CN114574088A - 一种涂料用改性聚氨酯乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种涂料用改性聚氨酯乳液及其制备方法，S1、将异佛尔酮二异氰酸酯、聚己丙酯二元醇和催化剂保温聚合反应得到聚氨酯预聚物；S2、向S1得到的聚氨酯预聚物进行两次亲水扩链反应，高速搅拌下加入水分散液进行乳化，升温封端，再加入改性纳米氧化锌溶液复合得到改性聚氨酯乳液；S3、向S2得到的改性聚氨酯乳液中依次加入消泡剂和流平剂搅拌均匀得到涂料用改性聚氨酯乳液。本发明对聚氨酯进行两次亲水扩链，将八氟‑1,6‑己二醇作为扩链剂引入聚氨酯结构中，成膜过程中，全含氟链段向表面选择性富集，改性纳米氧化锌提高胶膜的致密程度，从而提高改性后的聚氨酯表面性能和整体性能。

Description

一种涂料用改性聚氨酯乳液及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种涂料用改性聚氨酯乳液及其制备方法。
背景技术
聚氨酯又称聚氨基甲酸酯，是由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物反应而成的高分子化合物，以其软硬度可调节范围广、耐低温、柔韧性好、附着力强等优点，主要原料异氰酸酯很活泼，不仅能与羟基树脂结合，还能与底材中的羟基结合，形成牢固的化学键和氢键，增强了与底材的粘附力，广泛的应用于涂料中，但仍存在硬度低、耐溶剂性差、表面光泽差、涂膜手感不佳等缺点，这也就限制了其应用。
为了提高水性聚氨酯涂料的综合性能，扩大其应用范围，需要对其进行改性，现有技术常常采用有机硅改性、丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机氟改性等；而有机氟改性过程中普遍引入羟基氟硅油，其在某些催化剂或者脱水剂的存在下，容易发生自缩合，且与异氰酸酯反应后，其耐水性差，稳定性不足并且含硅链段会降低聚氨酯涂层对基底的附着力。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有技术的不足，提供一种涂料用改性聚氨酯乳液及其制备方法，对聚氨酯进行前后两次亲水扩链，将八氟-1,6-己二醇作为扩链剂引入聚氨酯结构中，水分散过程中通过三乙胺进行封端，引入改性纳米氧化锌粒子，增加纳米氧化锌的稳定性和分散性，进而提高胶膜的致密程度，增加改性聚氨酯乳液的耐水性、耐腐蚀及稳定性。
本发明的目之一是提供一种涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1、将异佛尔酮二异氰酸酯、聚己丙酯二元醇和催化剂80℃下保温进行聚合反应得到聚氨酯预聚物，期间根据体系的黏度加入丙酮降黏；
S2、向S1得到的聚氨酯预聚物中加入三羟甲基丙烷进行第一次亲水扩链反应，然后加入1,4丁二醇和八氟-1,6-己二醇进行第二次亲水扩链反应，室温且高速搅拌下加入水分散液进行乳化，升温至80℃进行封端反应，再加入改性纳米氧化锌溶液进行复合，得到改性聚氨酯乳液；
S3、在搅拌状态下向S2得到的改性聚氨酯乳液中依次加入消泡剂和流平剂搅拌均匀，去除溶剂得到涂料用改性聚氨酯乳液。
优选的，S1中，所述聚己丙酯二元醇的分子量为1000g/mol，所述异佛尔酮二异氰酸酯与聚己丙酯二元醇的质量比为5：4-3；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述二月桂酸二丁基锡为异佛尔酮二异氰酸酯和聚己丙酯二元醇总质量的0.01％；所述反应的时间为2h。
优选的，S2中，所述三羟甲基丙烷为聚氨酯预聚物总质量的10％；所述第一次亲水扩链反应的温度为80℃，时间为1h。
优选的，S2中，所述1,4丁二醇和八氟-1,6-乙二醇为聚氨酯预聚物总质量的7％，1,4丁二醇和八氟-1,6-乙二醇质量比为1：1.4；所述第二次亲水扩链反应的时间为1h。
优选的，S2中，所述水分散液与聚氨酯预聚物质量比为1.5-2:1，所述水分散液中含有质量分数为0.03-0.05％的三乙胺；所述封端反应的时间为30min，复合的时间为30min。
优选的，S2中，所述高速搅拌的转速为1500-1800rpm。
优选的，S2中，所述改性纳米氧化锌溶液为改性聚氨酯乳液总质量的10％，所述改性纳米氧化锌溶液的制备方法包括如下步骤：
将纳米氧化锌加入丙酮中，超声分散30min后，然后加入钛酸脂偶联剂，搅拌状态下进行超声分散2h得到改性纳米氧化锌溶液。
优选的，所述纳米氧化锌与丙酮的体积质量比为1g:5ml，所述钛酸脂偶联剂为纳米氧化锌质量的5％。
