CN114574165A - 一种相变储冷材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种相变储冷材料及其制备方法,该相变储冷材料包括十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠、成核剂、高吸水性树脂和相变温度调节剂等组分;其中,成核剂为硼砂、二氧化硅、蔗糖、氧化铝和十水焦磷酸钠中的至少一种。该相变储冷材料的制备方法为先将十二水磷酸氢二钠与十水碳酸钠共融后再加入成核剂和相变温度调节剂,最后加入高分子树脂,经过真空搅拌和低温凝固,即得。该相变储冷材料以高吸水性树脂为复合载体,负载改性水合盐,有效解决了水合盐在相变过程中的相分离问题,提高了材料的循环稳定性,防止水合盐在使用过程中的泄漏问题,在冷链运输和空调储冷领域的发展有着广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于复合相变储冷材料制备技术领域,具体涉及一种相变储冷材料及其制备方法。
背景技术
尽管目前清洁能源已经得到进一步应用和发展,但是至 2050年,传统化石燃料仍将占全球能源结构的48.9%。因此,当下的能源政策旨在通过转向可再生能源并采用先进的节能技术来提高能源效率和能源系统脱碳。然而,在目前的能源利用体系中,可再生能源利用率只有23%,所以开发以可再生能源为核心的新能源生产技术至关重要。相变储冷技术的发展促进了可再生能源的合理利用,实现了成本密集型能源生产的移峰填谷,提高了能源网络配置的可靠性和整体性能。
我国峰谷用电量比高于发达国家,威胁电网的安全和稳定。供暖、通风和空调系统将占建筑物能源消耗的65%以上,夏季高峰期空调制冷能耗甚至占建筑总能耗的85%。此外,我国地域广阔,易腐货物生产区域分布广泛,大量的货物在冷链运输过程中因冷藏条件不达标而导致品质下降甚至腐烂,造成了很大的经济损失。基于上述两大应用背景,相变储冷技术在很大程度上改善了这些问题,在夜间负荷低谷点利用谷电价制冷并储存,在白天负荷高峰时段将储存的冷量释放出来,能够克服能源需求与供应之间的不匹配,促进电力负荷削峰填谷,是缓解能源供需矛盾的有效途径。
相变储冷技术的发展离不开相变材料,因此,不断筛选和制备性能良好的相变储冷材料具有非常重要的意义。水合盐是常见的相变储能材料之一,被广泛应用于建筑节能、海水淡化、调温服装、太阳能热利用等领域,但是其很少被应用于相变储冷。相对于常规的水储冷、冰储冷等方式,水合盐相变材料具有一些自身性质上的优势,比如相变温度范围广泛、相变体积变化不明显以及相比于有机物较高的导热率和储能密度等。然而,大多数水合盐相变材料存在过冷现象和相分离现象,过冷现象会增大能源的损耗率,而相分离现象会导致水合盐的循环稳定性变差,并随着循环次数的增加而恶化,最终使其完全失去相变行为。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明的第一个目的在于提供一种相变储冷材料,以高吸水性树脂为载体,负载改性水合盐,有效解决了水合盐在相变过程中的相分离问题,提高了材料的循环稳定性,防止水合盐在使用过程中的泄漏问题。
本发明的第二个目的在于提供一种相变储冷材料的制备方法,该制备方法简单易行,无液相废物排出,对环境友好,成本低廉,便于大规模工业化生产。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种相变储冷材料,包括以下组分:十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠、成核剂、高吸水性树脂和相变温度调节剂;所述成核剂为硼砂、二氧化硅、蔗糖、氧化铝和十水焦磷酸钠中的至少一种。
作为一项优选方案,所述相变储冷材料包括以下质量百分比组分:十二水磷酸氢二钠40~60%,十水碳酸钠25%~37%,成核剂1%~5%,高吸水性树脂 2.5%~6.5%,相变温度调节剂10%~17%。
作为一项优选的方案,所述相变储冷材料的各组分质量分数为:十二水磷酸氢二钠47.9%~48%,十水碳酸钠31.9%~32%,成核剂2%~3%,高吸水性树脂 2.9%~5%,相变温度调节剂12%~15.3%。
作为一项优选方案,所述十二水磷酸氢二钠与十水碳酸钠的质量比为 5.9~6.1:3.9~4.1。水合盐分子之间存在氢键,而共晶盐的形成使氢键重新排列结合形成更稳定的结构,这使得共晶盐几乎没有相分离现象,而且共晶盐各组分之间在结晶时可以互相提供成核位点,因此过冷现象也有所改善,此外,共晶盐的相变温度也低于纯水合盐,以上所述均说明共晶盐具有非常明显的优势。
作为一项优选的方案,所述高吸水性树脂为淀粉-丙烯酸盐聚合物、淀粉-丙烯腈接技共聚物和聚丙烯酸钠树脂中的至少一种。进一步优选,所述高吸水性树脂为聚丙烯酸钠树脂。
本发明采用的复合载体具有超强的吸水性,可以保证在一定压力下仍具有保水能力,能够很好地负载水合盐,并且能够完全消除水合盐固有的相分离现象,具有良好的循环稳定性。此外,由于复合载体对于水合盐的强吸附性,所得的相变储冷材料几乎没有流动性,也解决了相变储冷材料泄漏的问题。
作为一项优选的方案,所述成核剂为十水焦磷酸钠。十水焦磷酸钠与十二水磷酸氢二钠具有高度相似的晶体结构和较高的相变温度,能够为体系中熔融态的水合盐提供良好的成核位点,从而抑制过冷现象的发生。聚丙烯酸钠树脂具有复杂的物理交联和化学交联结构,拥有较大的比表面积和吸附位点,不仅可以利用其物理吸附特点提升材料的吸水性,还可以通过化学吸附位点将水合盐锚定在载体上,物理吸附和化学吸附共同作用下使得水合盐与复合载体形成超强吸附,从而得到的相变储冷材料无流动性。
