CN114514011A

CN114514011A - 毛发处理方法

Info

Publication number: CN114514011A
Application number: CN202080066840.1A
Authority: CN
Inventors: 周荣蓉
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2019-10-18
Filing date: 2020-10-08
Publication date: 2022-05-17
Anticipated expiration: 2040-10-08
Also published as: CN114514011B; EP4044994A1; MX2022004422A; EP4044994B1; JP2022553620A; AR122318A1; WO2021074012A1; US20220354759A1; BR112022003344A2

Abstract

一种修复受损毛发的方法，其包括将组合物施用于所述毛发的步骤，其中所述组合物包含可溶性锌化合物和清洁表面活性剂；并且其中所述组合物的pH是3至5。

Description

毛发处理方法

发明领域

本发明涉及一种使用包含锌化合物的组合物来修复受损毛发的方法。

背景和现有技术

消费者经常对他们的毛发进行强化处理以及护理和造型程序以帮助他们获得他们期望的外观。消费者所进行的行为引入了对毛发角质蛋白化学的修饰，这导致微观和宏观结构的改变，进而改变纤维物理特性：这些后果通常被消费者视为损伤。

毛发的梳理和刷理机械地磨损纤维表皮，使其更粗糙并增加摩擦特性。毛发颜色减淡(如漂白)或染色处理通常包括氧化步骤以分解黑色素并产生新的毛发颜色，但这些过程也氧化毛发纤维蛋白和内源性脂质。这些反应改变所述纤维内共价键和非共价键的数量和类型，并影响所述毛发的热稳定性和机械特性。受损毛发的内部蛋白相比于原始毛发地内部蛋白通常具有降低的变性温度。

US 4 960 588公开了在毛发造型组合物中具有至少II价的金属盐以改善定型保持力。

WO 2012/156177公开了减轻毛发损伤的方法，其包括向所述毛发施用包含III族金属盐的组合物的步骤；铝是优选的和例举的。

US2017/360674公开了一种用于处理角质蛋白纤维的美容剂，其包含酸性蛋白和至少一种包含至少一种二价或三价阳离子的盐；以及一种使用所述美容剂保持经染色的角质蛋白纤维的颜色的方法。

WO2012/084866和WO2012/084903涉及保护毛发的人工颜色，防止随时间褪色和给予毛发良好的美容特性。前者公开了一种以小于或等于1的季铵盐与锌盐的重量比包含一种或多种非含氮锌盐和一种或多种季铵盐的美容组合物；后者是一种以0.01至5的硅氧烷与锌元素的重量比包含一种或多种非含氮锌盐和一种或多种氨基硅氧烷的美容组合物。

尽管有现有技术，仍然需要针对受损毛发的新的有效处理。

本发明人已经发现，用包含某些锌化合物的组合物处理毛发可修复受损毛发。

发明定义

本发明的第一方面提供了一种修复受损毛发的方法，其包括将组合物施用于所述毛发的步骤，其中所述组合物包含选自硫酸锌、氯化锌、葡萄糖酸锌、乙酸锌、柠檬酸锌及其混合物的可溶性锌化合物和选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂及其混合物的清洁表面活性剂；并且其中所述组合物的pH是3至5。