优选的，S3中，所述消泡剂和流平剂为有机硅消泡剂和有机硅流平剂，有机硅消泡剂和有机硅流平剂为改性聚氨酯乳液总质量的1％。
本发明的目的之二是提供上述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法制备的涂料用改性聚氨酯乳液。
本发明与现有技术相比，其有益效果在于：
(1)本发明通过三羟甲基丙烷中羟基和聚氨酯预聚体中过量的异氰酸酯反应对聚氨酯预聚体进行第一次亲水扩链，再采用1,4丁二醇和八氟-1,6-己二醇中羟基和聚氨酯预聚体中的过量的异氰酸酯反应对聚氨酯进行第二次亲水扩链，使八氟-1,6-己二醇与异氰酸酯反生反应形成氨基甲酸酯基团，将八氟-1,6-己二醇作为扩链剂引入聚氨酯结构中，在高速搅拌下水分散中通过三乙胺进行封端，增加含氟链段在聚氨酯中的稳定性，同时通过引入少量的八氟-1,6-己二醇，降低成本，且聚氨酯乳液在成膜过程中，全含氟链段向表面选择性富集，提高改性后的聚氨酯表面性能和整体性能。
(2)本发明引入改性纳米氧化锌粒子，通过钛酸脂偶联剂增加纳米氧化锌的稳定性和分散性，进而提高胶膜的致密程度，增加改性聚氨酯乳液的耐腐蚀及机械性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的数据，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，本发明中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围，除非另有特别说明，本发明以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。
实施例1
一种涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取25g的异佛尔酮二异氰酸酯、15g的聚己丙酯二元醇和0.4g的二月桂酸二丁基锡置于装有搅拌器和冷凝回流管的三口烧瓶中，然后在惰性气体的保护下，300rpm转速下搅拌状态下80℃下保温进行反应2h，期间根据体系的黏度加入丙酮降黏，得到聚氨酯预聚物；
S2、称取4g的三羟甲基丙烷加入S1中的聚氨酯预聚物反应体系中，80℃下搅拌进行第一次亲水扩链反应1h，然后1g的1,4丁二醇和1.4g的八氟-1,6-己二醇加入反应体系中继续搅拌进行第二次亲水扩链反应1h，反应完成后降至室温，在1800rpm高速搅拌下加入60g水分散液进行乳化10min，水分散液含有质量分数为0.03的三乙胺，随后降低搅拌速率至原来状态，升温至80℃反应30min进行封端，再加入改性聚氨酯乳液总质量10％的改性纳米氧化锌溶液反应30min得到改性聚氨酯乳液；
所述改性纳米氧化锌溶液的制备方法包括如下步骤：将纳米氧化锌以体积质量比为1g:5ml加入丙酮中，超声分散30min后，然后加入纳米氧化锌质量5％的钛酸脂偶联剂，搅拌状态下进行超声分散2h得到改性纳米氧化锌溶液；
S3、在搅拌状态下向S2得到的改性聚氨酯乳液中依次加入分别为改性聚氨酯乳液总质量1％的有机硅消泡剂和有机硅流平剂搅拌反应30min后，旋蒸去除丙酮溶剂得到改性聚氨酯乳液。
实施例2
一种涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取25g的异佛尔酮二异氰酸酯、20g的聚己丙酯二元醇和0.45g的二月桂酸二丁基锡置于装有搅拌器和冷凝回流管的三口烧瓶中，然后在惰性气体的保护下，300rpm转速下搅拌状态下80℃下保温进行反应2h，期间根据体系的黏度加入丙酮降黏，得到聚氨酯预聚物；
S2、称取4.5g的三羟甲基丙烷加入S1中的聚氨酯预聚物反应体系中，80℃下搅拌进行第一次亲水扩链反应1h，然后1.3g的1,4丁二醇和1.82g的八氟-1,6-己二醇加入反应体系中继续搅拌进行第二次亲水扩链反应1h，反应完成后降至室温，在1600rpm高速搅拌下加入80g水分散液进行乳化10min，水分散液含有质量分数为0.05的三乙胺，随后降低搅拌速率至原来状态，升温至80℃反应30min进行封端，再加入改性聚氨酯乳液总质量10％的改性纳米氧化锌溶液反应30min得到改性聚氨酯乳液；所述改性纳米氧化锌溶液的制备方法包括如下步骤：将纳米氧化锌以体积质量比为1g:5ml加入丙酮中，超声分散30min后，然后加入纳米氧化锌质量5％的钛酸脂偶联剂，搅拌状态下进行超声分散2h得到改性纳米氧化锌溶液；
S3、在搅拌状态下向S2得到的改性聚氨酯乳液中依次加入分别为改性聚氨酯乳液总质量1％的有机硅消泡剂和有机硅流平剂搅拌反应30min后，旋蒸去除丙酮溶剂得到改性聚氨酯乳液。
