CN114599695B - 水基聚合物分散体的应用 - Google Patents

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Abstract

一种乙烯‑乙烯基酯共聚物乳液，其中含有表面活性剂A。该组合物可用于制备聚合物水泥防水涂料，并具有抑制盐霜或者起霜现象的作用。

Description

水基聚合物分散体的应用
技术领域
本发明涉及水基聚合物分散体的应用。更具体地，本发明涉及乙烯基酯-乙烯共聚物分散体及其作为液料成分在聚合物水泥防水涂料上的应用。
背景技术
CN101348349B披露了一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液，其中含有柠檬酸和三乙醇胺。该组合物用于制备聚合物水泥防水类防水剂，并具有抑制盐霜或者起霜现象的作用。
CN103205172B披露了一种低VOC胶乳涂料组合物，其中含有胶乳聚合物、颜料、水和添加剂，添加剂包括三苯乙烯基苯酚聚醚和三丁基苯酚聚醚。添加剂用量大于聚合物的1.3wt％。该涂料组合物具有良好的抗冻融稳定性和大于2分钟的乳胶漆保持湿润的开放时间。
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CN104312373A披露了一种抗菌抑菌净化空气的环氧油漆，其中含有环氧树脂、长油度季戊四醇醇酸树脂为主要成分，还含有二氧化钛、滑石粉，填料，VAE乳液、三苯乙基酚聚氧乙烯醚等等。
发明内容
本发明为解决聚合物水泥防水涂料表面产生盐霜、起霜、泛碱或者发白的现象，提供了一种解决方案。本发明的解决方案在改善盐霜现象的同时还可以获得较好的可使用时间，更进一步还可以获得较好的涂料膜拉伸强度和断裂伸长率。
本发明所说的盐霜、起霜、泛碱现象是指按照本发明说明书中“改善盐霜性能的测试”对样品进行测试，观察到涂膜样品表面发白的现象。
本发明涉及一种水基聚合物分散体在聚合物水泥防水涂料中的用途，其中水基聚合物分散体包括：
i)共聚物，其由包含乙烯基酯和乙烯的共聚单体共聚而得到的；
ii)如下通式(I)表示的表面活性剂A
其中R1相同或不同，独立地选自由正丁基、叔丁基、异丁基、和
构成的组；
其中O代表氧，X为包含具有2到8个碳原子的直链或支链亚烷基的二价烃基；优选亚乙基，亚丙基，更优选亚乙基，
其中n为1到100的整数，m为2-3的整数，优选m＝3；
其中R5选自由-OH，-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，-OC4H9，-OC5H11，OC6H13，-Cl，-Br，-CN，膦酸盐基团(-PO3 -M+)、磷酸盐基团(-PO4 -M+)、硫酸盐基团(SO4 -M+)、磺酸盐基团(SO3 -M+)、羧酸盐基团(COO-M+)、非离子基团和季铵离子构成的组，其中M+为阳离子；和
iv)水；
所述组分ii)表面活性剂A的用量小于等于1wt％，优选在0.2-0.8wt％之间，更优选在0.4-0.8wt％之间，例如0.25wt％、0.3wt％、0.45wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.75wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量100wt％计得。
本发明所述的聚合物水泥防水涂料(简称JS防水涂料)按照国家标准GB/T 23445-2009中的定义，以丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯等聚合物乳液和水泥为主要原料，加入填料及其他助剂配制而成，经水分挥发和水泥水化反应固化成膜的双组分水性防水涂料。双组分是指聚合物水泥防水涂料通常由液料和粉料组成，其中，液料通常包括聚合物乳液和助剂，粉料通常包括水泥和填料。聚合物乳液为主要原料是指液料中聚合物乳液所占的比例至少在30wt％以上，甚至在40wt％以上、50wt％以上、60wt％以上、70wt％以上、或者80wt％以上，以所有液料为100wt％计算。
如上所述的用途，其中表面活性剂A选自通式(I)，其中
其中R1相同或不同，独立地选自由
构成的组。
其中O代表氧，X优选为亚乙基或亚丙基，更优选亚乙基，
