CN114574221A - 液晶组合物及其液晶显示器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供液晶组合物及其液晶显示器件,所述液晶组合物包含至少一种通式I的化合物和至少一种通式II的可聚合化合物。本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点和适当的旋转粘度的情况下,还具有较大的介电各向异性绝对值、较大的光学各向异性、较小的粗糙度、较小的ΔPTA(UV)和较小ΔPTA(168h),使得包含该液晶组合物的液晶显示器件具有较小的阈值电压、较好的对比度、较好的预倾斜角稳定性,能够有效改善液晶显示器中存在的“图像粘滞”和“碎亮点”的问题,具有较高的实际应用价值。

Description

液晶组合物及其液晶显示器件
技术领域
本发明涉及液晶领域,具体涉及液晶组合物和包含所述液晶组合物的液晶显示器件。
背景技术
液晶显示器(Liquid Crystal Display,LCD)因其体积小、重量轻、功耗低且显示质量优异而获得了飞速发展,特别是在便携式电子信息产品中获得广泛的应用。根据显示模式的类型,可以将液晶显示器分为PC(phase change,相变)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlledbirefringence,电控双折射)、OCB(optically compensated bend,光学补偿弯曲)、IPS(in-plane switching,共面转变)、FFS(fringe field switching,边缘场切换)、VA(vertical alignment,垂直配向)和PSA(polymer stable alignment,聚合物稳定配向)等类型。
液晶组合物的光学各向异性与液晶显示元件的对比度相关联。根据液晶显示元件的显示模式的不同,需要大的光学各向异性或小的光学各向异性(即,适当的光学各向异性)。液晶组合物的光学各向异性(Δn)与元件的盒厚(d)的积(Δn×d)被设计成使对比度为最大。适当的积的值依存于运作模式的种类,对盒厚小的元件而言,优选为具有大的光学各向异性的液晶组合物。
含有介电各向异性绝对值大的液晶组合物的液晶显示元件能够降低基础电压值、降低驱动电压,并且能进一步降低消耗电功率。
含有较低阈值电压的液晶组合物的液晶显示元件能够有效降低显示功耗,特别是在消耗品(如手机、平板电脑等便携式电子产品)中将具有更长的续航时间。然而,对于具有较低阈值电压的液晶组合物(一般含有大介电极性基团),其液晶分子的有序度低,反映液晶分子有序度的平均弹性常数Kave(其中,
Figure BDA0002811289910000011
K11为斜展弹性常数,K22为扭曲弹性常数,K33为弯曲弹性常数)值也会降低,从而影响液晶材料的漏光和对比度,这两者通常难以兼顾。
PSA型液晶显示元件被不断开发,并且被用在各种传统的液晶显示器中,诸如已知的PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS和PSA-TN型液晶显示器。在PSA型液晶显示器中,含有可聚合化合物的液晶组合物位于两个基板之间,其中各基板均配备有电极结构,或者两个电极结构仅置于基板之一上。此外,两个基板中的任意一者或两者可以含有设置于基板或电极结构(若存在)上的配向层,以诱发液晶组合物的初始配向。如常规的液晶显示器一样,PSA型液晶显示器能作为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器来操作。就有源矩阵显示器的情况而言,各个像素通过集成的非线性有源元件(如晶体管)来进行寻址,而就无源矩阵显示器的情况而言,各个像素通常根据现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。
在将液晶组合物填充至液晶显示器件中之后,液晶组合物中含有的可聚合化合物通常通过UV光聚合进行原位聚合或交联,其中UV光聚合通过将液晶组合物暴露于UV辐射而实现,并且优选同时向电极结构施加电压。作为UV暴露的结果,经聚合的或经交联的可聚合化合物与液晶组合物中的其他化合物发生相分离,并且在基板表面上形成聚合物层,在此处它们引起液晶分子相对于基板的预倾斜角。对于PSA-VA、PSA-OCB、PSA-FFS和PSA-TN型液晶显示器,可聚合化合物的聚合优选在施加电压的情况下进行;对于PSA-IPS型液晶显示器,施加或不施加电压皆可,优选不施加电压。
通常,在PSA型液晶显示器的生产方法中,UV光聚合是通过以下两个步骤实现的:
在第一步骤(以下称为“UV1步骤”)中,将液晶组合物暴露于由辐射源(以下称为“光源”)发射的UV辐射,同时向电极结构施加电压,以产生预倾斜角。较优选的可聚合化合物应当在相同的时间内产生更小的预倾斜角或者在更短的UV1辐射时间内产生相同的预倾斜角(即,较快的成角速度),以提高生产效率、缩短批量生产时的节拍时间(tact time)、降低成本。同时,可聚合化合物的成角速度越快,则越有利于可聚合化合物实现完全的聚合,从而降低聚合物残留。
在第二步骤(以下称为“UV2步骤”)中,将液晶组合物暴露于UV辐射,而不向电极结构施加电压,以确保在UV1步骤中未发生聚合的任何残余的可聚合化合物能够彻底聚合。期待的是,在UV2步骤后,预倾斜角的变化尽可能小,以减小PSA型液晶显示器受UV制程不均匀性(光、热、应力等外界条件不均匀)的影响而产生显示不均的可能性。同时,应当减小UV2步骤中的UV辐射强度,以避免或减小负面效应(如降低的可靠性或图像粘滞)。
如果在UV1和UV2的制程中出现聚合物颗粒过大、聚合物颗粒大小不均的现象,则会导致聚合物分布不均,从而导致PSA型液晶显示器出现“碎亮点”的问题。经UV1和UV2的制程之后,始终未反应的可聚合化合物可能在显示器制成之后以不可控的方式聚合而影像显示器的品质,例如,残余的可聚合化合物会受到来自环境的UV光或背光照明的影响而发生聚合,在接通的显示器区域内,经过多个寻址周期之后,预倾斜角会发生变化,透射率也会随之产生变化,而在未接通的显示器区域中,预倾斜角和透射率保持不变,从而产生“图像粘滞”效应。
然而,随着技术的发展,液晶显示行业对LCD的显示质量要求更加严格,尤其是在TV行业中,TV尺寸普遍增大,LCD世代线也随之增大,大尺寸LCD面板的制作工艺难度也明显增加。因此,如何保证显示质量是亟待解决的问题。除了不断优化面板制造工艺外,对液晶材料的不断开发也是解决手段之一,尤其是对于PSA型液晶显示器来说,对可聚合化合物的各方面性能进行改进是研究的热点。
因此,期待开发可以同时满足上述要求或至少满足上述要求中任一项的液晶组合物以及由此制备的液晶显示器件。
发明内容
发明目的:本发明的目的在于提供一种液晶组合物,所述液晶组合物在维持适当的清亮点和适当的旋转粘度的情况下,还具有较大的介电各向异性绝对值、较大的光学各向异性、较小的粗糙度、较小的ΔPTA(UV)和较小的ΔPTA(168h)
本发明的目的还在于提供一种包含上述液晶组合物的液晶显示器件。
技术方案:为了实现以上发明目的,本发明提供一种液晶组合物,所述液晶组合物包含:
至少一种通式I的化合物
Figure BDA0002811289910000031
以及
至少一种通式II的可聚合化合物
Figure BDA0002811289910000032
其中,
R1和R2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000033
Figure BDA0002811289910000034
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
R3表示-H、卤素、-CN、-Sp2-P2、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000035
Figure BDA0002811289910000036
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000037
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure BDA0002811289910000038
表示
Figure BDA0002811289910000039
其中
Figure BDA00028112899100000310
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure BDA00028112899100000311
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
Figure BDA0002811289910000041
和环
Figure BDA0002811289910000042
