以上15以下的芳基的任何一个,该芳基的氢基各自也可以被碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷氧基、卤基、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基、异氰酸酯基和含杂环的基团的任何一个取代。X2的亚甲基各自也可以被-O-和-S-的任何一个取代。)
(关于阴离子的详细内容)
2种以上的阴离子如上所述,包括酰基膦阴离子。酰基膦阴离子的种类可以仅是1种,也可以是2种以上。
(酰基膦阴离子)
关于酰基膦阴离子的结构的详细内容,如下所述。
(X1)
芳基是包含1个或2个以上芳香族环的一价基团的总称。芳基的具体例因为碳数为6~15,所以是苯基、萘基和蒽基等。但是,在包含后述的取代基的情况下的芳基的碳数是包括该取代基的碳数的整体的碳数。因此,作为一个例子,三甲基苯基的碳数不是6而是9。这里所述的有关芳基的碳数的定义,在下文中也相同。
包含在芳基中的1个或2个以上的氢基各自也可以被取代基取代。这里说明的取代基如上所述,是碳数在特定范围内的直链状烷基、支链状烷基、直链状卤代烷基、支链状卤代烷基、直链状烷氧基、支链状烷氧基、直链状卤代烷氧基和支链状卤代烷氧基的任何一个。
直链状烷基是包含1个碳原子的一价烃基和多个碳原子互相键结成直链状的一价烃基的总称。直链状烷基的具体例因为碳数为1~8,所以是甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基和n-辛基。
支链状烷基是多个碳原子互相键结成具有1个或2个以上侧链的一价烃基的总称。支链状烷基的具体例因为碳数为3~8,所以是异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、仲戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、仲己基、异己基、叔己基、新己基、仲庚基、异庚基、叔庚基、新庚基、仲辛基、异辛基、叔辛基和新辛基。
直链状卤代烷基是包含在上述直链状烷基中的1个或2个以上的氢基各自被卤基取代的基团。卤基的种类没有特别的限定,是氟基、氯基、溴基和碘基等。其中,包含在直链状卤代烷基中的卤基的种类可以仅是1种,也可以是2种以上。
支链状卤代烷基是包含在上述支链状烷基中的1个或2个以上的氢基被卤基取代的基团。关于卤基的种类的详细内容,如上所述。
直链状烷氧基是在上述直链状烷基的末端键结有-O-的基团的总称。直链状烷氧基的具体例因为碳数为1~8,所以是甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、n-丁氧基、n-戊氧基、n-己氧基、n-庚氧基和n-辛氧基。
支链状烷氧基是在上述支链状烷基的末端键结有-O-的基团的总称。支链状烷氧基的具体例因为碳数为3~8,所以是异丙氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、仲己氧基、异己氧基、叔己氧基、新己氧基、仲庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、新庚氧基、仲辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基和新辛氧基。
直链状卤代烷氧基是在上述直链状卤代烷基的末端键结有-O-的基团的总称。直链状卤代烷氧基的具体例因为碳数为1~8,所以是卤代甲氧基、卤代乙氧基、卤代n-丙氧基、卤代n-丁氧基、卤代n-戊氧基、卤代n-己氧基、卤代n-庚氧基和卤代n-辛氧基。
支链状卤代烷氧基是在上述支链状卤代烷基的末端键结有-O-的基团的总称。支链状卤代烷氧基的具体例因为碳数为3~8,所以是卤代异丙氧基、卤代仲丁氧基、卤代异丁氧基、卤代叔丁氧基、卤代仲戊氧基、卤代异戊氧基、卤代叔戊氧基、卤代新戊氧基、卤代仲己氧基、卤代异己氧基、卤代叔己氧基、卤代新己氧基、卤代仲庚氧基、卤代异庚氧基、卤代叔庚氧基、卤代新庚氧基、卤代仲辛氧基、卤代异辛氧基、卤代叔辛氧基和卤代新辛氧基。
其中,X1优选导入有1个或2个以上的直链状烷基的芳基,较优选在2位、4位和6位各自导入直链状烷基的苯基,更优选在2位、4位和6位各自导入甲基的苯基(2,4,6-三甲基-苯基)。这是因为这样能够提高后述的包含酰基膦组合物的聚合性组合物的固化性。
(X2)
关于直链状烷基、支链状烷基、直链状烷氧基、支链状烷氧基和芳基各自的详细内容,如上所述。
包含在芳基中的1个或2个以上的氢基各自与有关X1的说明相同,也可以被取代基取代。该取代基是碳数在特定范围内的直链状烷基、支链状烷基、直链状卤代烷基、支链状卤代烷基、直链状烷氧基、支链状烷氧基、直链状卤代烷氧基和支链状卤代烷氧基的任何一个。另外,取代基是卤基、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基、异氰酸酯基和含杂环的基团的任何一个。关于卤基的种类的详细内容,如上所述。
含杂环的基团是由碳原子与1种或2种以上碳原子以外的原子形成环(杂环)的一价基团和包含1个或2个以上杂环的一价基团的总称,该碳原子以外的原子是氮原子、氧原子和硫原子等。含杂环的基团的具体例是分别从噻唑、咪唑、噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、噻吩、呋喃、联噻吩和三联噻吩等上脱离1个氢基的基团等。
另外,包含在X2中的1个或2个以上的亚甲基各自如上所述,也可以被-O-和-S-的任何一个取代。
其中,X2优选碳数为6~15的芳基,更优选苯基。这是因为这样能够提高包含酰基膦组合物的聚合性组合物的固化性。
(其他阴离子)
上述2种以上的阴离子如果包含酰基膦阴离子,那么也可以进一步包含该酰基膦阴离子以外的其他阴离子。其他阴离子的种类可以仅是1种,也可以是2种以上。
其他阴离子的种类没有特别的限定,是卤素离子、六氟磷酸离子(PF6 -)、四氟化硼离子(BF4 -)、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺酸根离子((CF3SO2)2N-)、三氟甲磺酸根离子(CF3SO3 -)、九氟丁磺酸根离子(C4F9SO3 -)、安息香酸离子、4-乙基安息香酸离子、对甲苯磺酸离子和氢氧离子(OH-)等。该卤素离子是氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)和碘离子(I-)等。
其中,其他阴离子优选氢氧离子。这是因为这样能够提高酰基膦组合物的稳定性。
(关于阳离子的详细内容)
阳离子如上所述,是第四级铵型阳离子(N+HY1Y2Y3)。阳离子的种类可以仅是1种,也可以是2种以上。再有,Y1的种类可以与Y2的种类相同,也可以与Y2的种类不同。同样,Y1的种类可以与Y3的种类相同,也可以与Y3的种类不同,并且Y2的种类可以与Y3的种类相同,也可以与Y3的种类不同。
关于直链状烷基的详细内容,除了碳数范围不同之外,如上所述。另外,关于芳基的详细内容,如上所述。
直链状烯基是具有碳碳双键(>C=C<)且多个碳原子互相键结成直链状的一价烃基的总称。直链状烯基的具体例因为碳数为2~6,所以是乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基等。
芳烷基是芳基与直链状或支链状的烷基互相键结的一价基团的总称。关于芳基的详细内容如上所述,并且关于直链状或支链状的烷基的详细内容如上所述。
分别包含于Y1、Y2和Y3中的1个或2个以上的氢基各自也可以被羟基取代。在这种情况下,可以是Y1、Y2和Y3各自末端的氢基被羟基取代,也可以是Y1、Y2和Y3各自中途的氢基被羟基取代。末端的氢基被羟基取代的烷基的具体例因为碳数为7~13,所以是羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、羟庚基、羟辛基、羟壬基、羟癸基、羟十一烷基、羟十二烷基和羟十三烷基。
另外,分别包含于Y1、Y2和Y3中的1个或2个以上的亚甲基各自也可以被-O-、-S-、-CO-和-N+H-的任何一个取代。
再有,Y1、Y2和Y3中的任意2个也可以各自独立地通过互相键结形成环。也就是说,Y1和Y2可以互相键结,Y2和Y3也可以互相键结,Y1和Y3也可以互相键结。在这种情况下,可以形成1个环,也可以形成2个以上的环。另外,也可以形成由单键构成的环。进一步说,也可以通过Y2和Y3互相键结形成碳碳双键,并且通过该碳碳双键和Y1互相键结形成环。
其中,优选地,Y1、Y2和Y3的一部分是碳数为1~6的直链状烷基,并且Y1、Y2和Y3的剩余部分是末端的1个氢基被羟基取代的碳数为1~6的直链状烷基。另外,更优选地,Y1、Y2和Y3的1个是碳数为1~6的直链状烷基,并且Y1、Y2和Y3的2个各自是末端的1个氢基被羟基取代的碳数为1~6的直链状烷基。这是因为这样能够提高包含酰基膦组合物的聚合性组合物的固化性。