实施例3
一种涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取25g的异佛尔酮二异氰酸酯、15g的聚己丙酯二元醇和0.4g的二月桂酸二丁基锡置于装有搅拌器和冷凝回流管的三口烧瓶中，然后在惰性气体的保护下，300rpm转速下搅拌状态下80℃下保温进行反应2h，期间根据体系的黏度加入丙酮降黏，得到聚氨酯预聚物；
S2、称取4g的三羟甲基丙烷加入S1中的聚氨酯预聚物反应体系中，80℃下搅拌进行第一次亲水扩链反应1h，然后1g的1,4丁二醇和1.4g的八氟-1,6-己二醇加入反应体系中继续搅拌进行第二次亲水扩链反应1h，反应完成后降至室温，在1500rpm高速搅拌下加入70g水分散液进行乳化10min，水分散液含有质量分数为0.04的三乙胺，随后降低搅拌速率至原来状态，升温至80℃反应30min进行封端，再加入改性聚氨酯乳液总质量10％的改性纳米氧化锌溶液反应30min得到改性聚氨酯乳液；
所述改性纳米氧化锌溶液的制备方法包括如下步骤：将纳米氧化锌以体积质量比为1g:5ml加入丙酮中，超声分散30min后，然后加入纳米氧化锌质量5％的钛酸脂偶联剂，搅拌状态下进行超声分散2h得到改性纳米氧化锌溶液；
S3、在搅拌状态下向S2得到的改性聚氨酯乳液中依次加入分别为改性聚氨酯乳液总质量1％的有机硅消泡剂和有机硅流平剂搅拌反应30min后，旋蒸去除丙酮溶剂得到改性聚氨酯乳液。
对比例1
涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法同实施例1，区别在于：没有添加八氟-1,6-己二醇。
对比例2
涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法同实施例1，区别在于：没有添加改性纳米氧化锌溶液。
对比例3
涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法同实施例1，区别在于：对纳米氧化锌没有进行改性。
将实施例1-4及对比例1-3制备的的涂料用改性聚氨酯乳液进行性能检测，结构如表1所示。
表1实施例1-4及对比例1-2制备的的涂料用改性聚氨酯乳液性能检测数据
Figure BDA0003585505680000061
Figure BDA0003585505680000071
从表1中可以看出，本发明制得的涂料用改性聚氨酯乳液具有优异的防水、防腐性能和力学性能，与对比例1相比(没有添加八氟-1,6-己二醇)，将八氟-1,6-己二醇作为扩链剂引入聚氨酯结构中，在水分散过程中通过三乙胺进行封端，增加含氟链段在聚氨酯中的稳定性，且在改性聚氨酯乳液成膜过程中，含氟链段向表面选择性富集，提高改性后的聚氨酯防水及防腐性能，与对比例2相比(没有添加改性纳米氧化锌溶液)，引入改性纳米氧化锌粒子，通过钛酸脂偶联剂增加纳米氧化锌的稳定性和分散性，进而提高胶膜的致密程度，增加改性聚氨酯乳液的耐腐蚀和力学性能，与对比例3相比(没有改性纳米氧化锌溶液)，通过钛酸脂偶联剂对纳米氧化锌粒子进行改性后，有助于提高纳米氧化锌粒子的分散和稳定性，提高改性聚氨酯的耐腐蚀和力学性能。可见，本发明通过将少量的八氟-1,6-己二醇作为扩链剂引入聚氨酯结构中，同时引入改性纳米氧化锌粒子形成的水性聚氨酯，绿色环且工艺简单，涂覆后形成的膜具有良好的自清洁性，增加改性聚氨酯乳液的整性能。
需要说明的是，本发明中涉及数值范围时，应理解为每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用，由于采用的步骤方法与实施例相同，为了防止赘述，本发明描述了优选的实施例。尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例做出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将异佛尔酮二异氰酸酯、聚己丙酯二元醇和催化剂80℃下保温进行聚合反应得到聚氨酯预聚物，期间根据体系的黏度加入丙酮降黏；
S2、向S1得到的聚氨酯预聚物中加入三羟甲基丙烷进行第一次亲水扩链反应，然后加入1,4丁二醇和八氟-1,6-己二醇进行第二次亲水扩链反应，室温且高速搅拌下加入水分散液进行乳化，升温至80℃进行封端反应，再加入改性纳米氧化锌溶液进行复合，得到改性聚氨酯乳液；
S3、在搅拌状态下向S2得到的改性聚氨酯乳液中依次加入消泡剂和流平剂搅拌均匀，去除溶剂得到涂料用改性聚氨酯乳液。