其中n为22到100的整数，更优选为25-90的整数，更优选在25-39之间和/或在51-59之间，例如22，29，32，37，42，47，52，54，57，62，67，72，77，82，87，m为2-3的整数，优选m＝3。
如上所述的用途，其中表面活性剂A选自通式(II)
其中O代表氧，X为包含具有2到8个碳原子的直链或支链亚烷基的二价烃基；优选亚乙基，亚丙基，更优选亚乙基，
其中n为1到100的整数，更优选为25-90的整数，更优选在25-39之间和/或在51-59之间，m为2-3的整数，优选m＝3；
其中R5选自由-OH，-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，-OC4H9，-OC5H11，OC6H13，-Cl，-Br，-CN，膦酸盐基团(-PO3 -M+)、磷酸盐基团(-PO4 -M+)、硫酸盐基团(SO4 -M+)、磺酸盐基团(SO3 -M+)、羧酸盐基团(COO-M+)、非离子基团和季铵离子构成的组，其中M+为阳离子。
如上所述的用途，其中表面活性剂A选自通式(III)
其中n是在10-100之间的整数，更优选在25-90之间，更优选在30-60之间，更优选在25-39之间和/或在51-59之间
R5选自由-OH，-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，-OC4H9，-OC5H11，OC6H13组成的组，优选自-OH。
如上所述的用途，其中组分ii)表面活性剂A选自三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚和/或二苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，所含聚氧乙烯数量n在10-100之间，更优选在25-90之间，更优选在25-39之间和/或在51-59之间，聚氧乙烯数量例如为22，29，32，37，42，47，52，54，57，62，67，72，77，82，87。
如上所述的用途，其中所述的水基聚合物分散体在JS防水涂料I型和JS防水涂料II型领域的用途。JS防水涂料I型(JS I)和JS防水涂料II型(JS II)参照国家标准GB/T23445-2009中的定义。
如上所述的用途，其中所述的水基聚合物分散体在聚合物水泥防水涂料中改善盐霜现象上的用途。
如上所述的用途，其中水基聚合物分散体还含有组分iii)保护胶体，保护胶体优选自聚乙烯醇和/或羟乙基纤维素，更优选为聚乙烯醇。
如上所述的用途，其中组分i)共聚物是以组分iii)聚乙烯醇和/或羟乙基纤维素为保护胶体而制造的。
如上所述的用途，其中水基聚合物分散体包括
39-60wt％组分i)共聚物，其由包含乙烯基酯和乙烯的共聚单体共聚而得到的；
0.01-0.5wt％组分ii)如上述表示的表面活性剂A；
0.6-4wt％组分iii)保护胶体；和
39-60wt％组分iv)水；
上述用量以水基聚合物分散体为100wt％计算。
如上所述的用途，其中水基聚合物分散体包括
49-60wt％组分i)共聚物，其由包含乙烯基酯和乙烯的共聚单体共聚而得到的；
0.1-0.4wt％组分ii)如上述表示的表面活性剂A；
0.9-3wt％组分iii)保护胶体；和
39-50wt％组分iv)水；
上述用量以水基聚合物分散体为100wt％计算。
一种聚合物水泥防水涂料，其由液料和粉料组成，所述液料包括上述水基聚合物分散体，可选的还可包括水和其他添加剂；所述粉料包括水泥，可选的还可包括其他填料和添加剂。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中组分ii)表面活性剂A与组分iii)保护胶体的质量比例在0.05-0.5之间，优选0.08-0.4之间，优选在0.1-0.3之间。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中水基聚合物分散体的固含量在40-60wt％之间，优选在45-60wt％之间，更优选在50-60wt％之间，pH在4-5之间。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中其它共聚单体的用量在5wt％以下，优选在1wt％以下，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中粉料含有水泥，优选含有黑水泥和/或灰水泥，更优选为黑色/灰色硅酸盐水泥、黑色/灰色铝酸盐水(高铝水泥)、黑色/灰色磷酸盐水泥其中的一种或几种的组合。