CN114586798A - 一种除杂草组合物及其除草剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药技术领域，更具体地，本发明涉及一种除杂草组合物及其除草剂，所述除杂草组合物，包括三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质和异丙隆；其重量比为1：(4‑9)；所述三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质为五氟磺草胺和/或双氟磺草胺。本申请中除杂组合物特别适用于稻田除草用，扩大了杀草谱，用量少，防治效果好，成本低，对环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域，更具体地，本发明涉及一种除杂草组合物及其除草剂。
背景技术
我国作为农业大国，粮食的产量关乎民生，然而田间杂草直接影响着粮食的产量，目前，出现的杂草种类多，密度大，同时生长期长，对农业作物的正常生长造成严重的危害，针对杂草丛生的现象，目前大多喷洒除草剂来达到除草的目的，由于长期使用单一的除草剂，大多数的杂草已经产生了抗药性，原有的除草方式已经不能有效控制杂草的危害。
此外，目前多数的除草剂大多使用有机溶剂，尤其是使用粘度较小的酯化油来提高流动性，然而当除草剂包括三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质活性物质时，除草剂溶液不稳定，尤其是高温条件下稳定性效果更差。当含有三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质活性物质的除草剂为油悬浮剂时，其对叶片的粘附力还有待提高，以提高耐雨水冲刷能力。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种除杂草组合物，包括三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质和异丙隆；其重量比为1：(4-9)；所述三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质为五氟磺草胺和/或双氟磺草胺。
本发明第二个方面提供了一种含有所述除杂草组合物的除草剂。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述除草剂还包括农业上可接受的助剂，所述助剂选自抗冻剂、增稠剂、表面活性剂、乳化剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、载体、消泡剂、崩解剂、溶剂中一种或多种。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述除草剂的剂型选自油悬浮剂、乳油、水分散粒剂中任一种。
作为本发明的一种优选的技术方案，当除草剂的剂型为油悬浮剂时，所述助剂包括乳化剂、溶剂和增稠剂，其重量比为(13-15)：1：(45-50)。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述溶剂为植物油。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述植物油的折射率n20/D为1.4-1.5。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述增稠剂选自黄原胶、膨润土、高岭土、凹凸棒土中一种或多种。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述膨润土为钠基膨润土和/或钙基膨润土。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述膨润土的膨胀倍数为18-25。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
(1)本申请采用特定折射率的大豆油，当除草剂中五氟磺草胺和异丙隆重量比为1：(4-9)时，不仅除草效果优异，同时悬浮率高且稳定；
(2)本申请采用特定的黄原胶以及膨润土，克服了大豆油导致的本申请中油悬浮剂的除草剂的高温析油和固态化现象；
(3)本申请采用吐温80和TENSIOFIX NTM，该油悬浮剂入水的分散效果好，分散迅速，提高使用效率；
(4)通过本申请中原料之间相互协调，提高了除草剂对稻田杂草的粘度性以及抗雨水冲刷的能力；
(5)本申请中除杂组合物特别适用于稻田除草用，扩大了杀草谱，用量少，防治效果好，成本低，对环境友好。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种除杂草组合物，包括三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质和异丙隆；其重量比为1：(4-9)；所述三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质为五氟磺草胺和/或双氟磺草胺。