各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000043
Figure BDA0002811289910000044
其中
Figure BDA0002811289910000045
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure BDA0002811289910000046
Figure BDA0002811289910000047
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链烷氧基、
Figure BDA0002811289910000048
取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
Figure BDA0002811289910000049
表示
Figure BDA00028112899100000410
Figure BDA00028112899100000411
其中
Figure BDA00028112899100000412
Figure BDA00028112899100000413
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链烷氧基、
Figure BDA00028112899100000414
取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
L1和L2各自独立地表示-H、卤素、含有1-5个碳原子的卤代或未卤代的直链或支链的烷基、或含有1-4个碳原子的卤代或未卤代的直链或支链的烷氧基;
P1、P2和P3各自独立地表示可聚合基团;
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地表示间隔基团或单键;
Z1和Z2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2S-、-SCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2CH2-CO-O-、-O-CO-CH2CH2-、-CR1R2-或单键,其中R1和R2各自独立地表示-H或含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基,并且n表示1-4的整数;
X1表示-O-、-S-、-CO-、-CF2-、-NH-或-NF-;
n1表示0、1或2,n2表示0、1或2,其中当n1表示2时,环
Figure BDA00028112899100000415
可以相同或不同,Z1可以相同或不同,其中当n2表示2时,环
Figure BDA00028112899100000416
可以相同或不同,Z2可以相同或不同;并且
n3表示0、1或2,n4表示0或1,其中当n3表示2时,环
Figure BDA0002811289910000051
可以相同或不同,Z3可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,L1和L2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3、-OCF3或-CHF2
在本发明的一些实施方案中,通式I的化合物选自由如下化合物组成组:
Figure BDA0002811289910000052
在本发明的一些实施方案中,Z1和Z2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-或-CH2CH2-;优选地,Z1和Z2各自独立地表示单键、-CH2O-、-OCH2-、或-CH2CH2-。
在本发明的一些实施方案中,通式I的化合物选自由通式I-1的化合物、通式I-3的化合物、通式I-4的化合物、通式I-5的化合物、通式I-6的化合物和通式I-7的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少两种(例如,两种或三种)通式I的化合物。
在本发明的一些实施方案中,L1和L2均表示-F。
在本发明的一些实施方案中,通式I的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-40%,例如,0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%或40%;优选地,通式I的化合物占液晶组合物的重量百分比为1%-35%。
在本发明的一些实施方案中,优选地,R1和R2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基;进一步优选地,R1和R2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基;再进一步优选地,R1和R2各自独立地表示含有1-5个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-4个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-5个碳原子的直链或支链的烯基。
本发明中的烯基优选地选自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基团,特别优选为式(V1)、式(V2)、式(V8)或式(V9)所表示的基团。式(V1)至式(V9)所表示的基团如下所示:
Figure BDA0002811289910000061
其中,*表示所键结的环结构中的碳原子。
本发明中的烯氧基优选地选自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基团,特别优选为式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或式(OV9)所表示的基团。式(OV1)至式(OV9)所表示的基团如下所示:
Figure BDA0002811289910000062
其中,*表示所键结的环结构中的碳原子。
在本发明的一些实施方案中,R1表示含有1-5个碳原子的直链或支链的烷基,R2表示含有1-4个碳原子的直链或支链的烷氧基。
在本发明的一些实施方案中,R3表示-Sp2-P2
在本发明的一些实施方案中,通式II的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0002811289910000071
其中,
K1-K14各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-5个碳原子的卤代或未卤代的直链烷基、含有1-4个碳原子的卤代或未卤代的直链烷氧基、
Figure BDA0002811289910000074
K3’和K4’各自独立地表示-H或-F;
X1表示-O-或-S-;并且
0≤n3+n4≤2。
在本发明的一些实施方案中,n3和n4各自独立地表示0或1。
在本发明的一些实施方案中,K1-K14各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、-CH3、-OCH3、-CF3或-OCF3
在本发明的一些实施方案中,通式II的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.001%-5%,例如,0.001%、0.002%、0.004%、0.005%、0.006%、0.008%、0.01%、0.02%、0.04%、0.06%、0.08%、0.1%、0.2%、0.25%、0.26%、0.27%、0.28%、0.29%、0.3%、0.32%、0.33%、0.34%、0.35%、0.4%、0.5%、0.6%、0.8%、1%、1.2%、1.6%、1.8%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%;优选地,通式II的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.01%-2%。
本发明所涉及的可聚合基团是适用于聚合反应(例如,自由基或离子键聚合、加聚或缩聚)的基团,或者适用于聚合物主链上加成或缩合的基团。对于链式聚合,特别优选包含-C=C-或-C≡C-的可聚合基团;对于开环聚合,特别优选例如氧杂环丁烷或环氧基。
在本发明的一些实施方案中,可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000081
Figure BDA0002811289910000082
Figure BDA0002811289910000083
或-SH;优选地,可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000084
Figure BDA0002811289910000085