黑水泥和/或灰水泥用量大于等于80wt％，优选大于等于90wt％，更优选大于等于95wt％，以水泥总量为100wt％计算。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中粉料中的水泥优选强度等级为42.5级的普通硅酸盐水泥。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中液料或/和粉料中环氧树脂的用量小于等于1wt％、优选小于等于0.5wt％，更优选小于等于0.1wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
如上所述的用途，如上所述的聚合物水泥防水涂料，水基聚合物分散体中阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂的用量小于等于1wt％、优选小于等于0.5wt％，更优选小于等于0.1wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，所述水基聚合物分散体还可包括组分v)第二非离子表面活性剂，用以进一步稳定水泥等粉体颗粒，延长聚合物水泥防水涂料的可使用时间。组分v)第二非离子表面活性剂不包含组分ii)表面活性剂A。
典型的组分v)第二非离子表面活性剂为不包含组分ii)表面活性剂A的非离子型乙氧基化表面活性剂，选自烷基醇乙氧基化型表面活性剂和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物型表面活性剂，优选HLB值为13-20的非离子型乙氧基化表面活性剂。
所述烷基醇乙氧基化型表面活性剂包括直链烷基醇乙氧基化型表面活性剂和支链烷基醇乙氧基化型表面活性剂，其中，所述烷基合适地具有4-40个碳原子，优选10-20个碳原子，并且优选被10-60个，更优选30-50个环氧乙烷单元乙氧基化。合适的烷基醇乙氧基化型表面活性剂举例如含有30-50个环氧乙烷单元的C12-C14脂肪醇、含有30-50个环氧乙烷单元的C13-C15脂肪醇、含有30-50个环氧乙烷单元的C16-C18脂肪醇或含有30-50个环氧乙烷单元的C10或C13脂肪醇。
所述环氧乙烷-环氧丙烷共聚物型表面活性剂可选自含有10-60个环氧乙烷单元，优选30-50个环氧乙烷单元，共聚物摩尔质量为500-3000的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物型表面活性剂。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中可选的组分v)第二非离子表面活性剂的用量低于0.3wt％，更优选低于0.1wt％，更优选低于0.01wt％，基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量为100wt％计得。较高的v)第二非离子表面活性剂的用量对改善盐霜现象不利。
如上所述的用途，如上所述的防水涂料，其中组分ii)表面活性剂A和可选的组分v)第二非离子表面活性剂的用量总和小于等于1wt％，优选在0.2-0.8wt％之间，更优选在0.4-0.8之间，例如0.25wt％、0.3wt％、0.45wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.75wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
如上所述的聚合物水泥防水涂料可在无损于水泥固化条件下，抑制盐霜现象的产生。可优选适用于土木、建筑领域。
如上所述的用途，如上所述的聚合物水泥防水涂料，水基聚合物分散体中乙烯基酯单体的比例优选为70-95wt％，更优选为70-90wt％，更优选为70-85wt％，更优选为71-75wt％或81-85wt％；乙烯单体的比例优选为5-30wt％，更优选为10-25wt％，更优选为15-30wt％，更优选为25-29wt％或15-19wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
本发明中，所述乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、月桂酸乙烯酯或上述烷基酸乙烯基酯的一种或多种的组合，所述乙烯基酯单体优选为乙酸乙烯酯。