在一种实施方式中，所述三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质为五氟磺草胺。
五氟磺草胺：五氟磺草胺(penoxsulam)是由美国陶农科公司(Dow AgroSciences)所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。2004年9月24日在美国EPA正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在中国登记，目前在我国登记的剂型为百分之二点五的油悬浮剂。
异丙隆：异丙隆呈白色粉状，可防除一年生杂草，对眼睛、皮肤和黏膜有刺激作用，一般不会引起全身毒性。
在一种实施方式中，所述三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质和异丙隆的重量比为1：6。
本发明第二个方面提供了一种含有所述除杂草组合物的除草剂。
在一种实施方式中，所述除草剂还包括农业上可接受的助剂，所述助剂选自抗冻剂、增稠剂、表面活性剂、乳化剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、载体、消泡剂、崩解剂、溶剂中一种或多种。
优选的，所述除杂草组合物和助剂的重量比为1：(1-8)；更优选的，所述除杂草组合物和助剂的重量比为1：6。
在一种实施方式中，所述除草剂的剂型选自油悬浮剂、乳油、水分散粒剂中任一种。
在一种实施方式中，当除草剂的剂型为油悬浮剂时，所述助剂包括乳化剂、溶剂和增稠剂，其重量比为(13-15)：1：(45-50)。
优选的，当除草剂的剂型为油悬浮剂时，所述助剂包括乳化剂、溶剂和增稠剂，其重量比为14：1：48。
申请人在实验中发现，使用常规的乳化剂后，得到的油悬浮剂与叶片，尤其是稻田杂草的粘度性降低，导致除草效果受到影响，申请人意外的发现，在本申请中特定的大豆油的条件下，同时大豆油和乳化剂的重量比为1：(13-15)时，不仅能够在一定程度上提高对稻田杂草的粘度性，同时能够耐一定的雨水冲刷能力，申请人认为可能的原因是尽管本申请中乳化剂提高了在水中的分散性能，但是该特定的乳化剂与大豆油分子之间的氢键结合以及其他的分子作用力，增大了与叶面表面的纤维素分子之间的作用力，同时体系中稳定的网络结构的作用，继续增大了油悬浮剂在叶片上的接触面积，增大移动阻力，在一定的雨水冲刷下，维持其结合强度，避免分子移动的倾向。
溶剂
在一种实施方式中，所述溶剂为植物油。
本发明所述植物油不作特别限定，本领域技术人员可作常规选择。
优选的，所述植物油的折射率n20/D为1.4-1.5；更优选的，所述植物油的折射率n20/D为1.4743。
n20/D表示20℃时，该介质对钠光灯的D线折光率。
优选的，所述植物油为大豆油。
本申请所述大豆油购自湖北鑫鸣泰化学有限公司。
申请人意外的发现，当五氟磺草胺和异丙隆以总量比为1：(4-9)混合后，除草效果优异，尤其是对于稻田的除草效果，然而，将含有其组合物的除草剂作为油悬浮剂使用时，此时通过常规的溶剂酸酯化油，例如油酸甲酯，此时悬浮率不能满足农业要求，同时悬浮率不稳定，申请人在实验中改进的过程中意外的发现，当溶剂为大豆油，且大豆油的折射率n20/D为1.4-1.5时，当除草剂的剂型为油悬浮剂时，悬浮率较高，申请人认为可能的原因是当大豆油的折射率n20/D为1.4-1.5时，此时不论是大豆油分子内还是分子间之间结合力适中，此时条件下，合适配比的五氟磺草胺和异丙隆分子与大豆油分子之间以氢键结合作用下，既不会因为大豆油分子阻力抑或是五氟磺草胺和异丙隆的分子侧链导致的聚沉现象。
增稠剂
在一种实施方式中，所述增稠剂选自黄原胶、膨润土、高岭土、凹凸棒土中一种或多种。
优选的，所述膨润土为钠基膨润土和/或钙基膨润土；更优选的，所述膨润土为钠基膨润土。
膨润土(Bentonite)按译音，是以蒙脱石为主的含水粘土矿，由于它具有特殊的性质。如：膨润性、粘结性、吸附性、催化性、触变性、悬浮性以及阳离子交换性等等，所以广泛用于各个工业领域。国外已在工农业生产24领域100多个部门中应用，有300多个产品，因而人们称之为“万能土”。
钠基膨润土的层间距d(001)在1.2nm左右。
在一种实施方式中，所述膨润土的膨胀倍数为18-25。
本申请所述膨润土购自阳诚飞新材料科技有限公司。
在一种实施方式中，所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度大于1200mpa.s。
优选的，所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度为1300-1400mpa.s。
本申请中黄原胶购自陕西养元神生物科技有限公司。
本申请中粘度的测试温度为20℃。
在一种实施方式中，所述黄原胶和膨润土的重量比为1：(4-6)。
优选的，所述黄原胶和膨润土的重量比为1：5。
