CN114538816B - 一种微纳米气泡水及其制备方法和砂浆组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及建筑材料的技术领域,具体公开了一种微纳米气泡水及其制备方法和砂浆组合物,该微纳米气泡水中,微纳米气泡的粒径为100nm‑1000nm,且该微纳米气泡水中微纳米气泡的D10为(150‑200)nm,D50为(250‑400)nm,D90为(700‑800)nm;所述微纳米气泡水的制备方法为,在水中通入曝气气体循环时,所述曝气气体量为8‑15L/min,所述曝气时间为5‑15min。本申请还公开了一种砂浆组合物,包括上述微纳米气泡水,本申请具有提高微纳米气泡的留存时间,进而提高微纳米气泡水的稳定性的特点。

Description

一种微纳米气泡水及其制备方法和砂浆组合物
技术领域
本申请涉及建筑材料的技术领域,更具体地说,它涉及一种微纳米气泡水及其制备方法和砂浆组合物。
背景技术
纳米粉体材料可以填充水泥孔隙,提高混凝土的抗压强度和耐久性,但该类纳米增强材料价格高,应用掺量少且拌合不易均匀,常常无法达到预期目标,因而限制了其在混凝土实际工程中的应用。
微纳米气泡是气泡发生时产生直径在五十微米和数十纳米之间的微小气泡,与宏观气泡相比,微纳米气泡具有不同的特性,如比表面积大、水里停留时间长、传质效率高等。因为微纳米气泡的特殊物化性质,在水处理、农业、生物医学工程以及纳米材料等领域具有重要的应用价值。
现有的微纳米气泡主要通过微纳米气泡曝气器产生,通过微纳米气泡曝气器循环,气体在泵的的作用下引入循环水中,形成高压气水混合状态使气体过饱和溶解,之后通过减压使气体以微纳米气泡的形式从水中析出。但是申请人发现通过上述方法制得的微纳米气泡水稳定性较差,而微纳米气泡水的稳定性也就是微纳米气泡的存在时间决定了微纳米气泡的作用时间及影响范围。因此需要研究提高微纳米气泡水的稳定性的措施,从而可以更好的进行应用。
发明内容
为了提高微纳米气泡水的稳定性,本申请提供一种微纳米气泡水及其制备方法和砂浆组合物。
第一方面,本申请提供的一种微纳米气泡水采用如下的技术方案:
一种微纳米气泡水,该微纳米气泡水的微纳米气泡的粒径为100nm-10μm,且该微纳米气泡水中微纳米气泡的D10为(150-200)nm,D50为(250-400)nm,D90为(700-800)nm。
通过采用上述技术方案,微纳米气泡水中微纳米气泡的粒径对于气泡水的稳定性,也就是留存时间具有重要的影响,本申请中D10即为微纳米气泡水中小于(150-200)nm粒径的微纳米气泡体积含量占全部微纳米气泡的10%,以此类推,D50即为微纳米气泡水中微纳米气泡的中值粒径为(250-400)nm,D90即为微纳米气泡水中小于(700-800)nm粒径的微纳米气泡体积含量占全部微纳米气泡的90%。申请人发现得到上述粒径分布的微纳米气泡的微纳米气泡水的稳定性更优,其留存时间更久,将其应用于砂浆组合物如混凝土的时候,留存更长时间后仍然能够发挥优异的性能。
可选的,所述微纳米气泡水的pH值为7-8.5。
通过采用上述技术方案,通过对于微纳米气泡水pH值的控制,可能是当纳米微气泡处于碱性溶液环境中的时候,由于微纳米气泡的负电位可以用水中的羟基自由基优先吸附到气液界面,申请人发现微纳米气泡水在碱性环境中的稳定性更优,其留存时间更长。
可选的,所述微纳米气泡水中气泡浓度为108-109个/mL。
通过采用上述技术方案,微纳米气泡水中气泡浓度与微纳米气泡的粒径分布的控制,最终得到微纳米气泡水的稳定性更优,留存时间更长。
第二方面,本申请提供的一种微纳米气泡水的制备方法采用如下的技术方案:
一种微纳米气泡水的制备方法,微纳米气泡水制备时,所述曝气气体流量为8-15L/min,所述曝气时间为5-15min。
通过采用上述技术方案,经过试验证明,曝气进气量对于微纳米气泡水的粒径以及粒径分布具有重要影响,当曝气进气量小时,得到微纳米气泡水的粒径较大,而随着曝气进气量的增大,微纳米气泡的粒径先逐渐减少后有所增大,曝气进气量过大的时候,可能是由于得到微纳米气泡之间的间距过小,导致微纳米气泡之间进行破泡或融合,导致低粒径的微纳米气泡减小;曝气时间对于微纳米气泡的粒径和粒径分布也具有重要的影响,随着曝气时间的增加,微纳米气泡粒径先增大,后减小,然后趋于稳定,可能是由于曝气初期产生大量的微纳米气泡,随着曝气时间的增大,微纳米气泡中较大气泡破裂,再随着曝气时间的增加,形成气泡和气泡的破灭形成动态平衡,纳米气泡的粒径形成稳定。