聚乙烯醇
本发明中，所述聚乙烯醇可以是中等分子量聚乙烯醇、低分子量聚乙烯醇，或者其组合，优选包含至少一种中等分子量聚乙烯醇和至少一种低分子量聚乙烯醇，以降低施工粘度，同时更好地实现标准要求的聚合物水泥防水涂料的拉伸强度和断裂伸长率。
本发明中，术语“中等分子量聚乙烯醇”指在20℃下具有≥10且≤35mPa·s的根据DIN 53015测得的4wt％水溶液的粘度的聚乙烯醇。术语“低分子量聚乙烯醇”指在20℃下具有≥3且＜10mPa·s的根据DIN 53015测得的4wt％水溶液的/>粘度的聚乙烯醇。通常，所述中等分子量聚乙烯醇具有85-99mol％的水解度，所述低分子量聚乙烯醇具有75-90mol％的水解度。
合适的中等分子量聚乙烯醇可选自PVOH 25/88和/或PVOH 117，但不限于此。合适的低分子量聚乙烯醇可选自PVOH 04/88，但不限于此。
本发明中，所述聚乙烯醇的用量合适地为2-8wt％，优选2-6wt％，例如2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
所述聚乙烯醇包含至少一种中等分子量聚乙烯醇和至少一种低分子量聚乙烯醇时，中等分子量聚乙烯醇和低分子量聚乙烯醇的质量比优选(0.6-2.5):1，特别优选(0.6-2):1，例如0.6:1、0.8:1、1:1、1.3:1、1.5:1、1.7:1、2:1。
在本发明某些实施方式中，所述聚乙烯醇包含一种中等分子量聚乙烯醇和一种低分子量聚乙烯醇，中等分子量聚乙烯醇具有85-99mol％的水解度，并且低分子量聚乙烯醇具有75-90mol％的水解度，中等分子量聚乙烯醇和低分子量聚乙烯醇的质量比为(0.6-0.8):1。
在本发明另一些实施方式中，所述聚乙烯醇包含两种中等分子量聚乙烯醇和一种低分子量聚乙烯醇，第一种中等分子量聚乙烯醇具有20℃下≥20且≤30mPa·s的根据DIN53015测得的4wt％水溶液的粘度和85-95mol％的水解度，第二种中等分子量聚乙烯醇具有20℃下≥10且＜20mPa·s的根据DIN 53015测得的4wt％水溶液的/>粘度和95-99mol％的水解度，并且低分子量聚乙烯醇具有20℃下具有≥3且＜10mPa·s的根据DIN53015测得的4wt％水溶液的/>粘度和75-90mol％的水解度，全部中等分子量聚乙烯醇和低分子量聚乙烯醇的质量比为(0.6-2.5):1，特别优选(0.6-2):1。
上述所有聚乙烯醇在聚合引发前加入。
氧化还原引发剂
本发明中，共聚反应采用氧化还原引发剂引发。合适的氧化剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢、叔丁基过氧化物如叔丁基过氧化氢、过二磷酸钾、过氧化新戊酸叔丁基酯、异丙苯基过氧化氢和偶氮二异丁腈中的一种或多种，优选过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢和叔丁基过氧化物中的一种或多种。本发明中，所述氧化剂的用量合适地为0.1-2wt％，优选0.2-1wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
合适的还原剂选自碱金属或铵的亚硫酸盐、亚硫酸氢盐(如亚硫酸钠)，次硫酸的衍生物(如甲醛-次硫酸锌或甲醛-次硫酸钠)，亚磺酸或其盐(如2-羟基-2-亚磺基乙酸、2-羟基-2-亚磺基乙酸二钠盐、2-羟基-2-亚磺基乙酸锌盐、或2-羟基-2-亚磺基丙酸二钠盐)，坏血酸或其盐(如抗坏血酸钠)，异抗坏血酸或其盐(如异抗坏血酸钠)和酒石酸中的一种或多种，优选亚磺酸或其盐、抗坏血酸或其盐、异抗坏血酸或其盐中的一种或多种。还原剂亚磺酸或其盐也可以是市售的，例如由德国布吕格曼提供的FF6、/>FF6M、/>FF7。本发明中，所述还原剂的用量合适地为0.02-2wt％，优选0.05-1wt％，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
其它共聚单体