作为一项优选的方案,所述相变温度调节剂为硫酸钾、尿素和乙醇中至少一种与硫酸铵混合所得。
作为一项优选的方案,所述相变温度调节剂为硫酸铵和硫酸钾时,硫酸铵与硫酸钾的质量比为3~4:1~3。
作为一项优选的方案,所述相变温度调节剂为硫酸铵和尿素时,硫酸铵与尿素的质量比为7~9:7。
作为一项优选的方案,所述相变温度调节剂为硫酸铵和乙醇时,硫酸铵与乙醇的质量比为1~1.5:1。相变温度调节剂中的离子会削弱水分子之间的氢键,同时也会削弱水合盐的分子间力,从而实现水合盐相变温度的调节。硫酸铵中NH4+的极性很强,容易与水分子形成氢键,削弱了无机盐与晶体水的相互作用,从而降低了水合盐的相变温度。K+与结晶水形成了共享离子对和接触离子对,改变了水合盐内部的结构,从而实现了调节相变温度的目的。同理,尿素中的-NH2和乙醇中的-OH分别与结晶水形成了氢键,二者均是通过抑制水合盐内部结晶水与无机盐的结合,达到了降低相变温度的效果。
作为一项优选的方案,所述相变储冷材料的相变温度可调控至2.53~14.16℃,过冷度为1.5℃,导热系数为0.731W m-1K-1,相变潜热最高约120J g-1。
本发明还提供了一种相变储冷材料的制备方法,将十二水磷酸氢二钠和十水碳酸钠加热至完全熔融,得到熔融盐;在所述熔融盐中加入成核剂和相变温度调节剂,在搅拌状态下加热,得到乳白色溶液;在所述乳白色溶液中加入高吸水性树脂,经真空搅拌至形成凝胶,再低温凝固,即得。
该制备方法工艺简单,便于操作,利用水合盐自身低温熔融的特性,添加成核剂和相变温度调节剂进行重结晶和改性,最终被完全吸附在复合材料上,反应全程无废液排出,无二次污染,对环境友好。
作为一项优选的方案,所述十二水磷酸氢二钠和十水碳酸钠加热至40~50℃。
作为一项优选的方案,所述熔融盐中加入成核剂和相变温度调节剂,在 40~50℃下加热并以400~900rmin-1搅拌。进一步优选,搅拌的速率为800rmin-1。
作为一项优选的方案,所述乳白色溶液经-0.1MPa真空下,40~50℃水浴加热以及真空搅拌至形成凝胶及400~1000rmin-1搅拌速率下搅拌至形成凝胶,再在-15~-20℃低温凝固。进一步优选,搅拌速率为880rmin-1
低温凝固过程需严格按照设定温度进行,温度太高相变储冷材料为凝胶状,力学强度差且不能保证储冷容量最大化;而凝固温度太低则会改变水合盐与载体的结合方式,进而改变相变储冷材料的相变路径,降低储冷效果。
相对于现有技术,本发明的有益效果如下:
1)本发明提供的技术方案利用复合材料的物理吸附和化学吸附特性,与改性水合盐形成超强吸附,消除水合盐固有的相分离现象,使材料具有良好的循环稳定性,且所得相变储冷材料几乎无流动性,避免了使用过程中泄漏的问题。
2)本发明提供的制备方法简单易行,无液相废物排出,对环境友好,安全无毒,成本低廉,便于大规模工业化生产。
3)本发明提供的相变储冷材料的相变温度可在2.53~14.16℃调控,相变潜热高达120Jg-1,适用于冷链运输和空调储冷。
附图说明
图1为实施例四的DSC曲线图。
图2为实施例四的步冷曲线图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种相变储冷材料各组分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:47.9%;十水碳酸钠:31.9%;十水焦磷酸钠:2%;聚丙烯酸钠树脂:2.9%;硫酸铵:11.5%;硫酸钾:3.8%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为6:4分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠、硫酸铵和硫酸钾,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取200~400目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-20℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
制备得到的相变储冷材料具有较小的过冷度且无相分离现象,相变温度 9.28℃,过冷度7℃,相变潜热108J g-1。
实施例2
所述相变储冷材料组成成分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:48%;十水碳酸钠:32%;十水焦磷酸钠:3%;聚丙烯酸钠树脂:3%;硫酸铵:8%;硫酸钾:6%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为6:4分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠、硫酸铵和硫酸钾,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取200~400目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-20℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
制备得到的高吸水性树脂基相变储冷材料具有较小的过冷度且无相分离现象,相变温度10.03℃,过冷度6℃,相变潜热112J g-1。
实施例3