或-SH;进一步优选地,可聚合基团P1、P2和P3各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000086
如本文所使用的,术语“间隔基团”是本领域技术人员已知的,并且描述于文献(例如,Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368)中。如本文所使用的,术语“间隔基团”表示在可聚合化合物中连接介晶基团和可聚合基团的柔性基团。例如,典型的间隔基团为-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-(CH2CH2S)q1-CH2CH2-、-(CH2CH2NH)q1-CH2CH2-、-CR0R00-(CH2)p1-或-(SiR0R00-O)p1-,其中,p1表示1-12的整数,q1表示1-3的整数,R0和R00各自独立地表示-H或含有1-12个碳原子的直链、支链或环状的烷基。特别优选的间隔基团为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-或-CR0R00-(CH2)p1-。
在本发明的一些实施方案中,本发明的液晶组合物还包含至少一种通式M的化合物:
Figure BDA0002811289910000087
其中,
RM1和RM2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000088
Figure BDA0002811289910000089
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure BDA0002811289910000091
Figure BDA0002811289910000092
和环
Figure BDA0002811289910000093
各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000094
Figure BDA0002811289910000095
其中
Figure BDA0002811289910000096
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure BDA0002811289910000097
中的至多一个-H可被卤素取代;
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2CH2-或-(CH2)4-;并且
nM表示0、1或2,其中当nM=2时,环
Figure BDA0002811289910000098
可以相同或不同,ZM2可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0002811289910000099
Figure BDA0002811289910000101
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物选自由通式M-1的化合物、通式M-2的化合物、通式M-6的化合物、通式M-10的化合物、通式M-12的化合物、通式M-16的化合物、通式M-26的化合物和通式M-28的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式M-1的化合物、通式M-12的化合物、通式M-13的化合物和通式M-14的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式M-6的化合物、通式M-16的化合物和通式M-17的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式M-26的化合物、通式M-28的化合物、通式M-29的化合物、通式M-30的化合物和通式M-31的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-80%,例如,0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%、60%、62%、64%、66%、68%、70%、72%、74%、76%、78%或80%;优选地,通式M的化合物占液晶组合物的重量百分比为1%-60%。
在本发明的一些实施方案中,通式M的化合物的含量必须视低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴下痕迹、烧屏、介电各向异性等所需的性能而适当进行调整。
关于通式M的化合物的含量,在需要保持本发明的液晶组合物的粘度较低、且响应时间较短时,优选其下限值较高且上限值较高;进一步地,在需要保持本发明的液晶组合物的清亮点较高、且温度稳定性良好时,优选其下限值较高且上限值较高;在为了将驱动电压保持为较低、且使介电各向异性的绝对值较大时,优选使其下限值变低且使其上限值变低。
在本发明的一些实施方案中,RM1和RM2优选各自独立地为含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基;RM1和RM2进一步优选各自独立地为含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基;RM1和RM2再进一步优选各自独立地为含有1-5个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-4个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-5个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中,RM1和RM2优选各自独立地为含有2-8个碳原子的直链的烯基;进一步优选各自独立地为含有2-5个碳原子的直链的烯基。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RM1和RM2中的任一者为含有2-5个碳原子的直链的烯基,而另一者为含有1-5个碳原子的直链的烷基。
在本发明的一些实施方案中,RM1和RM2优选各自独立地为含有1-8个碳原子的直链的烷基、或含有1-7个碳原子的直链的烷氧基;进一步优选各自独立地为含有1-5个碳原子的直链的烷基、或含有1-4个碳原子的直链的烷氧基。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RM1和RM2中的任一者为含有1-5个碳原子的直链的烷基,而另一者为含有1-5个碳原子的直链的烷基、或含有1-4个碳原子的直链的烷氧基;进一步优选地,RM1和RM2两者均各自独立地为含有1-5个碳原子的直链的烷基。
在本发明的一些实施方案中,在重视可靠性时,优选RM1和RM2均为烷基;在重视降低化合物的挥发性的情形时,优选RM1和RM2均为烷氧基;在重视粘度降低的情形时,优选RM1和RM2中至少一者为烯基。
在本发明的一些实施方案中,本发明的液晶组合物还包含至少一种通式N的化合物:
Figure BDA0002811289910000121
其中,
RN1和RN2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000122
Figure BDA0002811289910000123
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure BDA0002811289910000124
和环
Figure BDA0002811289910000125
各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000126
其中
Figure BDA0002811289910000127
中的一个或更多个-CH2-可分别独立被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立被双键替代,其中
Figure BDA0002811289910000128
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代;
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
LN1和LN2各自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素;并且
nN1表示0、1、2或3,nN2表示0或1,且0≤nN1+nN2≤3,其中当nN1=2或3时,环
Figure BDA0002811289910000131
可以相同或不同,ZN1可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0002811289910000132
