CN114535282A - 一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法 - Google Patents

一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法 Download PDF

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张亚
杜俊洋
刘国强
王荐
胡哲伟
李旭伟
王祥
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09CRECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08Reclamation of contaminated soil chemically
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B09C1/06Reclamation of contaminated soil thermally
    • B09C1/062Reclamation of contaminated soil thermally by using electrode or resistance heating elements

Abstract

本发明涉及土壤修复技术领域,具体涉及一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散‑电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;本发明整体工艺设计合理,施加直流电场可以显著提升过硫酸盐在土壤中的扩散速率,因此通过施加直流电场,实现过硫酸盐氧化剂在污染土壤中的定向、快速迁移,随后将直流电更换为交流电,使土壤的温度上升,达到热活化过硫酸盐氧化剂产生强氧化性自由基降解有机污染物的效果。

Description

一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法
技术领域
本发明涉及深层土壤修复技术领域,具体涉及一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法。
背景技术
土壤受到污染后,含污染物质浓度较高的污染表土容易在风力和水力作用下分别进入到大气和水体中,导致大气污染、地表水和地下水污染以及生态系统退化等其它次生生态环境问题。在解决土壤污染问题的过程中离不开土壤修复技术的应用。
电动修复技术作为土壤修复技术中“新生代技术”,已经被广泛应用至土壤有机污染物的修复处理中。电动修复具备适用性广、效率高、经济性能更佳的优势。然而由于电动修复技术在土壤空隙水中的溶解性能差,使之在修复疏水性有机污染物方面难有高效的效果。
现有技术中对有机污染土壤已经存在电动修复和强氧化剂的试验研究,但是还并未出现具备较佳工艺条件的修复方法。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足,提供了一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法。
本发明的技术方案为:一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为1.8~2.5V·cm-1设置直流电场电压为300~400V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将300~400V直流电压转换为220V交流电压进行降解处理。
进一步地,S1所述样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度。
更进一步地,所述超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g 无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
进一步地,S2所述电极包括两组阳极和一组阴极;一组阴极位于在两组阳极之间;采用两组阳极和一组阴极搭配使用的方式能够扩展实际的电场区域面积,即在处理同时间周期的前提下,具备处理面积更广的高效性。
更进一步地,S3所述加药井和两组阳极方向平行且与一组阴极中各个阴极间隔设置。
进一步地,S2所述电场区域内还设置有氧化还原电位采集盒;所述氧化还原电位采集盒包括数据采集盒以及与数据采集盒连接的多个氧化还原电极;利用氧化还原电位采集盒能够有效地监测氧化还原电位,进而得到过硫酸盐的实际扩散情况,更利于判断何时开始进行后续降解处理。
进一步地,S3所述加药井设置完成后对电场区域内土壤进行pH检测并控制电场区域内土壤pH为5~7;在酸性至中性条件下主要为SO4·-,在中性至弱碱条件下是SO4·-和HO·共同存在,而在强碱条件下则主要以HO·为主;虽然二者都具有强氧化性,但是HO·易与其它离子发生反应,从而无法较好的氧化目标污染物菲,同时SO4·-更有利于传质,对于渗透性差的土壤有着不错的氧化修复效果;因此pH为5~7为有利于降解的环境。
进一步地,S4所述过硫酸盐氧化剂投加量为5~7mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为10~15%的过硫酸钠溶液。
进一步地,S4所述氯化钠电解质添加量为40~60g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:本发明整体工艺设计合理,施加直流电场可以显著提升过硫酸盐在土壤中的扩散速率,因此通过施加直流电场,实现过硫酸盐氧化剂在污染土壤中的定向、快速迁移,随后将直流电更换为交流电,使土壤的温度上升,达到热活化过硫酸盐氧化剂产生强氧化性自由基降解有机污染物的效果。
具体实施方式
实施例1
一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;其中,样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;电极包括一组阳极和一组阴极;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;加药井设置在靠近阴极电极附近;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为1.8V·cm-1设置直流电场电压为300V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将300V直流电压转换为220V 交流电压进行降解处理;其中,过硫酸盐氧化剂投加量为5mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为10%的过硫酸钠溶液;氯化钠电解质添加量为40g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
其中,超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至 4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
实施例2
一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;其中,样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;电极包括一组阳极和一组阴极;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;加药井设置在靠近阴极电极附近;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为2V·cm-1设置直流电场电压为350V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将350V直流电压转换为220V 交流电压进行降解处理;其中,过硫酸盐氧化剂投加量为6mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为12%的过硫酸钠溶液;氯化钠电解质添加量为50g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