所述相变储冷材料组成成分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:48%;十水碳酸钠:32%;十水焦磷酸钠:3%;聚丙烯酸钠树脂:5%;硫酸铵:7%;乙醇:5%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为6:4分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠、硫酸铵和乙醇,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取60~100目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-20℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
制备得到的高吸水性树脂基相变储冷材料几乎没有过冷度且无相分离现象,相变温度14.16℃,过冷度1.5℃,相变潜热119.4J g-1。
本实施例制备的相变储冷材料无相分离现象,过冷度低,循环稳定性好,制备工艺简单且安全。可以用于数据中心空调机组的空气处理机组中,进一步提高其冷却空气的效率,进而达到节能的目的。
实施例4
所述相变储冷材料组成成分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:47.9%;十水碳酸钠:31.9%;十水焦磷酸钠:2.9%;聚丙烯酸钠树脂:2.9%;硫酸铵:7.7%;尿素:6.7%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为6:4分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠、硫酸铵和尿素,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取120~180目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-20℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
将上述相变储冷材料利用差示扫描量热仪在一定温区内进行升温测试后得到了DSC曲线图,如图1所示,相变温度为2.53℃,相变潜热为118.8J g-1。
将上述凝胶状的相变储冷材料放入顶部打有小孔的小型离心管内,再将其移至-20℃的低温环境中保存,同时利用便携式无纸记录仪记录其温度随时间的变化曲线,如图2所示,该相变储冷材料的过冷度最低可以达到1.5℃。
本实施例制备的相变储冷材料过冷度低,呈凝胶状态且无相分离现象,导热系数高达0.731W m-1K-1,其导热性能优于大部分储冷剂,化学稳定性强,制备工艺简单且安全,可以用作冷链运输中冷藏车蓄冷板内部的填充材料,也适用于便携式冷链运输箱中果蔬生鲜及疫苗的冷藏。
对比例1
所述相变储冷材料组成成分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:48%;十水碳酸钠:32%;十水焦磷酸钠:3%;聚丙烯酸钠树脂:5%;硫酸铵:7%;乙醇:5%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为6:4分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠、硫酸铵和乙醇,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取60~100目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-40℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
制备得到的高吸水性树脂基相变储冷材料相变性质严重恶化,相变温度 15.16℃,过冷度8℃,融化相变潜热9.346J g-1,而凝固过程中几乎无相变峰出现。
本实施例制备的相变储冷材料过冷现象严重,相变温度有所增大,相变潜热几乎减小为零。因此,过低的冷藏温度会严重影响本发明的储冷性能,应该严格按照前文所述温度区间执行。
对比例2
一种相变储冷材料各组分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:47.9%;十水碳酸钠:31.9%;十水焦磷酸钠:2%;聚丙烯酸钠树脂:2.9%;硫酸铵:15.3%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为6:4分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠和硫酸铵,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取200~400目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-20℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
制备得到的相变储冷材料相变温度21.46℃,过冷度9℃,相变潜热90.76J g-1。因此,只加入硫酸铵并不能将相变储冷材料体系的相变温度调控到所需范围,而且,过量的加入硫酸铵还会使体系的相变温度不降反升。由上述可得,本发明必须要搭配硫酸钾、尿素和乙醇等相变温度调节剂进一步降低体系的相变温度。