Figure BDA0002811289910000141
Figure BDA0002811289910000151
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物选自由通式N-2的化合物、通式N-3的化合物、通式N-5的化合物、通式N-6的化合物、通式N-10的化合物、通式N-11的化合物、通式N-12的化合物和通式N-13的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式N-2的化合物、通式N-5的化合物、通式N-25的化合物和通式N-26的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式N-3的化合物、通式N-4的化合物、通式N-6的化合物、通式N-7的化合物、通式N-23的化合物和通式N-24的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式N-10的化合物和通式N-11的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物包含至少一种选自由通式N-12的化合物、通式N-13的化合物和通式N-14的化合物组成的组的化合物。
在本发明的一些实施方案中,通式N的化合物占液晶组合物的重量百分比为0.1%-60%,例如,0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%或60%;优选地,通式N的化合物占液晶组合物的重量百分比为1%-55%。
在本发明的一些实施方案中,在需要保持本发明的液晶组合物粘度较低、且响应时间较短时,优选通式N的化合物的含量的下限值较低且上限值较低;进一步地,在需要保持本发明的液晶组合物的清亮点较高、且温度稳定性良好时,优选通式N的化合物的含量的下限值较低且上限值较低;另外,在为了将驱动电压保持为较低、而使介电各向异性的绝对值变大时,优选使通式N的化合物的含量的下限值变高且使上限值变高。
在本发明的一些实施方案中,优选地,RN1和RN2各自独立地表示含有1-10个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-9个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-10个碳原子的直链或支链的烯基;进一步优选地,RN1和RN2各自独立地表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-7个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基;再进一步优选地,RN1和RN2各自独立地表示含有1-5个碳原子的直链或支链的烷基、含有1-4个碳原子的直链或支链的烷氧基、或含有2-5个碳原子的直链或支链的烯基。
在本发明的一些实施方案中,液晶组合物还包含至少一种通式III的化合物:
Figure BDA0002811289910000161
其中,
R4和R5各自独立地表示-H、卤素、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基,其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或两个以上的-CH2-可以-O-不直接相连的方式分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、
Figure BDA0002811289910000162
Figure BDA0002811289910000163
替代,并且前述基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure BDA0002811289910000164
和环
Figure BDA0002811289910000165
各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000166
Figure BDA0002811289910000167
其中
Figure BDA0002811289910000168
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure BDA0002811289910000169
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-CH3或-OCH3取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
X表示-O-、-S-、-CO-、-CF2-、-NH-或-NF-;
Y1和Y2各自独立地表示-H、卤素、含有1-3个碳原子的卤代或未被卤代的烷基、或者含有1-3个碳原子的卤代或未被卤代的烷氧基;
Z5和Z6各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;并且
n5和n6各自独立地表示0、1或2,其中当n1=2时,环
Figure BDA0002811289910000171
可以相同或不同,Z5可以相同或不同;其中当n2=2时,环
Figure BDA0002811289910000172
可以相同或不同,Z6可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,X表示-O-、-S-或-CO-。
在本发明的一些实施方案中,Y1和Y2各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CF3、-OCF3、-CH3或-OCH3;优选地,Y1和Y2均表示-F。
在本发明的一些实施方案中,通式III的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0002811289910000173
其中,
Y3和Y4各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-CH3或-OCH3;并且
Z5’表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-。
在本发明的优选实施方案中,Z5和Z6各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2O-或-OCF2-。
在本发明的一些实施方案中,R4和R5各自独立地表示-H、-F、-Cl、含有1-5个碳原子的卤代或未被卤代的直链或支链的烷基、或者含有1-4个碳原子的卤代或未被卤代的直链或支链的烷氧基。
在本发明的一些实施方案中,通式III的化合物占液晶组合物的重量百分比为0%-40%,例如,0%、0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%或40%。
在本发明的一些实施方案中,本发明的液晶组合物还包含至少一种选自由通式A-1的化合物、通式A-2的化合物及其组合组成的组的化合物:
Figure BDA0002811289910000181
其中,
RA1和RA2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000182
Figure BDA0002811289910000183
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure BDA0002811289910000184
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure BDA0002811289910000185
Figure BDA0002811289910000186
Figure BDA0002811289910000187
和环
Figure BDA0002811289910000188
各自独立地表示
Figure BDA0002811289910000189
其中
Figure BDA00028112899100001810
Figure BDA0002811289910000191
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure BDA0002811289910000192
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
ZA11、ZA21和ZA22各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2O-或-OCH2-;
LA11、LA12、LA13、LA21和LA22各自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素;