还提供了包含可溶性锌化合物的组合物用于修复对内部毛发蛋白的损伤的用途。优选地，所述组合物是本发明第一方面的组合物。

本发明所述的方法提供了对毛发的损伤修复、优选地对内部毛发蛋白的损伤修复，优选地提高毛发内部蛋白的变性温度。

所述损伤的原因可选自机械方式、化学方式和环境方式。优选地，所述损伤选自颜色减淡、化学拉直、染色、热造型及其混合。

优选地，所述方法包括从所述毛发上冲洗所述组合物的步骤。

锌化合物

用于本发明中的组合物包含可溶性锌化合物。

可溶性是指在25℃下在水中的溶解度是4.0×10⁴mg/L或更高。

所述锌化合物选自硫酸锌、氯化锌、葡萄糖酸锌、乙酸锌、柠檬酸锌及其混合物，最优选硫酸锌。

总组合物中锌化合物的含量优选地是0.005至10wt％、更优选地0.01至5wt％、最优选地0.05至2wt％。

本发明所述的制剂的pH在pH 3至pH 6的范围内，更优选地在pH 3-5下使用。

用于本发明中的毛发处理组合物可适宜地采取洗发剂、喷雾剂、摩丝、凝胶、蜡或洗剂的形式，优选洗发剂。

在一个优选的实施方式中，所述组合物被配制为洗去型产品。在本发明的上下文中，将洗去型产品施用于所述毛发，停留最长20分钟的时间，然后冲洗掉。

优选的处理方法包括以下顺序步骤

i)施用包含选自硫酸锌、氯化锌、葡萄糖酸锌、乙酸锌、柠檬酸锌及其混合物的锌化合物，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂及其混合物的清洁表面活性剂且pH是3-6的组合物最长20分钟、更优选地5分钟、最优选地30秒的时间；

ii)冲洗所述毛发。

用于本发明的方法中的洗发剂组合物通常是含水的，即其具有水或水溶液或溶致液晶相作为其主要组分。

合适地，基于所述组合物的总重量，所述洗发剂组合物将包含50至98重量％、优选地60至90重量％的水。

洗发剂组合物将包含一种或多种清洁表面活性剂。

表面活性剂是具有亲水和疏水部分的化合物，其作用是降低表面活性剂溶解在其中的水溶液的表面张力。用于本发明的方法中的洗发剂组合物将通常包含一种或多种清洁表面活性剂，其是在美容上可接受的且适于局部施用于所述毛发。所述清洁表面活性剂可选自阴离子、非离子、两性和两性离子化合物及其混合物，优选阴离子化合物。

用于本发明中的洗发剂组合物中清洁表面活性剂的总量以基于所述组合物的总重量的表面活性剂的总重量计通常是1％至50％、优选地2％至40％、更优选地4％至25％。

清洁表面活性剂的非限制性实例包括阴离子清洁表面活性剂，其包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、基于酰基氨基酸的表面活性剂、烷基醚羧酸、酰基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基甘氨酸盐及其盐，特别是其钠盐、镁盐、铵盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。前述列表中的烷基和酰基通常包含8至18个、优选地10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以包含1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元/分子。

清洁表面活性剂的其他非限制性实例可包括非离子清洁表面活性剂，其包括脂族(C₈-C₁₈)伯或仲直链或支链醇与氧化烯，通常为环氧乙烷，并且通常具有6至30个环氧乙烷基团。其他代表性清洁表面活性剂包括单烷基烷醇酰胺或二烷基烷醇酰胺(实例包括椰油单乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺)和烷基聚糖苷(APG)。用于本发明中的合适的烷基多聚糖苷是可商购的且包括例如被标识为以下的那些材料：来自BASF的Plantapon1200和Plantapon 2000。可包含在用于本发明中的组合物中的其他糖衍生的表面活性剂包括C₁₀-C₁₈ N-烷基(C₁-C₆)多羟基脂肪酸酰胺，例如描述于例如WO 92 06154和US 5 194 639中的C₁₂-C₁₈ N-甲基葡糖酰胺，和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C₁₀-C₁₈ N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。

清洁表面活性剂的另外的非限制性实例可以包括两性或两性离子清洁表面活性剂，其包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基基团具有8至19个碳原子。

用于本发明中的洗发剂组合物中的典型清洁表面活性剂包括油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠、烷醇聚醚硫酸钠(sodium pareth sulphate)、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰两性基乙酸钠。

优选的清洁表面活性剂是月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n是1至3、优选地2至3、最优选地3)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(n)EO(其中n是1至3、优选地2至3、最优选地3)、椰油基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸、椰油基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰两性基乙酸钠。