可选的,所述曝气气体选用二氧化碳、氮气、氧气、空气和氩气中的一种或几种,优选为空气。
通过采用上述技术方案,曝气气体选用空气时,得到微纳米气泡水的稳定性和成本均较佳。
可选的,所述微纳米气泡水制备时的原料水pH值调节为7-8.5。
通过采用上述技术方案,申请人发现碱性溶液是纳米气泡形成更好的介质,对于微纳米气泡最终粒径分布更优异。
可选的,所述曝气气体选用空气时,在原料水调节pH前,原料水中添加有聚乙烯亚胺,所述聚乙烯亚胺的添加量为水添加量的0.3-0.5wt%。
通过采用上述技术方案,水中添加有聚乙烯亚胺的时候,一方面聚乙烯亚胺可以调节水的pH为碱性,另外一方面,也可能是由于聚乙烯亚胺对于二氧化碳具有一定的吸附作用,当空气进入水中的时候,对于空气中二氧化碳具有一定的吸附作用,从而可以形成以氧气为主的较小微气泡,从而使得微纳米气泡水中粒径较小的微纳米气泡占比较大,最终微纳米气泡水的稳定性更好,留存时间更久。
可选的,原料水中添加有聚乙烯亚胺的同时还添加有聚乙烯醇,聚乙烯醇的添加量为水添加量的0.8-1.2wt%。
通过采用上述技术方案,水中添加有聚乙烯醇的时候,聚乙烯醇溶于水具有一定的粘度,从而可以起到稳泡作用,本申请中通过对聚乙烯醇和聚乙烯亚胺添加量的控制,一方面,可能是由于聚乙烯亚胺与二氧化碳作用导致对于生成的微气泡数量和分布具有一定的影响,另外一方面也可能是一部分聚乙烯亚胺与聚乙烯醇形成聚合,使得聚乙烯亚胺由于微气泡中二氧化碳作用与气泡靠近的时候,聚乙烯醇也附着在气泡液膜表面,进一步起到稳泡作用,最终得到的微纳米气泡水的稳定性更好。
第二方面,本申请提供的一种砂浆组合物采用如下的技术方案:
一种砂浆组合物,包括所述微纳米气泡水。
通过采用上述技术方案,将微纳米气泡水应用于砂浆组合物如混凝土中的时候,起到滚珠润滑的作用,提高混凝土的和易性。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请中通过对于微纳米气泡水中微纳米气泡的粒径分布控制,得到的微纳米气泡水中微纳米气泡的留存时间更久,微纳米气泡水的稳定性更优;
2、本申请中通过对于曝气气体流量和曝气时间的调控,从而实现对于微纳米气泡水中微纳米气泡的粒径、粒径分布以及气泡浓度和表面张力物性参数的控制,从而提高微纳米气泡水的稳定性;
3、本申请中微纳米气泡水制备的时候,在水中先添加有聚乙烯亚胺的时候,既可以实现水的pH的调节,使得微纳米气泡在碱性溶液中存在更加稳定,而且其对于二氧化碳具有一定的吸附作用,相较于传统碱性pH调节剂的时候,发现其使得微纳米气泡水中粒径较小的微纳米气泡占比更大,最终微纳米气泡水的稳定性更好,留存时间更久;
4、本申请中微纳米气泡水制备的时候,在水中同时添加有聚乙烯亚胺和聚乙烯醇的时候,聚乙烯醇可以增加水的粘度,而聚乙烯醇与聚乙烯亚胺也具有一定的作用,从而通过聚乙烯亚胺对于生成微纳米气泡的气泡浓度和气泡粒径的影响以及后续对于气泡的稳泡效果两方面提高最终微纳米气泡的留存时间,提高微纳米气泡水的稳定性。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明,予以特别说明的是:以下实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行,以下实施例中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
本申请中原料添加量的百分比除特殊说明外,均为质量百分比。
以下实施例中的微纳米气泡水的制备通过微纳米气泡曝气器实现。
申请人发现碱性溶液是微纳米气泡形成和稳定性更好的介质,因此在其中的一种实施方式中,申请人对最终的微纳米气泡水进行pH值的调节,调节微纳米气泡水的pH为7-8.5即可,得到微纳米气泡稳定性更好的碱性介质环境;
在另外一种实施方式中,还可以在微纳米气泡水制备时选用pH值为7-8.5的原料水,创造微纳米气泡形成更好的碱性环境;
还可以是在制备微纳米气泡水的时候,对于制备时原料水的pH值进行调节的同时,对于最终形成微纳米气泡之后的微纳米气泡水再次进行pH值的调节,上述原料水pH调节和微纳米气泡水pH值的调节可以通过本领域常用pH调节剂调节实现。
在另外一种实施方式中,还可以在原料水调节pH前,在原料水中加入聚乙烯亚胺,聚乙烯亚胺添加时为质量浓度为20%的溶液,聚乙烯亚胺呈弱碱性,聚乙烯亚胺添加后若原料水的pH值未达标,继续添加常用pH值添加剂即可;
另外一种实施方式中,还可以在原料水调节pH前,在原料水中添加有聚乙烯亚胺的同时还添加有聚乙烯醇。
实施例
实施例1