XA1和XA2各自独立地表示卤素、含有1-5个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基、含有2-5个碳原子的卤代烯基或卤代烯氧基;
nA11表示0、1、2或3,其中当nA11=2或3时,环
Figure BDA0002811289910000193
可以相同或不同,ZA11可以相同或不同;
nA12表示1或2,其中当nA12=2时,环
Figure BDA0002811289910000194
可以相同或不同;并且
nA2表示0、1、2或3,其中当nA2=2或3时,环
Figure BDA0002811289910000195
可以相同或不同,ZA21可以相同或不同。
在本发明的一些实施方案中,选自由通式A-1的化合物、通式A-2的化合物及其组合组成的组的化合物占液晶组合物的重量百分比为0%-60%,例如,0%、0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、50%、52%、54%、56%、58%或60%。
在本发明的一些实施方案中,通式A-1的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0002811289910000196
Figure BDA0002811289910000201
Figure BDA0002811289910000211
其中,
RA1表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基,所述含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Rv和Rw各自独立地表示-CH2-或-O-;
LA11、LA12、LA11’、LA12’、LA14、LA15和LA16各自独立地表示-H或-F;
LA13和LA13’各自独立地表示-H或-CH3
XA1表示-F、-CF3或-OCF3;并且
v和w各自独立地表示0或1。
在本发明的一些实施方案中,通式A-1的化合物占液晶组合物的重量百分比为0%-50%,例如,0%、0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%或50%。
关于通式A-1的化合物的优选含量,在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低、且响应速度较快的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;进一步地,在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高、且温度稳定性良好的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,为了将驱动电压保持为较低、而欲增大介电各向异性绝对值时,优选使其下限值略高、且使其上限值略高。
在本发明的一些实施方案中,通式A-2的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure BDA0002811289910000221
Figure BDA0002811289910000231
Figure BDA0002811289910000241
其中,
RA2表示含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基,所述含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
LA21、LA22、LA23、LA24和LA25各自独立地表示-H或-F;并且
XA2表示-F、-CF3、-OCF3或-CH2CH2CH=CF2
在本发明的一些实施方案中,通式A-2的化合物占液晶组合物的重量百分比为0%-50%,例如,0%、0.1%、1%、2%、4%、6%、8%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、20%、22%、24%、25%、26%、28%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%或50%。
关于通式A-2的化合物的优选含量,在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低、且响应速度快的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;进一步地,在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高、且温度稳定性良好的情况下,优选使其下限值略低、且使其上限值略低;此外,为了将驱动电压保持为较低、而欲增大介电各向异性的绝对值时,优选使其下限值略高、且使其上限值略高。
除上述化合物以外,本发明的液晶组合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆固醇型液晶、掺杂剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、聚合性单体或光稳定剂等。
如下显示优选加入到根据本发明的液晶组合物中的可能的掺杂剂:
Figure BDA0002811289910000242
Figure BDA0002811289910000251
在本发明的一些实施方案中,掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0%-5%;优选地,掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0.01%-1%。
另外,本发明的液晶组合物所使用的抗氧化剂、光稳定剂等添加剂优选以下物质:
Figure BDA0002811289910000261
Figure BDA0002811289910000271
Figure BDA0002811289910000281
其中,n表示1-12的正整数。
优选地,光稳定剂选自如下所示的光稳定剂:
Figure BDA0002811289910000282
在本发明的一些实施方案中,光稳定剂占液晶组合物的总重量百分比为0%-5%;优选地,光稳定剂占液晶组合物的总重量百分比为0.01%-1%;更优选地,光稳定剂占液晶组合物的总重量百分比为0.01%-0.1%。
在另一方面,本发明还提供一种液晶显示器件,所述液晶显示器件包含上述液晶组合物。
有益效果:与现有技术相比,本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点和适当的旋转粘度的情况下,还具有较大的介电各向异性绝对值、较大的光学各向异性、较小的粗糙度、较小的ΔPTA(UV)和较小ΔPTA(168h),使得包含该液晶组合物的液晶显示器件具有较小的阈值电压、较好的对比度、较好的预倾斜角稳定性,能够有效改善液晶显示器中存在的“图像粘滞”和“碎亮点”的问题,具有较高的实际应用价值。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的示例,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
为便于表达,以下各实施例中,各化合物的基团结构用表1所列的代码表示:
表1.化合物的基团结构代码
Figure BDA0002811289910000291
以如下结构式的化合物为例:
Figure BDA0002811289910000292
该结构式如用表1所列代码表示,则可表达为:nCCGF,代码中的n表示左端烷基的C原子数,例如n为“3”,即表示该烷基为-C3H7;代码中的C代表1,4-亚环己基,G代表2-氟-1,4-亚苯基,F代表氟。
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Cp 清亮点(向列相-各向同性相的转变温度,℃)
Δn 光学各向异性(589nm,25℃)
Δε 介电各向异性(1KHz,25℃)
Ra 粗糙度(nm)
γ1 旋转粘度(mPa·s,25℃)
PTA 预倾斜角(°)
ΔPTA(168h) 施加电压后预倾斜角的稳定性(施加电压固定的时间(168h)后,预倾斜角的变化,°)
ΔPTA(UV) 紫外线照射后预倾斜角的稳定性(紫外线照射后,预倾斜角的变化,°)
其中,
Cp:通过熔点仪测试获得。
Δn:使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得到。
Δε:Δε=ε,其中,ε为平行于分子轴的介电常数,ε为垂直于分子轴的介电常数;测试条件:25℃、1KHz、盒厚6μm的VA型测试盒。
Ra:将含有可聚合化合物的液晶组合物经过UV光照聚合后,冲洗掉液晶分子,然后使用原子力显微镜(AFM)测试聚合后的聚合物层的形貌粗糙度。