其中,超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
实施例3
一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;其中,样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;电极包括一组阳极和一组阴极;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;加药井设置在靠近阴极电极附近;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为2.5V·cm-1设置直流电场电压为400V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将400V直流电压转换为220V 交流电压进行降解处理;其中,过硫酸盐氧化剂投加量为7mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为15%的过硫酸钠溶液;氯化钠电解质添加量为60g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
其中,超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至 4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
实施例4
一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;其中,样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;电极包括两组阳极和一组阴极;一组阴极位于在两组阳极之间;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;加药井和两组阳极方向平行且与一组阴极中各个阴极间隔设置;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为1.8V·cm-1设置直流电场电压为300V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将300V直流电压转换为220V 交流电压进行降解处理;其中,过硫酸盐氧化剂投加量为5mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为10%的过硫酸钠溶液;氯化钠电解质添加量为40~60g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
其中,超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至 4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
实施例5
一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;其中,样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;电极包括两组阳极和一组阴极;一组阴极位于在两组阳极之间;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;加药井和两组阳极方向平行且与一组阴极中各个阴极间隔设置;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为2V·cm-1设置直流电场电压为350V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将350V直流电压转换为220V 交流电压进行降解处理;其中,过硫酸盐氧化剂投加量为6mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为12%的过硫酸钠溶液;氯化钠电解质添加量为50g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
其中,超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至 4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
实施例6
一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;其中,样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;电极包括两组阳极和一组阴极;一组阴极位于在两组阳极之间;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;加药井和两组阳极方向平行且与一组阴极中各个阴极间隔设置;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为2.5V·cm-1设置直流电场电压为400V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将400V直流电压转换为220V 交流电压进行降解处理;其中,过硫酸盐氧化剂投加量为7mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为15%的过硫酸钠溶液;氯化钠电解质添加量为60g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
其中,超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至 4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
实施例7
与实施例4不同的是:S2所述电场区域内还设置有氧化还原电位采集盒;所述氧化还原电位采集盒包括数据采集盒以及与数据采集盒连接的多个氧化还原电极。
实施例8:与实施例1不同的是:S3所述加药井设置完成后对电场区域内土壤进行pH检测并控制电场区域内土壤pH为6。
实验例
1)搭建6组实验槽,每组实验槽按照规格:长度为1.0m,宽度为0.5m,高度为0.7m搭建砖砌混凝土槽,然后在砖砌混凝土槽内铺设防渗绝缘膜;
2)供试土壤的制备:采用黄棕壤作为实验用土,将土壤置于通风处摊开铺平,进行自然干燥;干燥过后的土壤经筛分去除土壤中的杂质,然后添加含萘、菲的丙酮母液充分混合均匀,置于常温下挥发,待土壤中丙酮完全挥发后再次添加无污染土样,重新多次混匀并反复过筛,获得萘、菲浓度约为100.00mg·kg-1 的污染土样,备用;
3)将污染土样分别填到实验槽中,装填高度为50cm,土壤装填体积约为 0.25m3
4)按照实施例1~6方法对6组实验槽内部土壤进行试验分别得到#1实验组、 #2实验组、#3实验组、#4实验组、#5实验组、#6实验组,其中,电动扩散处理4d,降解处理15d;试验完毕进行样品分析,计算得到入表1所示的萘、菲去除率;
Figure BDA0003491842050000111
5)结论:#1实验组、#2实验组、#3实验组、#4实验组、#5实验组、#6实验组对萘、菲均具备较佳的去处理;
而关于#1实验组、#2实验组、#3实验组去除率明显低于#4实验组、#5实验组、#6实验组去除率的缘由:由于实验槽体积固定,而#1实验组、#2实验组、 #3实验组采用的电极为一组阳极、一组阴极相对设置的方式,#4实验组、#5实验组、#6实验组采用的电极为两组阳极、一组阴极间隔设置的方式,直接导致了#1实验组、#2实验组、#3实验组的阴极与阳极的电极间距是#4实验组、#5 实验组、#6实验组的2倍;因此,在相同时间周期的前提下,#1实验组、#2实验组、#3实验组受到过硫酸盐扩散不充分会导致去除率不如#4实验组、#5实验组、#6实验组,因此在实际的土壤处理中需根据实际的有机物污染浓度对阳极、阴极间距进行有效地调节。