(当量比等)
在这里说明的酰基膦组合物中,阳离子的摩尔当量对酰基膦阴离子的摩尔当量的比(当量比)被优化,具体地说是1.005~1.100。这是因为这样能够提高酰基膦组合物的溶解性,并且能够提高该酰基膦组合物的稳定性。该当量比由“当量比=(阳离子的价数×阳离子的摩尔数)/(酰基膦阴离子的价数×酰基膦阴离子的摩尔数)”算出。
再有,阳离子的重量对酰基膦阴离子的重量的比(重量比)没有特别的限定,其中,优选0.25~1.00。这是因为这样能够更加提高酰基膦组合物的溶解性,并且能够更加提高该酰基膦组合物的稳定性。
当量比和重量比各自可以根据使用核磁共振(NMR:Nuclear MagneticResonance)法的酰基膦组合物的分析结果(1H-NMR的积分比)算出。
(具体例)
酰基膦组合物的具体例只要是包含满足式(1)和式(2)所示的条件(Y1~Y3、X1和X2)的阳离子和2种以上的阴离子的组合物即可,没有特别的限定。
阳离子的具体例是由A1~A42各自表示的第四级铵型阳离子等。但是,阳离子只要是满足式(1)所示的条件的阳离子即可,也可以是在这里没有作为具体例列举的具有其他构造的阳离子。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
酰基膦阴离子的具体例是由B1~B16各自表示的酰基膦型阴离子等。但是,酰基膦阴离子只要是满足式(2)所示的条件的阴离子即可,也可以是在这里没有作为具体例列举的具有其他构造的阴离子。
[化学式7]
[化学式8]
[制造方法]
酰基膦组合物的制造方法没有特别的限定。因此,酰基膦组合物可以使用已知的制造方法制造。再有,关于几个酰基膦组合物的具体制造方法,在后面叙述。
[作用和效果]
该酰基膦组合物包含式(1)所示的阳离子和2种以上的阴离子,该2种以上的阴离子包括式(2)所示的酰基膦阴离子,该阳离子与该酰基膦阴离子的当量比是1.005~1.100。
在这种情况下,与当量比没有满足上述条件的情况相比,如上所述,能够提高酰基膦组合物的溶解性,并且能够提高该酰基膦组合物的稳定性。因此,因为能够提高包含酰基膦组合物的聚合性组合物的保存稳定性,并且能够提高该聚合性组合物的固化性,所以能够获得优异的物性。
特别是,如果重量比是0.25~1.00,那么因为能够更加提高酰基膦组合物的溶解性,并且能够更加提高该酰基膦组合物的稳定性,所以能够获得更高的效果。
另外,如果在式(2)中,X1是2,4,6-三甲基苯基,那么因为能够提高包含酰基膦组合物的聚合性组合物的固化性,所以能够获得更高的效果。
另外,如果在式(2)中,X2是苯基,那么因为能够提高包含酰基膦组合物的聚合性组合物的固化性,所以能够获得更高的效果。
另外,如果在式(2)中,Y1、Y2和Y3的1个是碳数为1~6的直链状烷基,并且Y1、Y2和Y3的剩余的2个各自是末端的1个氢基被羟基取代的碳数为1~6的直链状烷基,那么因为能够提高包含酰基膦组合物的聚合性组合物的固化性,所以能够获得更高的效果。
<2.聚合性组合物>
其次,对使用上述酰基膦组合物的本发明的一种实施方式的聚合性组合物进行说明。
[结构]
该聚合性组合物包含酰基膦组合物、含反应基的化合物和水性溶媒。其中,酰基膦组合物的种类可以仅是1种,也可以是2种以上。像这样有关种类可以是1种也可以是2种以上,也分别适用于含反应基的化合物和水性溶媒。
(酰基膦组合物)
酰基膦组合物在聚合性组合物的聚合反应时发挥作为聚合引发剂的功能。再有,关于酰基膦组合物的结构的详细内容,如上所述。
(含有量)
聚合性组合物中的酰基膦组合物的含有量没有特别的限定,其中,在全固形分中优选0.1质量%~30质量%,更优选1质量%~10质量%。这是因为这样能够提高聚合性组合物的保存稳定性和固化性。
这里所述的“全固形分”意味着:从构成聚合性组合物的一连串构成要素(液体成分和固体成分)中,除去在25℃和1个大气压的条件下为液体成分的水性溶媒后,剩余的固体成分的全部。因此,上述酰基膦组合物的含有量意味着:酰基膦组合物的质量对全固体成分的质量所占的比例。关于在这里所述的全固形分的定义,在下文中也相同。再有,在液体成分中,不仅含有水性溶媒,也可以根据需要含有有机溶媒等。
(含反应基的化合物)
含反应基的化合物是包含由式(3)表示的反应基的化合物,包含在该含反应基的化合物中的反应基的数量可以是1个,也可以是2个以上。
[化学式9]
(R1是氢基和甲基的任何一个。
Z1是-O-和-NR2-的任何一个,该R2是氢基和碳数为1以上20以下的烃基的任何一个。
Z2是碳数为1以上6以下的亚烷基。
n是0以上30以下的整数。
其中,星号(*)表示未键结的键结键。)
在式(3)中,如上所述,星号(*)表示未键结的键结键。因此,在式(3)中,不是表示含反应基的化合物,而是仅表示包含在该含反应基的化合物中的反应基。
(R1)
在反应基的数量为2个以上的情况下,2个以上的R1的种类可以彼此相同,也可以彼此不同。当然,在反应基的数量为3个以上的情况下,也可以仅3个以上的R1中的一部分R1的种类彼此相同。
(Z1)
碳数为1~20的烃基的种类没有特别的限定。这里说明的烃基是由氢和碳构成的一价基团的总称。该烃基可以是直链状,也可以是支链状,也可以是环状,也可以是它们的2种以上互相键结的状态。另外,烃基也可以包含1个或2个以上碳碳不饱和键。该碳碳不饱和键可以是碳碳双键,也可以是碳碳三键,也可以是它们的双方。
在反应基的数量为2个以上的情况下,2个以上的Z1的种类可以彼此相同,也可以彼此不同。当然,在反应基的数量为3个以上的情况下,也可以仅3个以上的Z1中的一部分Z1的种类彼此相同。
烃基的具体例因为碳数为1~20,所以是碳数为1~20的烷基、碳数为2~20的烯基、碳数为3~20的环烷基、碳数为4~20的环烷基烷基、碳数为6~20的芳基和碳数为7~20的芳烷基等。
其中,优选碳数为1~10的烷基、碳数为2~10的烯基、碳数为3~10的环烷基、碳数为4~10的环烷基烷基、碳数为6~10的芳基和碳数为7~10的芳烷基的任意一个。这是因为这样能够提高聚合性组合物的灵敏度。
烷基的具体例因为碳数为1~20,所以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十烷基等。
再有,碳数为1~10的烷基的具体例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基和异癸基等。
烯基的具体例因为碳数为2~20,所以是乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基、3-环己烯基、2,5-环己二烯基-1-甲基和4,8,12-十四碳三烯基烯丙基(tetradecatrienylallyl)等。
再有,碳数为2~10的烯基的具体例是乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基和4-癸烯基等。
碳数为3~20的环烷基是具有3个~20个碳原子的饱和单环式烷基和饱和多环式烷基的任何一个。环烷基的具体例因为碳数为3~20,所以是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、金刚烷基、十氢萘基、八氢戊塔烯基、双环[1.1.1]戊烷基和十四氢蒽基等。
再有,碳数为3~10的环烷基的具体例是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、金刚烷基、十氢萘基、八氢戊塔烯基和双环[1.1.1]戊烷基等。
碳数为4~20的环烷基烷基是包含在烷基中的1个或2个以上的氢基被环烷基取代的具有4个~20个碳原子的基团的总称。环烷基烷基的具体例因为碳数为4~20,所以是环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环壬基甲基、环癸基甲基、2-环丁基乙基、2-环戊基乙基、2-环己基乙基、2-环庚基乙基、2-环辛基乙基、2-环壬基乙基、2-环癸基乙基、3-环丁基丙基、3-环戊基丙基、3-环己基丙基、3-环庚基丙基、3-环辛基丙基、3-环壬基丙基、3-环癸基丙基、4-环丁基丁基、4-环戊基丁基、4-环己基丁基、4-环庚基丁基、4-环辛基丁基、4-环壬基丁基、4-环癸基丁基、3-3-金刚烷基丙基和十氢萘基丙基等。
再有,碳数为4~10的环烷基烷基的具体例是环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环壬基甲基、2-环丁基乙基、2-环戊基乙基、2-环己基乙基、2-环庚基乙基、2-环辛基乙基、3-环丁基丙基、3-环戊基丙基、3-环己基丙基、3-环庚基丙基、4-环丁基丁基、4-环戊基丁基和4-环己基丁基等。