一种微纳米气泡水的制备方法,包括以下步骤:
微纳米气泡水的制备通过微纳米气泡曝气器实现,原料水选用自来水,自来水的pH值为7.09,采用空气为曝气源,调节曝气气体进气量为8L/min,循环曝气时间为5min;静置1h,得到微纳米气泡水。
在25℃条件下采用动态光散射以90°的散射角测量微纳米气泡的粒径,测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为158nm(即小于158nm粒径的气泡占比10%),D50为354nm(即小于354nm粒径的气泡占比50%),D90为768nm(即小于768nm粒径的气泡占比90%)。
该微纳米气泡水的表面张力为68.92mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为2.4×108个/mL。
实施例2
一种微纳米气泡水的制备方法,包括以下步骤:
微纳米气泡水的制备通过微纳米气泡曝气器实现,原料水选用自来水,自来水的pH值为7.09,然后曝气,采用空气为曝气源,调节曝气气体进气量为10L/min,循环曝气时间为8min;静置1.5h,得到微纳米气泡水。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为162nm,D50为258nm,D90为713nm。
该微纳米气泡水的表面张力为67.77mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为6.7×108个/mL。
实施例3
一种微纳米气泡水的制备方法,包括以下步骤:
微纳米气泡水的制备通过微纳米气泡曝气器实现,原料水选用自来水,自来水的pH值为7.09,采用空气为曝气源,调节曝气气体进气量为15L/min,循环曝气时间为15min;静置2h,得到微纳米气泡水。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为196nm,D50为387nm,D90为795nm。
该微纳米气泡水的表面张力为71.3mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为4.8×108个/mL。
实施例4
一种微纳米气泡水的制备方法,包括以下步骤:
微纳米气泡水的制备通过微纳米气泡曝气器实现,原料水选用自来水,自来水的pH值为7.09,采用空气为曝气源,调节曝气气体进气量为10L/min,循环曝气时间为5min;静置1.5h,得到微纳米气泡水。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为176nm,D50为398nm,D90为756nm。
该微纳米气泡水的表面张力为68.21mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为2.5×108个/mL。
实施例5
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例2中的方法进行,不同之处在于,调节曝气气体量为8L/min。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为192nm,D50为315nm,D90为749nm。
该微纳米气泡水的表面张力为68.95mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为4.4×108个/mL。
实施例6
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例2中的方法进行,不同之处在于,调节曝气气体量为15L/min。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为173nm,D50为297nm,D90为722nm。
该微纳米气泡水的表面张力为68.23mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为5.1×108个/mL。
实施例7
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例2中的方法进行,不同之处在于,制备纳米气泡水的时候,原料水中先添加聚乙烯亚胺,聚乙烯亚胺的添加量为原料水添加量的0.3%,然后加入氢氧化钠至原料水pH至7.5,混合搅拌,然后通入曝气气体。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为153nm,D50为267nm,D90为728nm。