申请人发现，尽管采用了本申请中大豆油作为溶剂，当除草剂为油悬浮剂时，此时除草剂在54±2℃保温一段时间后，除草剂的流动性逐渐变差，固态化现象明显，通过现有技术中常规的黄原胶、膨润土、高岭土等一系列物质进行改进后，本申请中除草剂析油现象明显，还存在部分固态化状态，申请人从本申请中原药物质以及助剂结构出发，在改进过程中意外的发发现，当添加特定量的黄原胶和膨润土，且黄原胶的1wt％Hcl溶液的粘度大于1200mpa.s，尤其是1300-1400mpa.s，同时膨润土为膨胀倍数为18-25的钠基膨润土，同时黄原胶和膨润土的重量比为1：(4-6)时，此时本申请中油悬浮剂在54±2℃保温一段时间后，保持优异的稳定性，既不会出现油状漂浮现象，也不会固态化，申请人认为可能的原因是此时缔合为带状螺旋结构的黄原胶，此时的网状结构结合膨润土形成的网状结构，其之间不仅不会因为纠缠聚沉，同时还能够调节此时油悬浮剂的触变性质，而黄原胶的粘度增大，或者钠基膨润土的膨胀系数增大，此时反而容易形成固态化。
乳化剂
在一种实施方式中，所述乳化剂包括吐温80和TENSIOFIX NTM。
优选的，所述吐温80和TENSIOFIX NTM的重量比为(2-5)：1；更优选的，所述吐温80和TENSIOFIX NTM的重量比为3：1。
申请人发现，本申请中大豆油以及增稠剂的添加后，尽管提高了悬浮率和高温的稳定性，然而该油悬浮剂在入水的分散效率降低，不能自动分散，而使用常规的乳化剂，例如NP系列等，仍需要搅拌才能分散，申请人意外的发现，当乳化剂为重量比为(2-5)：1的吐温80和TENSIOFIX NTM时，此时，油悬浮剂入水后即能分散，且呈云雾状态分散，分散性能佳，申请人认为可能的原因是由于大豆油的粘度较高，同时体系中形成的稳定的网络结构较为稳定，导致在水中的分散性能差，而吐温80和TENSIOFIX NTM中柔顺的疏水链端以及多位点分子亲水链端同时作用，带动体系中稳定的网络结构分子流动性，使得入水即能够立即发生雾状分散。
本发明第三个方面提供了一种所述除草剂的制备方法，包括：将乳化剂、溶剂混合，加入除杂草组合物后，搅拌，研磨，加入增稠剂后继续研磨至粒径为1-3μm，即得。
在一种实施方式中，所述除草剂的制备方法，包括：将乳化剂、溶剂混合，加入除杂草组合物后，搅拌，研磨，加入增稠剂后继续研磨至粒径为1-3μm，即得。
实施例
在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是示例的而非限制性的。如果没有其它说明，下面实施例所用原料都是市售的。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种除杂草组合物，其由五氟磺草胺和异丙隆构成，重量比为1：4。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其成分如下：除杂草组合物、助剂，重量比为1：4。
所述助剂为乳化剂、溶剂和增稠剂，重量比为13：1：45。
所述溶剂为大豆油，折射率n20/D为1.4743，购自湖北鑫鸣泰化学有限公司。
所述增稠剂为黄原胶和膨润土，重量比为1：4；所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度为1300-1400mpa.s，购自陕西养元神生物科技有限公司；所述膨润土为钠基膨润土，膨胀倍数为18-25，购自阳诚飞新材料科技有限公司。
所述乳化剂为吐温80和TENSIOFIX NTM，重量比为2：1。
所述除草剂的制备方法包括：将乳化剂、溶剂混合，加入除杂草组合物后，搅拌，研磨，加入增稠剂后继续研磨至粒径为2μm，即得。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种除杂草组合物，其由五氟磺草胺和异丙隆构成，重量比为1：9。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其成分如下：除杂草组合物、助剂，重量比为1：8。
所述助剂为乳化剂、溶剂和增稠剂，重量比为15：1：50。
所述溶剂为大豆油，折射率n20/D为1.4743，购自湖北鑫鸣泰化学有限公司。
所述增稠剂为黄原胶和膨润土，重量比为1：6；所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度为1300-1400mpa.s，购自陕西养元神生物科技有限公司；所述膨润土为钠基膨润土，膨胀倍数为18-25，购自阳诚飞新材料科技有限公司。
所述乳化剂为吐温80和TENSIOFIX NTM，重量比为5：1。
所述除草剂的制备方法包括：将乳化剂、溶剂混合，加入除杂草组合物后，搅拌，研磨，加入增稠剂后继续研磨至粒径为2μm，即得。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种除杂草组合物，其由五氟磺草胺和异丙隆构成，重量比为1：6。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其成分如下：除杂草组合物、助剂，重量比为1：6。
所述助剂为乳化剂、溶剂和增稠剂，重量比为14：1：48。
所述溶剂为大豆油，折射率n20/D为1.4743，购自湖北鑫鸣泰化学有限公司。
所述增稠剂为黄原胶和膨润土，重量比为1：5；所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度为1300-1400mpa.s，购自陕西养元神生物科技有限公司；所述膨润土为钠基膨润土，膨胀倍数为18-25，购自阳诚飞新材料科技有限公司。