为了扩展聚合物的性能，在聚合过程中，除了乙烯基酯和乙烯单体之外，还可包含其它共聚单体，例如卤代乙烯，如氯乙烯；烯烃，如丙烯；烯键式不饱和羧酸及其衍生物，如富马酸、马来酸、马来酸酐、丙烯酰胺、丙烯腈；预交联共聚单体或后交联共聚单体，如己二酸二乙烯基酯、马来酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯、丙烯酰胺基乙醇酸(AGA)、甲基丙烯酰胺基乙醇酸甲酯(MAGME)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺的异丁氧基醚或酯、N-羟甲基甲基丙烯酰胺的异丁氧基醚或酯、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的异丁氧基醚或酯；环氧官能共聚单体，如甲基丙烯酸缩水甘油酯(GAM)、丙烯酸缩水甘油酯；硅官能共聚单体，如乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯基甲基二烷氧基硅烷。
本发明中，所述其它共聚单体的用量可为10wt％以下，例如5wt％以下，2wt％以下，1wt％以下，0.5wt％以下，0.1wt％以下，0.01wt％以下，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
本发明中，所述共聚单体优选不含其它共聚单体，仅为乙烯基酯和乙烯单体，更优选为乙酸乙烯酯和乙烯单体。
本发明中，所述共聚单体优选自乙酸乙烯酯和乙烯单体，所述其它共聚单体的用量可为2wt％以下，例如1wt％以下，0.5wt％以下，0.1wt％以下，0.01wt％以下。
本发明所述水基聚合物分散体的制备方法，其可采用溶液聚合方法、乳液聚合方法或悬浮聚合方法制备，优选乳液聚合方法。聚合过程可分成三阶段：(1)聚合引发前阶段，(2)聚合阶段，(3)聚合结束阶段。
本发明中，聚合引发前阶段指在引发剂作用下引发单体开始聚合之前的阶段。聚合结束指乙烯基酯单体和乙烯单体已基本反应完全，残留的乙烯基酯单体含量在2wt％(基于乙烯基酯单体的总重量计得)以下，甚至是1wt％、5000ppm以下。
聚合引发前阶段，向反应釜中加入的初始物料包括：
a)至少部分乙烯单体，合适地为40-100wt％、优选50-85wt％的乙烯单体，所述百分比为基于乙烯单体的总投入量计得；
b)至少部分乙烯基酯单体，合适地为40-90wt％、优选30-85wt％的乙烯基酯单体，所述百分比为基于乙烯基酯单体的总投入量计得；和，可选地，
c)至少部分聚乙烯醇，合适地为至少20wt％、优选至少50wt％、更优选100wt％的所述聚乙烯醇，所述百分比为基于聚乙烯醇的总重量计得。
在本发明某些实施方式中，聚合引发前阶段提供的初始物料包括50-80wt％的乙烯基酯单体(基于乙烯基酯单体的总量)、50-75wt％的乙烯单体(基于乙烯单体的总量)和100wt％的聚乙烯醇。
聚合引发前阶段，提供初始反应釜物料后，需要将反应釜的初始物料pH调至小于6的水平，优选小于5，更优选3-4。常用有机酸或无机酸调节pH，优选使用磷酸或甲酸。通常反应釜的初始物料中还可加入催化剂，如硫酸亚铁铵，以催化引发聚合反应。
本发明中，聚合通常在20-150℃下进行，优选在50-120℃下进行。聚合阶段反应釜内的压力通常是维持稳定的，根据不同的配方压力要求，聚合步骤中反应釜内设定的压力可以是不同的，通过控制加入乙烯单体的量来稳定反应釜内的压力，合适的聚合压力一般在2-100bar之间，优选40-80bar。
聚合阶段，通常是将初始物料加热至比期望聚合温度低10-40℃的温度，并利用聚合反应放热将反应釜加热至反应温度后，再计量加入剩余单体，并持续加入氧化还原引发剂。在本发明某些实施方式中，聚合阶段加料分4次进行，进料1为计量加入氧化剂、进料2为计量加入还原剂、进料3为计量加入剩余乙烯基酯单体、进料4为计量加入剩余乙烯单体。
所述组分ii)表面活性剂A和可选的组分v)第二非离子表面活性剂优选在聚合结束后加入。
本发明中，乙烯基酯-乙烯聚合结束后，可选地还可在分散体中添加消泡剂。合适的消泡剂可选自矿物油类消泡剂、高碳醇类消泡剂、聚醚类消泡剂和有机硅类消泡剂中的一种或多种，优选矿物油类消泡剂。其中，矿物油类消泡剂是以矿物油(例如白油、柴油或煤油)为载体，疏水物质(如脂肪酸/脂肪酸金属皂、脂肪酸酰胺、高碳醇)为消泡主体的消泡剂。所述消泡剂的用量可在2wt％以下，例如1wt％以下、0.5wt％以下、0.2wt％以下，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量计得。