该微纳米气泡水的表面张力为65.87mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为6.7×108个/mL。
实施例8
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例7中的方法进行,不同之处在于,制备纳米气泡水的时候,原料水中聚乙烯亚胺的添加量为原料水添加量的0.5%,氢氧化钠添加量至调节原料水的pH值为7.5。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为158nm,D50为261nm,D90为738nm。
该微纳米气泡水的表面张力为64.72mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为6.9×108个/mL。
实施例9
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例8中的方法进行,不同之处在于,制备纳米气泡水的时候,原料水中添加有聚乙烯亚胺的同时还添加有聚乙烯醇,聚乙烯醇的添加量为水添加量的0.8%,添加聚乙烯醇搅拌后再调节原料水的pH值为8。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为156nm,D50为254nm,D90为717nm。
该微纳米气泡水的表面张力为62.16mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为7.8×108个/mL。
实施例10
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例8中的方法进行,不同之处在于,聚乙烯醇的添加量为原料水添加量的1.2%。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为155nm,D50为269nm,D90为712nm。
该微纳米气泡水的表面张力为66.32mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为8.2×108个/mL。
实施例11
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例8中的方法进行,不同之处在于,制备纳米气泡水的时候,原料水中未添加聚乙烯亚胺,仅添加有氢氧化钠,氢氧化钠的添加量调节原料水的pH至7.5即可。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为164nm,D50为294nm,D90为764nm。
该微纳米气泡水的表面张力为66.37mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为5.6×108个/mL。
实施例12
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例9中的方法进行,不同之处在于,聚乙烯亚胺等量替换为聚乙烯醇。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为162nm,D50为286nm,D90为745nm。
该微纳米气泡水的表面张力为68.67mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为6.3×108个/mL。
实施例13
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例9中的方法进行,不同之处在于,聚乙烯醇等量替换为聚乙烯亚胺。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为158nm,D50为258nm,D90为720nm。
该微纳米气泡水的表面张力为65.87mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为1.2×108个/mL。
对比例
对比例1
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例2中的方法进行,不同之处在于,调节曝气气体进气量为20L/min;