芳基的具体例因为碳数为6~20,所以是苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基、萘基、蒽基和菲基等。另外,芳基的具体例是1个或2个以上的氢基被上述烷基、烯基、羧基和卤基的任意1种或2种以上取代的苯基、联苯基、萘基、蒽基等,更具体地说是4-氯苯基、4-羧苯基、4-乙烯基苯基、4-甲基苯基和2,4,6-三甲基苯基等。
再有,碳数为6~10的芳基的具体例是苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基和萘基等。另外,芳基的具体例是1个或2个以上的氢基被上述烷基、烯基、羧基和卤基的任意1种或2种以上取代的苯基、联苯基、萘基和蒽基等,更具体地说是4-氯苯基、4-羧苯基、4-乙烯基苯基、4-甲基苯基和2,4,6-三甲基苯基等。
碳数为7~20的芳烷基是包含在烷基中的1个或2个以上的氢基被芳基取代的具有7个~30个碳原子的基团的总称。芳烷基的具体例因为碳数为7~20,所以是苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯乙基和萘丙基等。
(Z2)
在反应基的数量为2个以上的情况下,2个以上的Z2的种类可以彼此相同,也可以彼此不同。当然,在反应基的数量为3个以上的情况下,也可以仅3个以上的Z2中的一部分Z2的种类彼此相同。
另外,在n的值为2以上的情况下,2个以上的Z2的种类可以彼此相同,也可以彼此不同。当然,在n的值为3以上的情况下,也可以仅3个以上的Z2中的一部分Z2的种类彼此相同。
亚烷基的具体例因为碳数为1~6,所以可以是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基和亚己基等直链状亚烷基,也可以是异亚丙基和异亚丁基等支链状亚烷基。其中,亚烷基优选碳数为1~4的亚烷基,更优选亚乙基、亚丙基和异亚丙基的任何一个。这是因为这样能够提高含反应基的化合物的水溶性。
(关于n的详细内容)
n的值因为如上所述是0~30的整数,所以可以是0。在n的值为0的情况下,反应基由R1-C(=CH2)-C(=O)-Z1-*表示。
(具体例)
与反应基键结的母体的种类没有特别的限定。在反应基的数量为y个的情况下,上述母体是y价的烃基等。在y=1的情况下,母体是上述烷基、烯基、环烷基、环烷基烷基、芳基和芳烷基等,这些基团的碳数没有特别的限定。在y=w(w为2以上的整数。)的情况下,母体是分别从上述烷基、烯基、环烷基、环烷基烷基、芳基和芳烷基上脱离(w-1)个氢基的基团等,它们的碳数没有特别的限定。
其中,含反应基的化合物优选环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯化合物和(甲基)丙烯酰胺化合物的一方或双方。这是因为这样能够容易地进行聚合性组合物的聚合反应。
环氧烷改性(甲基)丙烯酸酯化合物是环氧烷改性丙烯酸酯化合物和环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物等。(甲基)丙烯酰胺化合物是丙烯酰胺化合物和甲基丙烯酰胺化合物等。
环氧烷改性丙烯酸酯化合物是在式(3)中,R1为氢基,Z1为-O-,n的值为1~30的化合物。环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物是在式(3)中,R1为甲基,Z1为-O-,n的值为1~30的化合物。
环氧烷改性丙烯酸酯化合物的具体例是二环氧乙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、二环氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、二环氧乙烷改性1,6-己二醇二丙烯酸酯和二环氧丙烷改性1,6-己二醇二丙烯酸酯等。
环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物的具体例是二环氧乙烷改性新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二环氧丙烷改性新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二环氧乙烷改性1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和二环氧丙烷改性1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等。
作为环氧烷改性丙烯酸酯化合物和环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物,各自也可以使用市售品。具体地说,能够使用新中村化学工业株式会社制的NK ESTER A-600、A-GLY-20E和NK ECONOMER A-PG5054E等。
其中,环氧烷改性丙烯酸酯化合物和环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物各自在式(3)中,Z2优选亚乙基和亚丙基的任何一个。这是因为这样能够提高含反应基的化合物的溶解性,特别是能够提高对水性溶媒的溶解性。在Z2是亚乙基的情况下,能够显著提高含反应基的化合物的溶解性。
在环氧烷改性丙烯酸酯化合物和环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物各自具有1个反应基的情况下,因为能够确保含反应基的化合物的溶解性,所以n的值优选6以上。另外,在环氧烷改性丙烯酸酯化合物和环氧烷改性甲基丙烯酸酯化合物各自具有2个以上的反应基的情况下,因为能够确保含反应基的化合物的溶解性,所以2个以上的n的值的总和优选10以上。
丙烯酰胺化合物是在式(3)中,R1为氢基,Z1为-NR2-,n的值为0的化合物。甲基丙烯酰胺化合物是在式(3)中,R1为甲基,Z1为-NR2-,n的值为0的化合物。
丙烯酰胺化合物的具体例是羟基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、N-n-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺和N-甲氧基甲基丙烯酰胺等。
甲基丙烯酰胺化合物的具体例是羟基甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、双丙酮甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N-二丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰吗啉、N-n-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基甲基丙烯酰胺和N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺等。
作为丙烯酰胺化合物和甲基丙烯酰胺化合物,各自也可以使用市售品。具体地说,能够使用富士胶卷株式会社制的FFM-2、FFM-3、FFM-4和FFM-5等。
(含有量)
聚合性组合物中的含反应基的化合物的含有量没有特别的限定,其中,优选地在全固形分中的含有量为60质量%~99质量%,更优选地在全固形分中的含有量为70质量%~95质量%。这是因为这样能够提高聚合性组合物的固化性。
(水性溶媒)
水性溶媒是在25℃和1个大气压的条件下为液体,并且包括水和可以与水混合的有机溶媒的溶媒的总称。也就是说,水性溶媒可以仅是水,也可以仅是可以与水混合的有机溶媒,也可以是双方的混合物。该可以与水混合的有机溶媒意味着:在20℃的条件下,对100g水溶解0.01g以上的有机溶媒。
通过使用包含水性溶媒的聚合性组合物,能够获得以下优点。第一,容易控制后述被膜的厚度。第二,作为后述基体,因为不仅可以使用对有机溶剂耐受性高的基体,也可以使用对该有机溶剂耐受性低的基体,所以有关该基体的种类的选择自由度扩大。第三,在有机材料(例如包含有机材料的膜)上涂布聚合性组合物时,该有机材料不易被聚合性组合物侵蚀。第四,因为水性溶媒对环境友好,所以在使用聚合性组合物时可以降低环境负荷。
水的种类没有特别的限定,具体地说,是纯水和离子交换水等。