任何前述阴离子、非离子和两性清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的，优选地其中基于所述洗发剂组合物中所述清洁表面活性剂的内含重量，一级表面活性剂与二级表面活性剂的比率是1:1-10:1、更优选地2:1-9:1、最优选地3:1-8:1。

任选地，用于本发明中的洗发剂组合物可包含其他成分(其非限制性实例描述于下文)以增强性能和/或消费者可接受性。

阳离子聚合物是用于本发明中的洗发剂组合物中用于增强调理性能的优选成分。

合适的阳离子聚合物可以是阳离子取代的均聚物或可以由两种或更多种类型的单体形成。所述聚合物的重均(M_w)分子量通常是100 000至300万道尔顿之间。所述聚合物将具有阳离子含氮基团，例如季铵或质子化氨基或者其混合物。如果所述聚合物的分子量太低，则调理效果差。如果太高，则可能存在高拉伸粘度的问题，在倾倒时导致所述组合物的拉丝性。

所述阳离子含氮基团将通常作为所述阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。因此，当所述聚合物不是均聚物时，其可以包含间隔基非阳离子单体单元。这种聚合物描述于CTFA Cosmetic Ingredient Directory第3版中。选择阳离子与非阳离子单体单元的比率以得到阳离子电荷密度在所需范围内的聚合物，所述范围通常是0.2至3.0meq/gm。所述聚合物的阳离子电荷密度合适地通过美国药典(US Pharmacopoeia)中描述的Kjeldahl方法在用于氮测定的化学试验下测定。

合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体，例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。所述烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基基团、更优选地C1-3烷基基团。其他合适的间隔基包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。

所述阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于所述组合物的具体种类和pH。通常，优选仲胺和叔胺，特别是叔胺。

胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，然后通过季铵化转化成铵。

所述阳离子聚合物可包含衍生自胺和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。

合适的阳离子聚合物(其非限制性实例)包括：

－包含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，其包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，其在工业(CTFA)中分别称为聚季铵盐(Polyquaternium)6和聚季铵盐7；

－具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐(描述于美国专利4,009,256中)；

－阳离子聚丙烯酰胺(描述于WO95/22311中)。

可以使用的其他阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。

适用于本发明中的组合物中的阳离子多糖聚合物包括下式的单体：

A-O-[R-N⁺(R¹)(R²)(R³)X^-]，

其中：A是葡糖酐残基，例如淀粉或纤维素葡糖酐残基。R是亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基基团或者其组合。R¹、R²和R³独立地代表烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即R¹、R²和R³中的碳原子总数)优选地是约20或更少，并且X是阴离子抗衡离子。

另一类阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐，在工业(CTFA)中称为聚季铵盐24。这些材料例如以商品名Polymer LM-200购自Amerchol Corporation。

其他合适的阳离子多糖聚合物包括包含季氮的纤维素醚(例如描述于美国专利3,962,418中)以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如描述于美国专利3,958,581中)。这种材料的实例包括来自Dow的聚合物LR和JR系列，其在工业中(CTFA)通常被称为聚季铵盐10。

可以使用的特别合适的类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(以其JAGUAR商标系列购自Rhodia)。这种材料的实例是JAGUARC13S、JAGUAR C14和JAGUAR C17。

可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。

阳离子聚合物将通常以下述量存在于用于本发明中的洗发剂组合物中：基于所述组合物的总重量的阳离子聚合物的总重量计0.01至5％、优选地0.02至1％、更优选地0.05至0.8％。

优选地，用于本发明所述的方法中的组合物还包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、包含羧酸的单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自硬脂酸乙二醇酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为其赋予所述组合物以珠光。聚丙烯酸可以以Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493商购。也可以使用与多官能试剂交联的丙烯酸聚合物；其可以以Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol941和Carbopol 980商购。包含羧酸的单体与丙烯酸酯的合适的共聚物的实例是Carbopol1342。所有Carbopol(商标)材料均购自Goodrich。