聚合物水泥防水涂料的液料中，添加剂可举例如增塑剂、消泡剂、抗冻剂，但不限于此。增塑剂的实例包括但不限于：邻苯二甲酸酯类增塑剂、烷基磺酸酯类增塑剂和聚醚多元醇类增塑剂，如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、癸二酸二辛酯和癸二酸二异辛酯。消泡剂的实例包括但不限于：矿物油类消泡剂、高碳醇类消泡剂、聚醚类消泡剂和有机硅类消泡剂，如消泡剂1340、消泡剂A201和消泡剂1370。抗冻剂的实例包括但不限于：丙二醇和丙三醇。
聚合物水泥防水涂料的粉料中，还包含填料，填料的尺寸通常在70-500目间，合适的填料举例如石英粉、石英砂、硅灰石粉、碳酸钙，但不限于此。粉料添加剂举例如纤维素醚、减水剂，如木质素磺酸盐类减水剂、萘系高效减水剂、三聚氰胺系高效减水剂，氨基磺酸盐系高效减水剂、脂肪酸系高效减水剂、聚羧酸盐系高效减水剂，但不限于此。
在本发明某些实施方式中，提供了一种聚合物水泥防水涂料，以液料的总重量计，液料包括如下质量百分比的成分：本发明上述的水基聚合物分散体75-92wt％、增塑剂5-12wt％、消泡剂0.2-1wt％和水4-15wt％；以粉料的总重量计，粉料包括如下质量百分比的成分：水泥25-100wt％、碳酸钙20-30wt％、石英粉或石英砂18-28wt％和减水剂0.5-1.5wt％；所述聚合物水泥防水涂料具有1:(0.7-1.2)的液料对粉料的质量比时可实现JS I要求，具有1:(1-1.2)的液料对粉料的质量比时可实现JS II要求。
本发明的水基聚合物分散体除了用于制备聚合物水泥防水涂料外，还可以与常规用于生产分散体基粘合剂的添加剂组合配制粘合剂。合适的添加剂包括但不限于成膜助剂，如甲苯、石油溶剂、丁二醇、丁基二甘醇、丁基二丙二醇、丁基三丙二醇；增塑剂，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、己二酸二异丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯；润湿剂，如AMP增稠剂，如聚丙烯酸酯、聚氨酯；消泡剂，如矿物油消泡剂、有机硅消泡剂；UV稳定剂，如Tinuvin/>但不限于此。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
测试方法
1、固含量的测定
本发明水基聚合物分散体的固含量是指分散体干燥后的重量与干燥前的重量的比值。具体测试方法如下：取适量水基聚合物分散体(例如1-2g)在105℃下干燥若干小时(例如1-2小时)，然后计算干燥物的重量与干燥前分散体的重量比值即得。
2、聚合物水泥防水涂料的配制
根据表1配方制备I型和II型聚合物水泥防水涂料。
表1
按照上述配比，分别将液料和粉料各成分混合均匀，然后将所得液料组分和粉料组分按照上表比例进行混合。
3、改善盐霜性能的测试
参考国家标准GB/T 23445-2009中7.4.2的试样制备条件，将液料和粉料组分按照表1的比例，混合后机械搅拌5min，静置1-3min以减少气泡，用1500μm型号的涂膜器涂敷。涂膜涂刷两道，第一道表干之后涂刷第二道，涂刷量为第一次30g，第二次40g。涂刷完成表面刮平后立即放入10℃85％湿度的养护箱，静置96个小时后观察涂膜颜色。
本发明中，改善盐霜的评分标准如下表2所示，分值越高，样品改善盐霜的性能越好。
表2
评分 涂膜外观
1 全域明显白色盐霜
3 全域略微泛白，局部有明显盐霜
5 全域无泛白无盐霜
4、可使用时间的测定
本发明中可使用时间指聚合物水泥防水涂料的液料和粉料混合后，可以使用的作业时间。可以使用指液料和粉料的混合物未凝结成块状，仍可经搅拌形成流动性良好的浆料。本发明可使用时间是在温度23±2℃相对湿度50±10％下测定。
表3可使用时间评分表
评分 可使用时间
优 大于等于2小时
良 大于等于40分钟，小于2小时
中等 大于等于20分钟，小于40分钟
差 小于20分钟
5、涂膜拉伸强度和断裂伸长率的测试
根据国家标准GB/T 23445-2009制备聚合物水泥防水涂膜，测试涂膜的拉伸强度和断裂伸长率。
水基聚合物分散体按照以下工艺制备：
聚合引发前阶段：
提供初始反应釜进料：将聚乙烯醇和硫酸亚铁铵及可选的组分v)第二非离子表面活性剂添加到去离子水中制备水溶液，使用甲酸调节水溶液的pH至3.2。将所得水溶液和部分乙酸乙烯酯单体抽吸入抽真空的反应釜中，通入部分乙烯，保证反应釜内的压力在45bar以下。设定将反应釜的温度加热至55℃。
聚合阶段：