可以与水混合的有机溶媒的种类没有特别的限定,具体地说,是乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、3,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5-己二醇、己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、环丁砜、1,4-环己烷二甲醇、2,2-硫二乙醇、3-吡啶甲醇、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇n-丙醚、二丙二醇n-丙醚、三丙二醇n-丙醚、丙二醇n-丁醚、二丙二醇n-丁醚、三丙二醇n-丁醚、丙二醇t-丁醚、二丙二醇t-丁醚、丙二醇苯醚、乙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、三乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二乙二醇乙醚、三乙二醇乙醚、乙二醇n-丙醚、乙二醇n-丁醚、二乙二醇n-丁醚、三乙二醇n-丁醚、乙二醇n-己醚、二乙二醇n-己醚和乙二醇苯醚等。
其中,作为可以与水混合的有机溶媒,优选碳数为5以下的低级醇。这是因为这样能够显著提高对水的溶解性。
(含有量)
聚合性组合物中的水性溶媒的含有量没有特别的限定,其中,优选10质量%~99质量%,较优选30质量%~95质量%,更优选50质量%~90质量%。这是因为这样能够提高聚合性组合物的操控性,并且容易控制使用该聚合性组合物形成的固化物的厚度。
再有,在聚合性组合物用于作为喷墨用的墨水组合物的情况下,该聚合性组合物中的水性溶媒的含有量没有特别的限定,其中,优选30质量%~95质量%,较优选50质量%~90质量%,更优选60质量%~80质量%。这是因为这样容易控制包含墨水组合物的墨水的流动性。
另外,水性溶媒中的可以与水混合的有机溶媒的含有量没有特别的限定,其中,优选40质量%以下,较优选20质量%以下,更优选10质量%以下,特别优选5质量%以下。这是因为这样在使用聚合性组合物时能够降低环境负荷。
(其他)
再有,聚合性组合物也可以根据需要进一步包含其他成分中的任意1种或2种以上。其他成分的种类可以对应聚合性组合物的用途等随意设定。
具体地说,其他成分是架桥剂、光敏基团、有机酸、偶联剂、整平剂、敏化剂、界面活性剂、碱性化合物、着色剂、光聚合(自由基)引发剂(酰基膦组合物除外。)、水溶性防腐剂、导电性物质和有机溶剂等的任意1种或2种以上。在下文中,作为上述一连串其他成分的代表,对着色剂进行详细说明。
(着色剂)
另外,其他成分是着色剂。该着色剂是使聚合性组合物着色的成分。这是因为这样利用着色剂可以使聚合性组合物着色。着色剂的种类可以仅是1种,也可以是2种以上。
该着色剂包含颜料和染料的任意1种或2种以上。因此,着色剂可以仅包含颜料,也可以仅包含染料,也可以包含颜料和染料的双方。颜料和染料各自可以是无机材料,也可以是有机材料,也可以是无机材料和有机材料的混合物。
颜料是不溶于溶媒的着色用材料。在该颜料中,不仅包含不溶于溶媒的无机材料和有机材料,也包含无机染料和有机染料中的一方或双方色淀化的材料。染料可以是水溶性的,也可以是油溶性的。
颜料的具体例是黑色颜料。该黑色颜料是由炉法、槽法和热法的任意1种或2种以上制造的炭黑、乙炔黑、科琴黑和锅黑等。另外,黑色颜料可以是上述黑色颜料被环氧树脂调整或被覆的材料,也可以是上述黑色颜料预先被分散在溶媒中的树脂中且被20mg/g~200mg/g的树脂被覆的材料,也可以是上述黑色颜料经过酸性表面处理或碱性表面处理的材料,也可以是平均粒径为8nm以上且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑,也可以是在950℃的条件下从挥发分中的一氧化碳(CO)和二氧化碳(CO2)算出的全氧量为9mg/表面积100m2以上的炭黑。并且,黑色颜料也可以是石墨化炭黑、石墨、活性炭、碳纤维、碳纳米管、碳微线圈、碳纳米角、碳气凝胶、富勒烯、苯胺黑、颜料黑7和钛黑等。
另外,颜料的具体例是有机颜料和无机颜料的有色颜料,该有色颜料的颜色是黑色以外的颜色。有机颜料和无机颜料的具体例是氧化铬绿、米洛利蓝、钴绿、钴青、锰类、亚铁氰化物、磷酸盐群青、藏青、群青、蔚蓝、铬绿、翠绿、硫酸铅、铅黄、锌黄、铁红(Bengala)(红色氧化铁(III))、镉红、合成铁黑、琥珀色和色淀颜料等。
其中,颜料优选黑色颜料,更优选炭黑。这是因为这样能够获得优异的遮光性。
再有,颜料也可以是市售品。市售品的颜料的具体例是MICROPIGMO WMYW-5、MICROPIGMO WMRD-5、MICROPIGMO WMBN-5、MICROPIGMO WMGN-5、MICROPIGMO WMBK-5、MICROPIGMO WMBE-5、MICROPIGMO WMVT-5、MICROPIGMO WMWE-1、BONJET BLACK CW-1(以上是东方化学工业株式会社制)、颜料红1,2,3,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48,49,88,90,97,112,119,122,123,144,149,166,168,169,170,171,177,179,180,184,185,192,200,202,209,215,216,217,220,223,224,226,227,254,228,240,254、颜料橙13,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,65,71、颜料黄1,3,12,13,14,16,17,20,24,55,60,73,81,83,86,93,95,97,98,100,109,110,113,114,117,120,125,126,127,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,166,168,175,180,185、颜料绿7,10,36,58、颜料蓝15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:5,15:6,22,24,56,60,61,62,64、颜料紫1,19,23,27,29,30,32,37,40,50等。
染料的具体例是金属络合物等。金属络合物的具体例是亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、口山烃化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、花青化合物、酞菁化合物、异吲哚啉酮化合物、异吲哚啉化合物、喹吖啶酮化合物、蒽酮化合物、百利酮化合物、苝化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、硫靛化合物、二恶嗪化合物、三苯甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四甲酸、偶氮染料和花青染料等。
再有,染料也可以是市售品。市售品的染料的具体例是WATER YELLOW 1、WATERYELLOW 2、WATER YELLOW 6C、WATER YELLOW6CL、WATER ORANGE 18、WATER ORANGE 25、WATER RED 1、WATER RED 2S、WATER RED 3、WATER RED 9、WATER RED 27、WATER PINK2S、WATER BROWN 16、WATER GREEN 8、WATER BLUE 3、WATER BLUE 9、WATER BLUE 105S、WATERBLUE 106、WATER BLUE 117-L、WATER VIOLET 7、WATER BLACK 31、WATER BLACK 191-L、WATER BLACK 256-L、WATER BLACK R-455、WATER BLACK R-510、BONJET YELLOW 161-L、BONJET MAGENTA XXX、BONJET CYAN XXX、BONJET BLACK 891-L、VALIFAST YELLOW 1101、VALIFAST YELLOW3150、VALIFAST RED 1308、VALIFAST RED 2320、VALIFAST PINK 1364、VALIFAST PINK 2310N、VALIFAST VIOLET 1701、VALIFAST BLACK1815、VALIFAST BLACK1807、VALIFAST BLACK 3804、VALIFAST BLACK 3810、VALIFAST BLACK 3820、VALIFASTBLACK 3830、VALIFAST BLACK 3840、VALIFAST BLACK 3866、VALIFAST BLACK3870、VALIFAST ORANGE 2210、VALIFAST BROWN 3402、VALIFAST BLUE 1613和VALIFAST BLUE1605(以上是东方化学工业株式会社制)、Acid Green 1、Acid Green 3、Acid Green 5、Acid Green 9、Acid Green 