所述乳化剂为吐温80和TENSIOFIX NTM，重量比为3：1。
所述除草剂的制备方法包括：将乳化剂、溶剂混合，加入除杂草组合物后，搅拌，研磨，加入增稠剂后继续研磨至粒径为2μm，即得。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述溶剂为油酸甲酯。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述增稠剂为黄原胶，所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度为1300-1400mpa.s，购自陕西养元神生物科技有限公司。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述增稠剂为膨润土，所述膨润土为钠基膨润土，膨胀倍数为18-25，购自阳诚飞新材料科技有限公司。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述增稠剂为黄原胶和膨润土，重量比为1：5；所述黄原胶的1wt％HCl溶液的粘度为1300-1400mpa.s，购自陕西养元神生物科技有限公司；所述膨润土为钠基膨润土，膨胀倍数为25-30，购自阳诚飞新材料科技有限公司。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述乳化剂为吐温80。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述乳化剂为NP-10。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种除杂草组合物，其具体实施方式同实施例3。
一种除草剂，剂型为油悬浮剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述乳化剂为TENSIOFIX NTM。
所述除草剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
性能评估
1.悬浮率：分别对实施例1-10的除草剂的悬浮率按照GB/T 14825-2006标准进行测试，当悬浮率大于85％记为合格，否则记为不合格。
2.热贮稳定性：分别将实施例1-10除草剂置于54±2℃的恒温箱中，保温14天，观察是否出现沉淀、分层的现象。
3.入水的分散效果：分别将实施例1-10中10g除草剂加入到100mL水中，不搅拌观察其是否呈云雾状分散。
表1
| 悬浮率(％) | 热贮稳定性 | 入水的分散效果 | |
| 实施例1 | 合格 | 未出现分层、沉淀 | 呈云雾状分散 |
| 实施例2 | 合格 | 未出现分层、沉淀 | 呈云雾状分散 |
| 实施例3 | 合格 | 未出现分层、沉淀 | 呈云雾状分散 |
| 实施例4 | 不合格 | 未出现分层、沉淀 | 不能自动呈云雾状分散 |
| 实施例5 | 不合格 | 出现分层、沉淀 | 呈云雾状分散 |
| 实施例6 | 不合格 | 出现分层、沉淀 | 呈云雾状分散 |
| 实施例7 | 不合格 | 出现分层、沉淀 | 呈云雾状分散 |
| 实施例8 | 不合格 | 出现分层、沉淀 | 不能自动呈云雾状分散 |
| 实施例9 | 不合格 | 出现分层、沉淀 | 不能自动呈云雾状分散 |
| 实施例10 | 不合格 | 出现分层、沉淀 | 不能自动呈云雾状分散 |
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种除杂草组合物，其特征在于，包括三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质和异丙隆；其重量比为1：(4-9)；所述三唑并嘧啶磺酰胺类除草物质为五氟磺草胺和/或双氟磺草胺。
2.一种包含权利要求1所述除杂草组合物的除草剂。
3.根据权利要求2所述除草剂，其特征在于，还包括农业上可接受的助剂，所述助剂选自抗冻剂、增稠剂、表面活性剂、乳化剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、载体、消泡剂、崩解剂、溶剂中一种或多种。
4.根据权利要求3所述除草剂，其特征在于，所述除草剂的剂型选自油悬浮剂、乳油、水分散粒剂中任一种。
5.根据权利要求4所述除草剂，其特征在于，当除草剂的剂型为油悬浮剂时，所述助剂包括乳化剂、溶剂和增稠剂，其重量比为(13-15)：1：(45-50)。
6.根据权利要求5所述除草剂，其特征在于，所述溶剂为植物油。
7.根据权利要求6所述除草剂，其特征在于，所述植物油的折射率n20/D为1.4-1.5。
8.根据权利要求5-7任一项所述除草剂，其特征在于，所述增稠剂选自黄原胶、膨润土、高岭土、凹凸棒土中一种或多种。
9.根据权利要求8所述除草剂，其特征在于，所述膨润土为钠基膨润土和/或钙基膨润土。
10.根据权利要求9所述除草剂，其特征在于，所述膨润土的膨胀倍数为18-25。
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