当温度升至55℃左右时，依次开始计量加入10wt％的叔丁基过氧化氢水溶液(进料1)和5wt％的FF6M水溶液(进料2)。反应引发后升温至85℃。随后依次加入剩余乙酸乙烯酯单体(进料3)和剩余乙烯单体(进料4)。
聚合结束阶段：
聚合结束后，计量加入组分ii)表面活性剂A和可选的组分v)第二非离子表面活性剂。将产物冷却至约55℃并转移至下游脱气罐，加入消泡剂，搅拌，静置，采用氢氧化钠水溶液调节pH至4-5，将脱气罐内容物冷却至20℃并排出。
所得水基聚合物分散体的固含量在55-56wt％范围内。
表4列有实施例和对比例水基聚合物分散体的各原料组分、各原料初始进料用量和后续进料用量等。表4中用量若无特别说明，均以重量份计算。表4中乙烯用量指乙烯气体投料量。表4涉及的原料信息如下：
PVOH 25/88，使用醇解度为88mol％、4wt％水溶液粘度为25mPa·s(20℃，DIN53015)的聚乙烯醇配成的10.3wt％的水溶液，
PVOH 04/88，使用醇解度为88mol％、4wt％水溶液粘度为4mPa·s(20℃，DIN53015)的聚乙烯醇配成的20wt％的水溶液，
PVOH 117，使用醇解度为99mol％、4wt％水溶液粘度为17mPa·s(20℃，DIN53015)的聚乙烯醇配成的10wt％的水溶液，
TSP-EO 1，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，含有29EO单元，市售，末尾的R5是OH，
TSP-EO 2，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，含有54EO单元，市售，末尾的R5是OH，
TSP-EO 3，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，含有10EO单元，市售末尾的R5是OH，
TSP-EO 4，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，含有20EO单元，市售末尾的R5是OH，
AEO，烷基醇聚氧乙烯醚，含有30个EO单元的十三醇乙氧基化物的水溶液，活性成分含量为64-66wt％，HLB值为17.2，市售，
OP10，烷基酚聚氧乙烯醚，含有10个EO单元，烷基部分含8或9个碳原子，HLB值13.5，市售，
FF6水溶液，亚磺酸盐还原剂，由德国布吕格曼公司提供，
其他原料和试剂皆市售可得。
表4
表4所列各项为纯物质或者活性物质用量
按照表1配方，分别采用实施例的水基聚合物分散体作为液料成分制备JS II或者JSI防水涂料，同时分别采用对比例的水基聚合物分散体作为对照。
表5-1聚合物水泥防水涂料JS II型
表5-2聚合物水泥防水涂料JS I型
涂料例0 涂料例1.1 涂料例1.4 涂料例2 涂料例3
Ex.0 x
Ex.1.1 x
Ex.1.4 x
Ex.2 x
Ex.3 x
盐霜改善现象评分 5 4 4 2 3
可使用时间 差 优 良 优 中
拉伸强度MPa 1.6 1.63 1.55 1.67 1.61
断裂伸长率％ 470 483 482 464 477
如上表5-1和表5-2可见，使用含有组分ii)表面活性剂A的水基聚合物分散体制备的涂料例1.1-1.4，在盐霜改善现象的评分都好于仅使用v)第二非离子表面活性剂的对比例：涂料例2、3。使用不含有ii)表面活性剂A或v)第二非离子表面活性剂的水基聚合物分散体制备的涂料例Ex 0，盐霜改善现象评分较好，但可使用时间大大降低，无法满足实际需求。

Claims (17)

1.一种水基聚合物分散体在聚合物水泥防水涂料中的用途，其中水基聚合物分散体包括：
i)共聚物，其由包含乙烯基酯和乙烯的共聚单体共聚而得到的；
ii)如下通式(I)表示的表面活性剂A
其中R1相同或不同，独立地选自由正丁基、叔丁基、异丁基、和
构成的组；
其中O代表氧，X为包含具有2到8个碳原子的直链或支链亚烷基的二价烃基；
其中n为1到100的整数，m为2-3的整数；
其中R5选自由-OH，-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，-OC5H11，-OC6H13，-Cl，-Br，-CN，膦酸盐基团(-PO3 -M+)、磷酸盐基团(-PO4 -M+)、硫酸盐基团(-SO4 -M+)、磺酸盐基团(-SO3 -M+)、羧酸盐基团(-COO-M+)和季铵离子构成的组，其中M+为阳离子；和