27、Acid Green 50、Acid Green A、Alizarin Cyanin GreenF、Basic Green 1、Basic Green 5、Bromocresol Green、Bromocresol Green SodiumSalt、Erio Green B、Fast Green FCF、Fiter Blue Green Sodium Salt、IndocyanineGreen、Janus Green B、Leuco Malachite Green、Malachite Green,Oxalate、MethylGreen、Palatine Chrome Green、Quinizarin Green SS、Acid Red 1、Acid Red 9、AcidRed 13、Acid Red 18、Acid Red 26、Acid Red 27、Acid Red 52、Acid Red 87、Acid Red88、Acid Red 91、Acid Red 92、Acid Red 94、Acid Red 112、Acid Red114、Acid Red 151、Acid Red 289、Alizarin、Allura Red AC、Astrazon Red6B、Azo Rubine、Basic Red 5、Benzopurpurine 4B、Bordezux Red、Chlorantine Fast Red 5B、Chromotrope 2B、Chromotrope 2R、Congo Red、Cresol Red、Crezol Red Sodium Salt、Crocein Scarlet3B、Direct Fast Red 3B、Direct Red80、Direct Scarlet B、Eriochrome Red B、4-Ethoxychrysoidine Hydrochloride、Ethyl Red、Fast Red B Salt、Fast Red ITR Base、Lake Red CBA、Lithol Rubin BCA、Methoxy Red、Methyl Red、Methyl Red Sodium Salt、Oralith Brilliant Pink R、Para Red、Phenol Red Sodium Salt、Pigment Red、PigmentRed 254、Rhodamine 6G、Sudan II、Sudan III、Sudan R、2,3,5-TriphenyltetrazoliumChloride、Acid Black 1、Acid Blue 1、Acid Blue 9、Acid Blue 92、Acid Blue3SodiumSalt、Acid Red 91、Azo Blue、Basic Blue 1、Basic Blue 7、Basic Blue 12、Basic Blue17、Basic Blue 24、Basic Blue 26、Briliant Blue G、Brilliant Blue R、BromocresolBlue、Bromophenol Blue、Bromothymol Blue、Chrome Pure Blue BX、CoomassieBrilliant Blue G-250、Coomassie Brilliant Blue R-250、Direct Blue 1、Direct Blue2、Direct Blue 14、Direct Sky Blue、Disperse Blue 14、Eriochrome Blue Black B、Eriochrome Cyanine R、Evans Blue、Filter Blue Green Sodium Salt、Indigo Carmine、Indigo、Methylene Blue Hydrate、Mordant Black 17、Mordant Blue 13、Mordant Blue29、Omega Chrome Black Blue G、Pigment Blue 15、Quinizarin Blue、Sudan Blue、Thymol Blue、Xylene Cyanol FF、Acid Orange 5、Acid Orange 7、1-Amino-2-methylanthraquione、Astrazon Orange R、Basic Orange 14、Crocein Orange G、EthylOrange、Methyl Orange、Mordant Orange 1、α-Naphtol Orange、Oil Orange、Orange G、Permanent Orange、Pyrazolone Orange、Sudan I和Sudan II(以上是东京化成工业株式会社制)等。
(敏化剂)
敏化剂的种类没有特别的限定,具体地说,是噻吨酮和二苯甲酮等。
(光聚合(自由基)引发剂)
光聚合(自由基)引发剂的种类没有特别的限定,具体地说,是安息香醚、苄基缩酮、α-羟基苯乙酮、α-氨基苯乙酮和肟酯等。
(有机溶剂)
这里说明的有机溶剂是上述水性溶媒以外的溶媒的总称。有机溶剂的种类没有特别的限定,具体地说,是酮类、醚类溶剂、酯类溶剂、溶纤剂类溶剂、醇类溶剂(其中,不包括相当于水性溶媒的醇类溶剂。)、醚酯类溶剂、BTX类溶剂、脂肪烃类溶剂、萜烯烃油、卤代脂肪烃类溶剂和卤代芳烃类溶剂等。
酮类是甲乙酮、丙酮和环己酮等。醚类溶剂是恶烷、四氢呋喃和1,2-二甲氧基乙烷等。酯类溶剂是乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯等。溶纤剂类溶剂是乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚等。醇类溶剂是甲醇和乙醇等。醚酯类溶剂是乙二醇单乙酸甲酯和乙二醇单乙酸乙酯等。BTX类溶剂是苯、甲苯和二甲苯等。脂肪烃类溶剂是己烷、庚烷、辛烷和环己烷等。萜烯烃油是松节油、D-柠烯和蒎烯等。卤代脂肪烃类溶剂是四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷和1,2-二氯乙烷等。卤代芳烃类溶剂是氯苯等。此外,有机溶剂也可以是苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜等。
聚合性组合物中的有机溶剂的含有量没有特别的限定,其中,优选5质量%以下,较优选3质量%以下,更优选1质量%以下。这是因为这样在使用聚合性组合物时能够降低环境负荷。
[制造方法]
在制造该聚合性组合物的情况下,在水性溶媒中投入酰基膦组合物和含反应基的化合物之后,搅拌该水性溶媒。在这种情况下,也可以在水性溶媒中添加着色剂等。由此,因为在水性溶媒中酰基膦组合物和含反应基的化合物各自分散或溶解,所以能够调制聚合性组合物。
[作用和效果]
根据该聚合性组合物,其包含水性溶媒、酰基膦组合物和含反应基的化合物,并且该酰基膦组合物具有上述结构。因此,因为通过确保聚合性组合物的保存稳定性和固化性,从而容易使用该聚合性组合物来制造良好的固化物,所以能够获得优异的物性。再有,关于聚合性组合物的其他作用和效果,与关于酰基膦组合物的其他作用和效果相同。
<3.固化物及其制造方法>
其次,对使用上述聚合性组合物的本发明的一种实施方式的固化物及其制造方法进行说明。
[结构]
这里说明的固化物如上所述,是聚合性组合物的固化反应物。更具体地说,固化物是通过发挥作为聚合引发剂的功能的酰基膦组合物而使含反应基的化合物发生聚合反应(光自由基聚合反应)形成的反应物。因此,在聚合性组合物被涂布于基体的表面之后,该聚合性组合物通过聚合反应,在该基体的表面形成包含聚合性组合物的固化反应物(固化物)的被膜。
[制造方法]
在制造该固化物的情况下,最初,通过上述程序,调制聚合性组合物。接着,在基体的表面涂布聚合性组合物之后,干燥该聚合性组合物。由此,在基体的表面形成包含聚合性组合物的涂膜。
基体的种类没有特别的限定,作为一个例子,是金属、木材、橡胶、塑料、玻璃、陶瓷、纸和布等的任意1种或2种以上。聚合性组合物的涂布方法没有特别的限定,作为一个例子,是旋涂法、棒涂法、辊涂法、淋涂法、各种印刷法和浸渍法等。
最后,对涂膜照射活性能量线。活性能量线的种类没有特别的限定,作为一个例子,是以水银灯等为光源的紫外光线等。紫外光线的波长、照射强度和照射时间等照射条件可以随意设定。
作为照射条件的一个例子,如下所述。波长是200nm~400nm。照射强度是1mW/cm~500mW/cm且优选5mW/cm~300mW/cm,换算成照射量是10mJ/cm2~1000mJ/cm2且优选100mJ/cm2~500mJ/cm2。照射时间是1秒钟~500秒钟,优选5秒钟~300秒钟。
由此,因为在涂膜中含反应基的化合物的聚合反应通过酰基膦组合物(聚合引发剂)进行,所以形成聚合性组合物的固化反应物(固化物)。因此,形成包含固化物的被膜。