Claims (10)

1.一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,以过硫酸盐作为氧化剂采用电动扩散-电加热耦合技术对有机污染土壤进行降解处理;
具体包括:
S1、污染场地的分析整备
对污染场地土壤进行取样采集并进行样品分析,得到实际污染土壤区域;
S2、电极的植入
将电极插入实际污染土壤区域内的土壤中,形成电场区域;
S3、加药井的设置
在电场区域内设置加药井;
S4、降解处理
通过加药井注入氧化剂和电解质,然后按照电场强度为1.8~2.5V·cm-1设置直流电场电压为300~400V进行电动扩散处理,其中,氧化剂采用过硫酸盐氧化剂,电解质采用氯化钠电解质;待过硫酸盐扩散完成后,将300~400V直流电压转换为220V交流电压进行降解处理。
2.根据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S1所述样品分析具体方法为:采用超声提取法萃取土壤中的有机污染物,然后采用高效液相色谱法测定萃取样中有机污染物的浓度。
3.根据权利要求2所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,所述超声提取法具体为:称取1g冷冻干燥后的土壤样品以及1g无水硫酸钠于15ml玻璃离心瓶中,分别加入10ml正已烷和10ml二氯甲烷作为提取液,涡旋2min,超声萃取60min,以2000r/min的速率离心分离10min,然后将上层萃取液全部倒入硅胶柱过滤;重复前述步骤进行再次提取,将两次提取液体混合得到离心液;然后通过带旋转蒸发仪将离心液进行蒸干处理,再用乙腈定容至4ml,震动混合均匀后,过0.22μm有机膜去除颗粒物后待检测。
4.根据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S2所述电极包括两组阳极和一组阴极;一组阴极位于在两组阳极之间。
5.根据权利要求4所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S3所述加药井和两组阳极方向平行且与一组阴极中各个阴极间隔设置。
6.根据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S2所述电场区域内还设置有氧化还原电位采集盒;所述氧化还原电位采集盒包括数据采集盒以及与数据采集盒连接的多个氧化还原电极。
7.据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S3所述加药井设置完成后对电场区域内土壤进行pH检测并控制电场区域内土壤pH为5~7。
8.根据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S4所述过硫酸盐氧化剂投加量为5~7mmol/L且过硫酸盐氧化剂采用浓度为10~15%的过硫酸钠溶液。
9.根据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S4所述氯化钠电解质添加量为40~60g/L且氯化钠电解质以氯化钠溶液的形式添加。
10.根据权利要求1所述的一种电动扩散与过硫酸盐氧化联合降解有机污染土壤的方法,其特征在于,S4所述待过硫酸盐扩散完成后,将300~400V直流电压转换为220V交流电压进行降解处理。
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