γ1:使用LCM-2型液晶物性评价系统测试得到;测试条件:25℃、160V-260V、测试盒厚20μm。
ΔPTA(UV):使用晶体旋转法,将液晶灌注于VA型测试盒(盒厚3.5μm),施加电压(15V,60Hz),同时使用紫外光UV1进行照射,使得可聚合化合物发生聚合形成预倾斜角PTA1,继续照射紫外光UV2,得到预倾斜角PTA2,计算UV2照射前后的预倾斜角变化(即,ΔPTA(UV)=PTA1-PTA2),预倾斜角变化越小,说明紫外线照射后预倾斜角的稳定性越好。
ΔPTA(168h):将预倾斜角PTA的测试中使用的测试盒经过UV1步骤和UV2步骤形成88±0.2°的预倾斜角后,向测试盒施加60Hz的SW波、20V的AC电压和2V的DC电压,在40℃且存在背光的环境下,经过固定的时间段(168h)后,测试测试盒的预倾斜角,ΔPTA(168h)=PTA(初始)-PTA(168h),ΔPTA(168h)越小,表示预倾斜角的稳定性越好。
以下实施例中所采用的各成分均可以通过公知的方法进行合成,或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的,所得到的各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比制备液晶组合物。液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的,如采取加热、超声波、悬浮等方式按照比例混合制得。
以下各实施例中使用的可聚合化合物的结构如下表2所示:
表2.可聚合化合物的结构及代码
Figure BDA0002811289910000311
Figure BDA0002811289910000321
对比例1和实施例1
按表3中所列的各化合物及其重量百分数分别配制成对比例用Dhost-1和实施例用host-1的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表3.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000322
将可聚合化合物RM-2和RM-3分别加入100重量份数的液晶组合物Dhost-1和host-1中以形成对比例1和实施例1的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。可聚合化合物的具体重量份数和最终液晶组合物的相关性能测试结果如下表4所示(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化):
表4.对比例1和实施例1的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000331
由对比例1和实施例1的对比可知,本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性和适当的旋转粘度的情况下,还具有更大的介电各向异性绝对值、更小的粗糙度、更小的ΔPTA(UV)和更小的ΔPTA(168h)
对比例2和实施例2
按表5中所列的各化合物及其重量百分数配制成对比例用Dhost-2和实施例用host-2的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表5.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000332
Figure BDA0002811289910000341
将0.245重量份数的可聚合化合物RM-1分别加入100重量份数的液晶组合物Dhost-2和host-2中以形成对比例2和实施例2的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下表6所示(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化):
表6.对比例2和实施例2的性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000342
由对比例2和实施例2的对比可知,本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性和适当的旋转粘度的情况下,还具有更大的介电各向异性绝对值、更小的粗糙度、更小的ΔPTA(UV)和更小的ΔPTA(168h)
对比例3和实施例3
按表7中所列的各化合物及其重量百分数配制成对比例用Dhost-3和实施例用host-3的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表7.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000343
Figure BDA0002811289910000351
将0.32重量份数的可聚合化合物RM-4分别加入100重量份数的液晶组合物Dhost-3和host-3中以形成对比例3和实施例3的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。相关性能测试结果如下表8所示(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化):
表8.对比例3和实施例3的性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000352
由对比例3和实施例3的对比可知,本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点和适当的旋转粘度的情况下,还具有更大的介电各向异性绝对值、更大的光学各向异性、更小的粗糙度、更小的ΔPTA(UV)和更小的ΔPTA(168h)
对比例4和实施例4-6
按表9中所列的各化合物及其重量百分数配制成对比例用Dhost-4和实施例用host-4的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表9.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000353
Figure BDA0002811289910000361
将可聚合化合物RM-4和RM-7分别加入100重量份数的液晶组合物Dhost-4和host-4中以形成对比例4和实施例4的最终液晶组合物;将可聚合化合物RM-5和RM-8加入100重量份数的液晶组合物host-4中以形成实施例5的最终液晶组合物;将可聚合化合物RM-6和RM-8加入100重量份数的液晶组合物host-4中以形成实施例6的最终液晶组合物。将这些最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。可聚合化合物的具体重量份数及相关性能测试结果如下表10所示(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化):
表10.对比例4和实施例4-6的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000362
由对比例4和实施例4的对比可知,本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点、适当的光学各向异性和适当的旋转粘度的情况下,还具有更大的介电各向异性绝对值、更小的粗糙度、更小的ΔPTA(UV)和更小的ΔPTA(168h)
实施例7
按表11中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-7的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表11液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000363
Figure BDA0002811289910000371
将0.25重量份数的可聚合化合物RM-1加入100重量份数的液晶组合物host-7中以形成实施例7的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为13.9;ΔPTA(UV)为0.28;ΔPTA(168h)为0.35(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例8
按表12中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-8的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表12.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000372