对比例3
所述相变储冷材料组成成分及其质量分数如下:
十二水磷酸氢二钠:64%;十水碳酸钠:16%;十水焦磷酸钠:3%;聚丙烯酸钠树脂:3%;硫酸铵:8%;硫酸钾:6%。
具体制备工艺如下:
步骤一:按照质量比例为4:1分别称取十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠,将称量好的各组分先后倒入50mL锥形瓶,将其放置于50℃的热水中水浴加热至晶体熔化,然后开始匀速搅拌1h后取出,取出时锥形瓶内溶液为无色澄清液体。
步骤二:按各组分质量分数称取十水焦磷酸钠、硫酸铵和硫酸钾,然后加入步骤一的锥形瓶中,将其放置于50℃的热水中水浴加热并匀速搅拌1h后取出,相变温度调节剂均匀地分布在溶液体系中,取出时该体系为乳白色溶液。
步骤三:按照质量分数称取200~400目的聚丙烯酸钠树脂,然后将其倒入步骤二制备得到的熔融体系中,放置于50℃恒温水浴锅中,并连接防倒吸装置真空搅拌30min,最终得到了凝胶状的相变储冷材料。
步骤四:将上述制备得到的凝胶状相变储冷材料转移至低温槽,在-20℃的低温环境下降温冷却至凝固,凝固后的相变储冷材料为白色固体。
制备得到的高吸水性树脂基相变储冷材料相变温度26℃,过冷度3.5℃,相变潜热132.2J g-1,该比例下的共晶盐在凝固过程中表现出了再辉现象。因此,必须按照最佳比例5.9~6.1:3.9~4.1范围制备得到的共晶盐才能很好地得到理想的相变储冷材料。
以上所述仅是本发明的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的原理可以在不脱离本发明范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的制备方法和特点相一致的最大范围。
Claims (10)
1.一种相变储冷材料,其特征在于:包括以下组分:十二水磷酸氢二钠、十水碳酸钠、成核剂、高吸水性树脂和相变温度调节剂;所述成核剂为硼砂、二氧化硅、蔗糖、氧化铝和十水焦磷酸钠中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种相变储冷材料,其特征在于:所述相变储冷材料包括以下质量百分比组分:十二水磷酸氢二钠40~60%,十水碳酸钠25%~37%,成核剂1%~5%,高吸水性树脂2.5%~6.5%,相变温度调节剂10%~17%。
3.根据权利要求1或2所述的一种相变储冷材料,其特征在于:所述相变储冷材料包括以下质量百分比组分:十二水磷酸氢二钠47.9%~48%,十水碳酸钠31.9%~32%,成核剂2%~3%,高吸水性树脂2.9%~5%,相变温度调节剂12%~15.3%。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的一种相变储冷材料,其特征在于:所述高吸水性树脂为淀粉-丙烯酸盐聚合物、淀粉-丙烯腈接技共聚物和聚丙烯酸钠树脂中的至少一种。
5.根据权利要求1~3任意一项所述的一种相变储冷材料,其特征在于:所述成核剂为十水焦磷酸钠;所述高吸水性树脂为聚丙烯酸钠树脂。
6.根据权利要求1~3任意一项所述的一种相变储冷材料,其特征在于:所述相变温度调节剂为硫酸钾、尿素和乙醇中至少一种与硫酸铵混合所得。
7.权利要求1~6任意一项所述的一种相变储冷材料的制备方法,其特征在于:将十二水磷酸氢二钠和十水碳酸钠加热至完全熔融,得到熔融盐;在所述熔融盐中加入成核剂和相变温度调节剂,在搅拌状态下加热,得到乳白色溶液;在所述乳白色溶液中加入高吸水性树脂,经真空搅拌至形成凝胶,再低温凝固,即得。
8.根据权利要求7所述的一种相变储冷材料的制备方法,其特征在于:十二水磷酸氢二钠和十水碳酸钠加热至40~50℃。
9.根据权利要求7所述的一种相变储冷材料的制备方法,其特征在于:在熔融盐中加入成核剂和相变温度调节剂,在40~50℃下加热并以400~900rmin-1搅拌。
10.根据权利要求7所述的一种相变储冷材料的制备方法,其特征在于:乳白色溶液中加入高吸水性树脂,经-0.1MPa真空下,40~50℃下以及400~1000rmin-1搅拌速率下搅拌至形成凝胶,再在-15~-20℃低温凝固。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115418196A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-02 | 长沙理工大学 | 一种复合相变储冷材料及其制备方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06220436A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-08-09 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 蓄熱材組成物 |
CN102660231A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-09-12 | 武汉大学 | 一种无机相变材料及其制备方法 |
CN102827588A (zh) * | 2012-09-19 | 2012-12-19 | 杨宁 | 一种节能控温相变材料 |
JP2015218212A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | 株式会社ネギシ | 新規な潜熱蓄熱材組成物 |