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为239nm,D50为425nm,D90为954nm。
该微纳米气泡水的表面张力为75.64mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为6.2×108个/mL。
对比例2
一种微纳米气泡水的制备方法,按照实施例2中的方法进行,不同之处在于,调节曝气气体进气量为5L/min。
测得微纳米气泡水中,微纳米气泡的D10为215nm,D50为512nm,D90为864nm。
该微纳米气泡水的表面张力为77.13mN/m,微纳米气泡水中气泡浓度为2.1×108个/mL。
性能检测
对以上实施例和对比例中制得的微纳米气泡水进行微纳米气泡稳定性的检测,具体方法为:将制得的微纳米气泡水放置48h后,测定微纳米气泡水中气泡浓度的降低率,同时统计观察到微纳米气泡水中气泡完全消失,气泡水恢复到原来的清澈状态的时间,结果如下表1所示,考量本申请中微纳米气泡水的留存时间。
表1:
Figure BDA0003566576320000081
由上表1可以看出,参照实施例2和对比例1-2的检测结果,可以看出,通过对于曝气气体量和曝气时间的调整,使得微纳米气泡水中微纳米气泡的粒径以及粒径分布处于本申请范围之内的时候,其微纳米气泡的留存时间显著提升。
再结合实施例2与实施例5和6的检测结果,可以看出,当调节曝气进气量的时候对于气泡水的粒径和稳定性产生一定的影响,曝气进气量较小的时候,其微纳米气泡的粒径较大,随着曝气进气量的增大,微纳米气泡的粒径随之先有所减小后有所增大,再结合对比例1可以看出,曝气进气量过大的时候,其小粒径微气泡的占比有所降低。
再结合实施例2与实施例7-8以及实施例11的检测结果,可以看出,当微气泡处于更碱性环境中的时候,其气泡稳定性有所提升,微气泡在碱性溶液中留存时间更长,再结合实施例8与实施例11的检测结果可以看出,当原料中中添加有聚乙烯亚胺的时候,相较于只投加普通的氢氧化钠等物质进行pH调节的时候,微气泡在添加有聚乙烯亚胺溶液中的留存时间更长。再结合实施例13的检测结果,可以看出,当聚乙烯亚胺添加量过大的时候,微纳米气泡的稳定性有所降低,更加重要的是制备得到微纳米气泡水中微纳米气泡浓度有显著的降低。
再参照实施例9与实施例12和实施例13的检测结果,可以看出,制备纳米气泡水的时候,同时添加有聚乙烯醇和聚乙烯亚胺的时候,得到微纳米气泡水中微纳米气泡的留存时间更长,其稳定性更好。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种微纳米气泡水,其特征在于,所述微纳米气泡水的pH值为7-8.5;
所述微纳米气泡的大小为100nm~1000nm;大小分布:D10为(150-200)nm、D50为(250-400)nm、D90为(700-800)nm;
所述微纳米气泡水的制备方法包括:
在水中通入曝气气体循环时,所述曝气气体量为8-15L/min,所述曝气时间为5-15min;
所述微纳米气泡水制备时的原料水pH值调节为7-8.5;
所述曝气气体选用空气时,在原料水调节pH前,原料水中添加有聚乙烯亚胺,所述聚乙烯亚胺的添加量为水添加量的0.3-0.5wt%。
2.根据权利要求1所述的一种微纳米气泡水,其特征在于:所述微纳米气泡水中气泡浓度为108-109个/mL。
3.一种如权利要求1-2中任意一项所述的一种微纳米气泡水的制备方法,其特征在于,在水中通入曝气气体循环时,所述曝气气体量为8-15L/min,所述曝气时间为5-15min。
4.根据权利要求3所述的一种微纳米气泡水的制备方法,其特征在于:所述曝气气体选用二氧化碳、氮气、氧气、空气和氩气中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的一种微纳米气泡水的制备方法,其特征在于:所述微纳米气泡水制备时的原料水pH值调节为7-8.5。
6.根据权利要求5所述的一种微纳米气泡水的制备方法,其特征在于:所述曝气气体选用空气时,在原料水调节pH前,原料水中添加有聚乙烯亚胺,所述聚乙烯亚胺的添加量为水添加量的0.3-0.5wt%。
7.根据权利要求6所述的一种微纳米气泡水的制备方法,其特征在于:原料水中添加有聚乙烯亚胺的同时还添加有聚乙烯醇,聚乙烯醇的添加量为水添加量的0.8-1.2wt%。
8.一种砂浆组合物,其特征在于:包括如权利要求1-3中任意一项所述的微纳米气泡水。
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