再有,在形成被膜的情况下,也可以通过反复进行上述被膜的形成程序,使多层被膜互相层积。
[作用和效果]
根据该固化物,是聚合性组合物的固化反应物,该聚合性组合物具有上述结构。因此,由于与有关聚合性组合物的说明同样的理由,能够获得优异的物性。再有,关于固化物的其他作用和效果与关于聚合性组合物的其他作用和效果相同。
另外,根据固化物的制造方法,因为对上述聚合性组合物照射活性能量线,所以对应该活性能量线的照射,聚合性组合物的聚合反应能够充分且稳定地进行。因此,能够获得具有上述优异的物性的固化物。
在这种情况下,特别是,为了获得具有优异的物性的固化物,不仅是进行对聚合性组合物的活性能量线的照射处理就可,而是因为对该聚合性组合物的活性能量线的照射量少,所以能够容易且稳定地制造该具有优异的物性的固化物。也就是说,在固化物的制造工序变短,并且基体不易受损,另外在还可以图案化(制造固化物为所望图案)等方面上有利。
<4.用途(聚合引发剂等)>
上述酰基膦组合物、聚合性组合物和固化物各自的用途没有特别的限定,作为一个例子,是各种透镜、各种膜和各种功能膜等。
具体地说,是眼镜、摄像用透镜、防静电膜、光学膜、导电性膜、保护膜、热线遮蔽材、转印箔、印刷版、绝缘清漆、绝缘片、积层板、印制板、挠性显示器用基板、触控面板用基板、印刷用掩模、造型材料、油灰、建材、指甲材料、化妆品、壁板、玻璃纤维浸渍剂、填料、半导体用和太阳电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、液晶显示装置的背光灯用的棱镜片、投影电视的筛网用的菲涅耳透镜片、双凸型透镜片用的透镜片的透镜部、使用这些片的背光灯等、液晶彩色滤光片用保护膜·隔片、DNA分离晶片、微型反应器、纳米生物器件、硬盘用记录材料、固体摄像元件、太阳能电池板、发光二极管、有机发光器件、电极保护材料、发光膜、荧光膜、MEMS元件、执行器、全息图、等离子体器件、偏光板、偏振膜、定向膜、微透镜、光学元件、相位差膜、光连接器、光波导、光学造型用注型剂、食品、饮料容器、食品用包装材料、牙科材料、卫生洁具、住宅设备机器等。该住宅设备机器是浴池等。
特别是,酰基膦组合物优选地,如上所述在需要聚合反应的用途中作为聚合引发剂使用。这是因为这样能够确保酰基膦组合物的溶解性,并且能够提高包含该酰基膦组合物的聚合性组合物的保存稳定性和固化性。由此,能够使用聚合性组合物形成良好的固化物。
[实施例]
以下,将对本发明的实施例进行详细说明。
(实验例1~45)
首先,通过在下文中说明的程序,在合成酰基膦组合物且使用该酰基膦组合物调制聚合性组合物之后,再使用该聚合性组合物制造被膜(固化物),对酰基膦组合物、聚合性组合物和固化物各自的物性进行了评价。
[酰基膦组合物的合成]
合成了由C1~C5表示的5种酰基膦组合物。关于酰基膦组合物的当量比和重量比,各自如表1和表2所示。
[化学式10]
在合成C1所示的酰基膦组合物的情况下,最初,在氮气氛中,向反应烧瓶中投入苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸50.0g(173.4mmol)和二氯甲烷500ml(=500cm3)。接着,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物,使苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸完全溶解。接着,在向反应烧瓶中添加丁基二乙醇胺26.6g(164.8mmol)之后,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=5小时),得到了反应溶液。最后,在使反应溶液脱溶媒之后,通过进行减压干燥(干燥温度=40℃),得到了为C1所示的酰基膦组合物的淡黄色晶体(实验例1)。
通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为28.0g(173.4mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例2)。通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为28.1g(174.3mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例3)。通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为28.3g(175.2mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例4)。通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为29.4g(182.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例5)。通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为30.2g(187.3mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例6)。通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为30.8g(190.7mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例7)。通过除了使丁基二乙醇胺的添加量变为33.6g(208.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例8)。
在合成C2所示的酰基膦组合物的情况下,最初,在氮气氛中,向反应烧瓶中投入苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸50.0g(173.4mmol)和二氯甲烷500ml(=500cm3)。接着,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物,使苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸完全溶解。接着,在向反应烧瓶中添加4-甲基吗啉15.8g(156.1mmol)之后,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=5小时),得到了反应溶液。最后,在使反应溶液脱溶媒之后,通过进行减压干燥(干燥温度=40℃),得到了为C2所示的酰基膦组合物的淡黄色晶体(实验例9)。
通过除了使4-甲基吗啉的添加量变为17.5g(173.4mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例10)。通过除了使4-甲基吗啉的添加量变为17.6g(174.3mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例11)。通过除了使4-甲基吗啉的添加量变为18.1g(178.6mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例12)。通过除了使4-甲基吗啉的添加量变为19.2g(189.01mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例13)。通过除了使4-甲基吗啉的添加量变为19.3g(190.7mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例14)。通过除了使4-甲基吗啉的添加量变为21.0g(208.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例15)。
在合成C3所示的酰基膦组合物的情况下,最初,在氮气氛中,向反应烧瓶中投入苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸50.0g(173.4mmol)和二氯甲烷500ml(=500cm3)。接着,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物,使苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸完全溶解。接着,在向反应烧瓶中添加1-苄基-4-羟基哌啶29.9g(156.1mmol)之后,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=5小时),得到了反应溶液。最后,在使反应溶液脱溶媒之后,通过进行减压干燥(干燥温度=40℃),得到了为C3所示的酰基膦组合物的淡黄色晶体(实验例16)。