将0.25重量份数的可聚合化合物RM-9加入100重量份数的液晶组合物host-8中以形成实施例8的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为13.7;ΔPTA(UV)为0.27;ΔPTA(168h)为0.33(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例9
按表13中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-9的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表13.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000381
将0.29重量份数的可聚合化合物RM-10与0.005重量份数的可聚合化合物RM-3加入100重量份数的液晶组合物host-9中以形成实施例9的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为16.2;ΔPTA(UV)为0.21;ΔPTA(168h)为0.34(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例10
按表14中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-10的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表14.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000391
将0.29重量份数的可聚合化合物RM-2与0.005重量份数的可聚合化合物RM-3加入100重量份数的液晶组合物host-10中以形成实施例10的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为11.9;ΔPTA(UV)为0.16;ΔPTA(168h)为0.24(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例11
按表15中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-11的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表15.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000392
Figure BDA0002811289910000401
将0.29重量份数的可聚合化合物RM-2与0.005重量份数的可聚合化合物RM-3加入100重量份数的液晶组合物host-11中以形成实施例11的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为13.6;ΔPTA(UV)为0.17;ΔPTA(168h)为0.28(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例12
按表16中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-12的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表16.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000402
Figure BDA0002811289910000411
将0.32重量份数的可聚合化合物RM-4加入100重量份数的液晶组合物host-12中,作为实施例12的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为12.4;ΔPTA(UV)为0.16;ΔPTA(168h)为0.25(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例13
按表17中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-13的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表17.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000412
将0.25重量份数的可聚合化合物RM-1加入100重量份数的液晶组合物host-13中,作为实施例13的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为13.5;ΔPTA(UV)为0.18;ΔPTA(168h)为0.29(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
实施例14
按表18中所列的各化合物及其重量百分数配制成实施例用host-14的液晶组合物,并且将其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表18.液晶组合物的配方及性能参数测试结果
Figure BDA0002811289910000421
将0.26重量份数的可聚合化合物RM-4和0.01重量份数的可聚合化合物RM-7加入100重量份数的液晶组合物host-14中以形成实施例14的最终液晶组合物,并且将最终液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。最终液晶组合物的相关性能测试结果如下所示:Ra(nm)为12.2;ΔPTA(UV)为0.14;ΔPTA(168h)为0.28(其中最终液晶组合物的物性值和可聚合化合物添加之前几乎没有变化)。
综上,本发明的液晶组合物在维持适当的清亮点和适当的旋转粘度的情况下,还具有较大的介电各向异性绝对值、较大的光学各向异性、较小的粗糙度、较小的ΔPTA(UV)和较小的ΔPTA(168h),使得包含该液晶组合物的液晶显示器件具有较小的阈值电压、较好的对比度、较好的预倾斜角稳定性,能够有效改善液晶显示器中存在的“图像粘滞”和“碎亮点”的问题,具有较高的实际应用价值。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含:
至少一种通式I的化合物
Figure FDA0002811289900000011
以及
至少一种通式II的可聚合化合物
Figure FDA0002811289900000012
其中,
R1和R2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0002811289900000013
Figure FDA0002811289900000014
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
R3表示-H、卤素、-CN、-Sp2-P2、含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0002811289900000015
Figure FDA0002811289900000016
其中所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0002811289900000017
中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,并且一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代;
Figure FDA0002811289900000018
表示
Figure FDA0002811289900000019
其中
Figure FDA00028112899000000110
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure FDA00028112899000000111
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
Figure FDA00028112899000000112
和环
Figure FDA00028112899000000113
各自独立地表示
Figure FDA00028112899000000114
Figure FDA00028112899000000115
其中
Figure FDA00028112899000000116
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure FDA00028112899000000117