iv)水；
所述组分ii)表面活性剂A的用量小于等于1wt％且不为零，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量100wt％计得。
2.如权利要求1所述的用途，其中表面活性剂A的通式(I)中，X为亚乙基、亚丙基。
3.如权利要求1所述的用途，其中表面活性剂A的用量在0.4-0.8wt％之间，所述百分比为基于乙烯基酯单体和乙烯单体的总重量100wt％计得。
4.如权利要求1所述的用途，其中表面活性剂A选自通式(II)
其中O代表氧，X为包含具有2到8个碳原子的直链或支链亚烷基的二价烃基；
其中n为1到100的整数，m为2-3的整数；
其中R5选自由-OH，-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，-OC5H11，-OC6H13，-Cl，-Br，-CN，膦酸盐基团(-PO3 -M+)、磷酸盐基团(-PO4 -M+)、硫酸盐基团(-SO4 -M+)、磺酸盐基团(-SO3 -M+)、羧酸盐基团(-COO-M+)和季铵离子构成的组，其中M+为阳离子。
5.如权利要求4所述的用途，其中表面活性剂A的通式(II)中，X为亚乙基、亚丙基；n在25-39之间和/或在51-59之间，m＝3。
6.如权利要求3所述的用途，其中表面活性剂A选自通式(III)
其中n是25-90之间的整数，
R5选自由-OH，-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，-OC5H11，-OC6H13组成的组。
7.如权利要求1-6中任一项所述的用途，其中组分ii)表面活性剂A选自三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚和/或二苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，所含聚氧乙烯EO数量n在10-100之间。
8.如权利要求7所述的用途，其中组分ii)表面活性剂A选自三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚和/或二苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，所含聚氧乙烯EO数量n在25-39之间和/或在51-59之间。
9.如权利要求1-6、8中任一项所述的用途，其中所述的水基聚合物分散体在GB/T23445-2009JS防水涂料I型和JS防水涂料II型领域的用途。
10.如权利要求1-6、8中任一项所述的用途，其中所述的水基聚合物分散体在聚合物水泥防水涂料中改善盐霜现象上的用途。
11.如权利要求1-6、8中任一项所述的用途，其中水基聚合物分散体包括
39-60wt％组分i)共聚物，其由包含乙烯基酯和乙烯的共聚单体共聚而得到的；
0.01-0.5wt％组分ii)如上述表示的表面活性剂A；
0.6-4wt％组分iii)保护胶体；和
39-60wt％组分iv)水；
上述用量以水基聚合物分散体为100wt％计算。
12.如权利要求10所述的用途，其中水基聚合物分散体包括
39-60wt％组分i)共聚物，其由包含乙烯基酯和乙烯的共聚单体共聚而得到的；
0.01-0.5wt％组分ii)如上述表示的表面活性剂A；
0.6-4wt％组分iii)保护胶体；和
39-60wt％组分iv)水；
上述用量以水基聚合物分散体为100wt％计算。
13.如权利要求1-6、8、12中任一项所述的用途，其中组分ii)表面活性剂A与组分iii)保护胶体的质量比例在0.05-0.5之间。
14.如权利要求1-6、8、12中任一项所述的用途，其中组分ii)表面活性剂A与组分iii)保护胶体的质量比例在0.1-0.3之间。
15.一种聚合物水泥防水涂料，其由液料和粉料组成，所述液料包括如权利要求1-6、8、12中任一项中的水基聚合物分散体，可选的还可包括水和其他添加剂；所述粉料包括水泥，可选的还可包括其他填料和添加剂。
16.如权利要求15所述的防水涂料，其中粉料含有水泥。
17.如权利要求15所述的防水涂料，其中粉料含有黑水泥和/或灰水泥，黑水泥和/或灰水泥用量大于等于80wt％，以水泥总量为100wt％计算。
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