通过除了使1-苄基-4-羟基哌啶的添加量变为33.2g(173.4mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例17)。通过除了使1-苄基-4-羟基哌啶的添加量变为33.3g(174.3mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例18)。通过除了使1-苄基-4-羟基哌啶的添加量变为33.9g(176.9mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例19)。通过除了使1-苄基-4-羟基哌啶的添加量变为36.5g(190.7mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例20)。通过除了使1-苄基-4-羟基哌啶的添加量变为39.8g(208.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例21)。
在合成C4所示的酰基膦组合物的情况下,最初,在氮气氛中,向反应烧瓶中投入苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸50.0g(173.4mmol)和二氯甲烷500ml(=500cm3)。接着,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物,使苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸完全溶解。接着,在向反应烧瓶中添加二甲基乙醇胺14.0g(156.1mmol)之后,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=5小时),得到了反应溶液。最后,在使反应溶液脱溶媒之后,通过进行减压干燥(干燥温度=40℃),得到了为C4所示的酰基膦组合物的淡黄色晶体(实验例22)。
通过除了使二甲基乙醇胺的添加量变为15.4g(173.4mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例23)。通过除了使二甲基乙醇胺的添加量变为15.5g(174.3mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例24)。通过除了使二甲基乙醇胺的添加量变为16.0g(178.6mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例25)。通过除了使二甲基乙醇胺的添加量变为17.0g(190.7mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例26)。通过除了使二甲基乙醇胺的添加量变为18.6g(208.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例27)。
在合成C5所示的酰基膦组合物的情况下,最初,在氮气氛中,向反应烧瓶中投入苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸50.0g(173.4mmol)和二氯甲烷500ml(=500cm3)。接着,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物,使苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸完全溶解。接着,在向反应烧瓶中添加叔丁基二乙醇胺25.2g(156.1mmol)之后,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=5小时),得到了反应溶液。最后,在使反应溶液脱溶媒之后,通过进行减压干燥(干燥温度=40℃),得到了为C5所示的酰基膦组合物的淡黄色晶体(实验例28)。
通过除了使叔丁基二乙醇胺的添加量变为28.0g(173.4mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例29)。通过除了使叔丁基二乙醇胺的添加量变为28.1g(174.3mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例30)。通过除了使叔丁基二乙醇胺的添加量变为28.6g(178.6mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例31)。通过除了使叔丁基二乙醇胺的添加量变为30.8g(190.7mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例32)。通过除了使叔丁基二乙醇胺的添加量变为33.6g(208.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例33)。
[其他组合物的合成]
再有,为了进行比较,也合成了由C6和C7各自表示的其他组合物。关于其他组合物的当量比和重量比,各自如表2所示。
在合成C6所示的其他组合物的情况下,最初,向回流反应烧瓶中投入2,4,6-三甲基苯甲酰基苯次膦酸乙酯7.3g(23mmol)和2-丁酮(甲乙酮)40g。接着,通过在氮气流和室温下搅拌回流反应烧瓶中的混合物,使2,4,6-三甲基苯甲酰基苯次膦酸乙酯完全溶解。接着,在向回流反应烧瓶中添加碘化钠3.3g(22mmol)之后,在室温下搅拌回流反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=15分种)。接着,在使反应溶液的温度升至65℃之后,通过在该温度下搅拌反应溶液(搅拌时间=8小时),得到了反应溶液。最后,在冷却反应溶液使反应溶液的温度降至室温之后,通过过滤该反应溶液中的沉积物,得到了为C6所示的其他组合物的白色晶体(实验例34)。
通过除了使碘化钠的添加量变为3.4g(23mmol)之外同样的程序,得到了白色晶体(实验例35)。通过除了使碘化钠的添加量变为3.5g(23.1mmol)之外同样的程序,得到了白色晶体(实验例36)。通过除了使碘化钠的添加量变为3.6g(24mmol)之外同样的程序,得到了白色晶体(实验例37)。通过除了使碘化钠的添加量变为3.7g(25mmol)之外同样的程序,得到了白色晶体(实验例38)。通过除了使碘化钠的添加量变为4.2g(28mmol)之外同样的程序,得到了白色晶体(实验例39)。
在合成C7所示的其他组合物的情况下,最初,在氮气氛中,向反应烧瓶中投入苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸50.0g(173.4mmol)和二氯甲烷500ml(=500cm3)。接着,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物,使苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸完全溶解。接着,在向反应烧瓶中添加哌嗪酐7.10g(82.4mmol)之后,通过在室温下搅拌反应烧瓶中的混合物(搅拌时间=5小时),得到了反应溶液。最后,在使反应溶液脱溶媒之后,通过进行减压干燥(干燥温度=40℃),得到了为C7所示的其他组合物的淡黄色晶体(实验例40)。
通过除了使哌嗪酐的添加量变为7.47g(86.7mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例41)。通过除了使哌嗪酐的添加量变为7.50g(87.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例42)。通过除了使哌嗪酐的添加量变为7.80g(92.8mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例43)。通过除了使哌嗪酐的添加量变为8.22g(95.4mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例44)。通过除了使哌嗪酐的添加量变为8.97g(104.1mmol)之外同样的程序,得到了淡黄色晶体(实验例45)。
[聚合性组合物的调制]