Figure FDA00028112899000000118
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链烷氧基、
Figure FDA00028112899000000119
取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
Figure FDA0002811289900000021
表示
Figure FDA0002811289900000022
Figure FDA0002811289900000023
其中
Figure FDA0002811289900000024
Figure FDA0002811289900000025
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-12个碳原子的卤代或未卤代的直链烷基、含有1-11个碳原子的卤代或未卤代的直链烷氧基、
Figure FDA0002811289900000026
取代,并且一个或更多个环中-CH=可分别独立地被-N=替代;
L1和L2各自独立地表示-H、卤素、含有1-5个碳原子的卤代或未卤代的直链或支链的烷基、或含有1-4个碳原子的卤代或未卤代的直链或支链的烷氧基;
P1、P2和P3各自独立地表示可聚合基团;
Sp1、Sp2和Sp3各自独立地表示间隔基团或单键;
Z1和Z2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2S-、-SCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2CH2-CO-O-、-O-CO-CH2CH2-、-CR1R2-或单键,其中R1和R2各自独立地表示-H或含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基,并且n表示1-4的整数;
X1表示-O-、-S-、-CO-、-CF2-、-NH-或-NF-;
n1表示0、1或2,n2表示0、1或2,其中当n1表示2时,环
Figure FDA0002811289900000027
可以相同或不同,Z1可以相同或不同,其中当n2表示2时,环
Figure FDA0002811289900000028
可以相同或不同,Z2可以相同或不同;并且
n3表示0、1或2,n4表示0或1,其中当n3表示2时,环
Figure FDA0002811289900000029
可以相同或不同,Z3可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式I的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA00028112899000000210
Figure FDA0002811289900000031
Figure FDA0002811289900000032
以及
Figure FDA0002811289900000033
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式II的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA0002811289900000034
Figure FDA0002811289900000035
以及
Figure FDA0002811289900000036
其中,
K1-K14各自独立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-Sp3-P3、含有1-5个碳原子的卤代或未卤代的直链烷基、含有1-4个碳原子的卤代或未卤代的直链烷氧基、
Figure FDA0002811289900000041
K3’和K4’各自独立地表示-H或-F;
X1表示-O-或-S-;并且
0≤n3+n4≤2。
4.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物还包含至少一种通式M的化合物:
Figure FDA0002811289900000042
其中,
RM1和RM2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0002811289900000043
Figure FDA0002811289900000044
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure FDA0002811289900000045
Figure FDA0002811289900000046
和环
Figure FDA0002811289900000047
各自独立地表示
Figure FDA0002811289900000048
Figure FDA0002811289900000049
其中
Figure FDA00028112899000000410
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure FDA00028112899000000411
中的至多一个-H可被卤素取代;
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2CH2-或-(CH2)4-;
nM表示0、1或2,其中当nM=2时,环
Figure FDA00028112899000000412
可以相同或不同,ZM2可以相同或不同;并且
所述通式M的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1%-80%。
5.根据权利要求2所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式I的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.1%-40%。
6.根据权利要求3所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式II的化合物占所述液晶组合物的重量百分比为0.001%-5%。
7.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物还包含至少一种通式N的化合物:
Figure FDA0002811289900000051
其中,
RN1和RN2各自独立地表示含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基、
Figure FDA0002811289900000052
Figure FDA0002811289900000053
所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的两个以上的-CH2-可分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Figure FDA0002811289900000054
和环
Figure FDA0002811289900000055
各自独立地表示
Figure FDA0002811289900000056
其中
Figure FDA0002811289900000057
中的一个或更多个-CH2-可分别独立地被-O-替代,并且一个或更多个环中单键可分别独立地被双键替代,其中
Figure FDA0002811289900000058
中的一个或更多个-H可分别独立地被-F、-Cl或-CN取代;
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-(CH2)4-、-CF2O-或-OCF2-;
LN1和LN2各自独立地表示-H、含有1-3个碳原子的烷基或卤素;并且
nN1表示0、1、2或3,nN2表示0或1,且0≤nN1+nN2≤3,其中当nN1=2或3时,环
Figure FDA0002811289900000059
可以相同或不同,ZN1可以相同或不同。
8.根据权利要求7所述的液晶组合物,其特征在于,所述通式N的化合物选自由如下化合物组成的组:
Figure FDA00028112899000000510
Figure FDA0002811289900000061
Figure FDA0002811289900000071
Figure FDA0002811289900000072
以及
Figure FDA0002811289900000081
9.根据权利要求2所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含至少两种通式I的化合物。
10.一种包含权利要求1-9中任一项所述的液晶组合物的液晶显示器件。
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