JP2018030924A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 東ソー株式会社 | 蓄熱材組成物およびそれを含む加温パック |
WO2019172260A1 (ja) * | 2018-03-05 | 2019-09-12 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
CN110257020A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-20 | 深圳市爱能森科技有限公司 | 一种具有双相变温度的相变储能材料及其制备方法 |
WO2020031618A1 (ja) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
CN113214796A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-08-06 | 东南大学 | 一种复合无机盐相变蓄冷剂及其制备方法 |
CN113549428A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-26 | 张雨新 | 一种改性dhpd及其低共熔水合盐的制备方法 |
-
2022
- 2022-03-18 CN CN202210272941.5A patent/CN114574165B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06220436A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-08-09 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 蓄熱材組成物 |
CN102660231A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-09-12 | 武汉大学 | 一种无机相变材料及其制备方法 |
CN102827588A (zh) * | 2012-09-19 | 2012-12-19 | 杨宁 | 一种节能控温相变材料 |
JP2015218212A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | 株式会社ネギシ | 新規な潜熱蓄熱材組成物 |
JP2018030924A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 東ソー株式会社 | 蓄熱材組成物およびそれを含む加温パック |
WO2019172260A1 (ja) * | 2018-03-05 | 2019-09-12 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
WO2020031618A1 (ja) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
CN110257020A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-20 | 深圳市爱能森科技有限公司 | 一种具有双相变温度的相变储能材料及其制备方法 |
CN113214796A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-08-06 | 东南大学 | 一种复合无机盐相变蓄冷剂及其制备方法 |
CN113549428A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-26 | 张雨新 | 一种改性dhpd及其低共熔水合盐的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
XIAO ZHANG等: "Preparation and characterization of composite hydrate salt PCM of industrial grade disodium hydrogen phosphate with sodium carbonate", INTERNATIONAL JOURNAL OF ENERGY RESEARCH, vol. 45, no. 5, 9 December 2020 (2020-12-09), pages 7129 - 7144 * |
卢露;张晓俊;邵泰衡;张京波;王琦;: "二元共熔水合盐相变储热材料过冷度问题的研究", 山东化工, no. 09, pages 75 - 76 * |
孟令然;郭立江;李晓禹;王会;陈胜利;周园;李建强;: "水合盐相变储能材料的研究进展", 储能科学与技术, no. 04, pages 23 - 32 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115418196A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-02 | 长沙理工大学 | 一种复合相变储冷材料及其制备方法 |
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