在调制聚合性组合物的情况下,最初,对水性溶媒(离子交换水)70质量份、含反应基的化合物(KJ化学品株式会社制的丙烯酰吗啉ACMO(注册商标))22.5质量份、含反应基的化合物(新中村化学工业株式会社制的烷氧基化甘油丙烯酸酯A-GLY-20E)5.7质量份、聚合引发剂(C1~C5各自所示的酰基膦组合物)1.5质量份和整平剂(EVONIC社制的聚醚改性聚硅氧烷共聚物TEGOglide100)0.3质量份进行了称量。这里使用的酰基膦组合物(C1~C5)包含C1~C5各自所示的阴离子(酰基膦阴离子)和其他阴离子(氢氧离子)。接着,在水性溶媒中投入含反应基的化合物、聚合引发剂和整平剂之后,搅拌该水性溶媒(水性溶媒的温度=25℃、搅拌时间=10分种)。最后,通过使用0.45μm的过滤器过滤水性溶媒,得到了聚合性组合物。
再有,为了进行比较,通过除了使用其他组合物(C6和C7)代替酰基膦组合物(C1~C5)之外同样的程序,调制了聚合性组合物。这里使用的其他组合物(C6和C7)包含C6和C7各自所示的阴离子(酰基膦阴离子)和其他阴离子(氢氧离子)。
[固化物的制造]
在使用涂布器具(旋涂机)在基体(康宁公司制的玻璃板Eagle XG)的表面涂布聚合性组合物之后,使该聚合性组合物干燥(干燥温度=90℃、干燥时间=2分种)。由此,形成了聚合性组合物的涂膜(厚度=2μm)。此后,使用作为光源的高压水银灯,对涂膜照射活性能量线(紫外光线、照度=20mW/cm2、照射量=500mJ/cm2)。由此,因为在聚合性组合物中含反应基的化合物通过聚合引发剂(酰基膦组合物和其他组合物)发生聚合反应,所以形成了包含固化物的被膜。
[物性的评价]
对酰基膦组合物的物性(溶解性)、聚合性组合物的物性(保存稳定性)和固化物的物性(固化性)进行评价,得到了表1和表2所示的结果。其中,在使用其他组合物的情况下,也同样对溶解性、保存稳定性和固化性进行了评价。
在调查溶解性的情况下,在离子交换水(温度=25℃)95g中添加酰基膦组合物5g之后,搅拌了该离子交换水(搅拌时间=1小时)。其结果是,通过用目测观察离子交换水的状态判定了酰基膦组合物的溶解状态。具体地说,在由于酰基膦组合物均一地溶解从而没有不溶物残存的情况下,判定为A。在由于酰基膦组合物没有均一地溶解从而有不溶物残存的情况下,判定为B。
在调查保存稳定性的情况下,在低温环境中(温度=5℃)保管聚合性组合物(保管时间=10天)。其结果是,通过用目测观察聚合性组合物的状态判定了该聚合性组合物的保存状态。具体地说,在由于聚合性组合物的颜色均一透明,从而该聚合性组合物的状态没有从调制后的状态发生变化的情况下,判定为A。在由于聚合性组合物白浊或在聚合性组合物中产生沉积物,从而该聚合性组合物的状态从调制后的状态发生变化的情况下,判定为B。
在调查固化性的情况下,通过用目测和触诊调查固化物的状态,来判定该固化物的固化状态。具体地说,在由于聚合性组合物充分固化从而获得均一透明的被膜的情况下,判定为A。在聚合性组合物虽然固化但是被膜的表面白浊的情况下,判定为B。在由于聚合性组合物没有充分固化即聚合性组合物未固化,从而被膜发粘的情况下,判定为C。
再有,在表1和表2所示的“综合评价”栏中,表示关于物性(溶解性、保存稳定性和固化性)的综合性评价。具体地说,如果溶解性的判定结果、保存稳定性的判定结果和固化性的判定结果全部为A,那么综合评价为A。对此,如果溶解性的判定结果、保存稳定性的判定结果和固化性的判定结果的任何一个为B或C,那么综合评价为B。
[表1]
/>
[表2]
[考察]
如表1和表2所示,溶解性、保存稳定性和固化性各自对应聚合性组合物的结构变动很大。
具体地说,如果聚合性组合物没有包含本发明的酰基膦组合物即聚合性组合物包含其他组合物(实验例34~45),那么因为关于溶解性、保存稳定性和固化性的全部都没有得到良好的结果,所以没有得到良好的综合评价。
对此,如果聚合性组合物包含本发明的酰基膦组合物(实验例1~33),那么对应当量比,溶解性、保存稳定性和固化性各自有所变动。
详细地说,如果当量比没有满足适当的条件(当量比=1.005~1.100)(实验例1、2、8等),那么因为关于溶解性、保存稳定性和固化性的全部依然都没有得到良好的结果,所以没有得到良好的综合评价。然而,如果当量比满足适当的条件(实验例3~7等),那么因为关于溶解性、保存稳定性和固化性的全部都得到了良好的结果,所以得到了良好的综合评价。
特别是,如果当量比满足适当的条件,并且重量比也满足适当的条件(重量比=0.25~1.00),那么关于溶解性、保存稳定性和固化性的全部都得到了足够的结果。
[总结]
从表1和表2所示的结果可知,如果酰基膦组合物包含式(1)所示的阳离子以及包括式(2)所示的酰基膦阴离子的2种以上的阴离子,并且当量比为1.005~1.100,那么能够获得优异的溶解性。在这种情况下,包含酰基膦组合物的聚合性组合物能够获得优异的保存稳定性,并且使用该聚合性组合物形成的被膜(固化物)能够获得优异的固化性。另外,通过对上述聚合性组合物照射活性能量线而得到的被膜(固化物),能够获得优异的固化性。因此,酰基膦组合物(聚合引发剂)、聚合性组合物和固化物各自能够获得优异的物性,并且根据该固化物的制造方法,能够获得具有优异的物性的固化物。
以上,虽然列举一种实施方式和实施例说明了有关本发明,但是因为本发明的样态不限定于在实施方式和实施例中说明的样态,所以可以对该样态做出各种变化。
本公开含有涉及在2019年11月25日在日本专利局提交的日本优先权专利申请JP2019-212569中公开的主旨,其全部内容包含在此,以供参考。
本领域的技术人员应该理解,虽然根据设计要求和其他因素可能出现各种修改,组合,子组合和可替换项,但是它们均包含在附加的权利要求或它的等同物的范围内。

Claims (9)

1.一种酰基膦组合物,包含:
阳离子,由式(1)表示;以及
2种以上的阴离子,包括由式(2)表示的酰基膦阴离子,
所述阳离子的摩尔当量对所述酰基膦阴离子的摩尔当量的比是1.005以上1.100以下,
N+HY1Y2Y3…(1)
Y1、Y2和Y3各自是碳数为1以上6以下的直链状烷基、碳数为2以上6以下的直链状烯基、碳数为6以上15以下的芳基和碳数为7以上13以下的芳烷基的任何一个,
Y1、Y2和Y3各自的氢基也可以被羟基取代,
Y1、Y2和Y3各自的亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-和-N+H-的任何一个取代,
Y1、Y2和Y3的任意2个也可以互相键结,
X1是碳数为6以上15以下的芳基,该芳基的氢基各自也可以被碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷氧基和碳数为3以上8以下的支链状卤代烷氧基的任何一个取代,
X2是碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基和碳数为6以上15以下的芳基的任何一个,该芳基的氢基各自也可以被碳数为1以上8以下的直链状烷基、碳数为3以上8以下的支链状烷基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷基、碳数为1以上8以下的直链状烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状烷氧基、碳数为1以上8以下的直链状卤代烷氧基、碳数为3以上8以下的支链状卤代烷氧基、卤基、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、环氧基、乙烯基、乙烯基醚基、巯基、异氰酸酯基和含杂环的基团的任何一个取代,X2的亚甲基各自也可以被-O-和-S-的任何一个取代。
2.根据权利要求1所述的酰基膦组合物,其中,
所述阳离子的重量对所述酰基膦阴离子的重量的比是0.25以上1.00以下。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的酰基膦组合物,其中,
所述X1是2,4,6-三甲基苯基。
4.根据权利要求1至权利要求3中的任一项所述的酰基膦组合物,其中,
所述X2是苯基。
5.根据权利要求1至权利要求4中的任一项所述的酰基膦组合物,其中,
所述Y1、Y2和Y3中的1个是所述碳数为1以上6以下的直链状烷基,
所述Y1、Y2和Y3中的剩余的2个各自是末端的1个所述氢基被所述羟基取代的所述碳数为1以上6以下的直链状烷基。
6.一种聚合引发剂,包含权利要求1至权利要求5中的任一项所述的酰基膦组合物。
7.一种聚合性组合物,包含:
权利要求1至权利要求5中的任一项所述的酰基膦组合物;
含反应基的化合物,包括由式(3)表示的反应基;以及
水性溶媒,
R1是氢基和甲基的任何一个,
Z1是-O-和-NR2-的任何一个,该R2是氢基和碳数为1以上20以下的烃基的任何一个,
Z2是碳数为1以上6以下的亚烷基,
n是0以上30以下的整数,
其中,星号(*)表示未键结的键结键。
8.一种固化物,是权利要求7所述的聚合性组合物的固化反应物。
9.一种固化物的制造方法,包括对权利要求7所述的聚合性组合物照射活性能量线。
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