2.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S1中，所述聚己丙酯二元醇的分子量为1000g/mol，所述异佛尔酮二异氰酸酯与聚己丙酯二元醇的质量比为5：4-3；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述二月桂酸二丁基锡为异佛尔酮二异氰酸酯和聚己丙酯二元醇总质量的0.01％；所述反应的时间为2h。
3.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S2中，所述三羟甲基丙烷为聚氨酯预聚物总质量的10％；所述第一次亲水扩链反应的温度为80℃，时间为1h。
4.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S2中，所述1,4丁二醇和八氟-1,6-乙二醇为聚氨酯预聚物总质量的7％，1,4丁二醇和八氟-1,6-乙二醇质量比为1：1.4；所述第二次亲水扩链反应的时间为1h。
5.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S2中，所述水分散液与聚氨酯预聚物质量比为1.5-2:1，所述水分散液中含有质量分数为0.03-0.05％的三乙胺；所述封端反应的时间为30min，复合的时间为30min。
6.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S2中，所述高速搅拌的转速为1500-1800rpm。
7.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S2中，所述改性纳米氧化锌溶液为改性聚氨酯乳液总质量的10％，所述改性纳米氧化锌溶液的制备方法包括如下步骤：
将纳米氧化锌加入丙酮中，超声分散30min后，然后加入钛酸脂偶联剂，搅拌状态下进行超声分散2h得到改性纳米氧化锌溶液。
8.根据权利要求7所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，所述纳米氧化锌与丙酮的体积质量比为1g:5ml，所述钛酸脂偶联剂为纳米氧化锌质量的5％。
9.根据权利要求1所述的涂料用改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于，S3中，所述消泡剂和流平剂为有机硅消泡剂和有机硅流平剂，有机硅消泡剂和有机硅流平剂为改性聚氨酯乳液总质量的1％。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的制备方法制备的涂料用改性聚氨酯乳液。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116063653A (zh) * 2023-03-06 2023-05-05 开贝科技(苏州)有限公司 一种改性聚氨酯及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105368291A (zh) * 2015-11-24 2016-03-02 三棵树涂料股份有限公司 含改性聚氨酯乳液水性木器涂料及其制备方法
CN111040426A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 安徽匠星联创新材料科技有限公司 一种纳米氧化锌改性水性聚氨酯乳液及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105368291A (zh) * 2015-11-24 2016-03-02 三棵树涂料股份有限公司 含改性聚氨酯乳液水性木器涂料及其制备方法
CN111040426A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 安徽匠星联创新材料科技有限公司 一种纳米氧化锌改性水性聚氨酯乳液及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116063653A (zh) * 2023-03-06 2023-05-05 开贝科技(苏州)有限公司 一种改性聚氨酯及其制备方法和应用
CN116063653B (zh) * 2023-03-06 2023-06-06 开贝科技(苏州)有限公司 一种改性聚氨酯及其制备方法和应用

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