丙烯酸与丙烯酸酯的合适的交联聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶是黄原胶，例如可以Kelzan mu获得的黄原胶。

可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸与结晶长链酰基衍生物的交联聚合物的混合物。

悬浮剂将通常以下述量存在于用于本发明所述的方法中的洗发剂组合物中：基于所述组合物的总重量的悬浮剂的总重量计0.1至10％、优选地0.5至6％、更优选地0.9至4％。

用于本发明所述的方法中的组合物将优选地还包含一种或多种硅氧烷调理剂，特别是硅氧烷调理剂的乳化液滴，以增强调理性能。

乳化的硅氧烷优选地选自聚二有机硅氧烷、硅橡胶、氨基官能的硅氧烷及其混合物。

合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别是CTFA命名是二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。也适用于本发明所述的方法中使用的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有端羟基的聚二甲基硅氧烷，其CTFA命名是聚二甲基硅氧烷醇。还合适的是具有轻微交联度的聚硅氧烷胶，如例如WO96/31188中所述的。

乳化的硅氧烷本身(不是乳液或最终的毛发调理组合物)的粘度在25℃下通常是至少10,000cst，所述硅氧烷本身的粘度优选地是至少60,000cst、最优选地至少500,000cst，理想地至少1,000,000cst。优选地，为了易于配制，所述粘度不超过10⁹cst。

用于所述洗发剂组合物中的乳化的硅氧烷在所述组合物中的D90硅氧烷液滴大小通常是小于30微米、优选地小于20微米、更优选地小于10微米、理想地0.01至1微米。平均硅氧烷液滴大小(D50)是0.15微米的硅氧烷乳液通常被称为微乳液。

可以通过激光散射技术，例如使用来自Malvern Instruments的2600D粒度仪(2600D Particle Sizer)测量硅氧烷颗粒大小。

合适的预形成的乳液的实例包括可购自Dow Corning的Xiameter MEM 1785和微乳液DC2-1865。这些是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联的聚硅氧烷胶也可以以预乳化的形式获得，这对于易于配制是有利的。

包含于本发明的洗发剂和调理剂中的另一类优选的硅氧烷是氨基官能化的硅氧烷。“氨基官能的硅氧烷”是指包含至少一个伯胺基基团、仲胺基基团或叔胺基团或者季铵基基团的硅氧烷。合适的氨基官能化硅氧烷的实例包括：CTFA名称是“氨端聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷。

适用于本发明中的氨基官能化的硅氧烷的具体实例是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(均购自Dow Corning)。

合适的季硅氧烷聚合物描述于EP-A0 530 974中。优选的季硅氧烷聚合物是K3474，购自Goldschmidt。

氨基官能化的硅油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳液也是合适的。

氨基官能化的硅氧烷的预形成的乳液也可购自硅油供应商，例如Dow Corning和General Electric。具体实例包括DC939阳离子乳液(DC939 Cationic Emulsion)和非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均来自Dow Corning)。

硅氧烷的总量优选地是所述总组合物的0.01wt％至10wt％、更优选地0.1wt％至5wt％、最优选地0.5wt％至3wt％，这是合适的含量。

用于本发明所述的方法中的组合物可包含其他成分以增强性能和/或消费者可接受性。这些成分包括香料、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂和防腐剂或抗微生物剂。这些成分中的每一种将以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选的成分各自的含量是所述总组合物的重量的至多5％。

用于本发明所述的方法和用途中的毛发处理组合物主要旨在局部施用于人类受试者的毛发和/或头皮，用于处理受损的毛发。优选洗去型组合物。类似地，本发明所述的第三方面相关的用途涉及将可溶性锌化合物局部施用于毛发。

本发明将通过以下非限制性实施例进一步说明，其中除非另有说明，否则所有引用的百分比是基于总重量的重量百分比。

实施例

所述毛发

原始：以下实施例中使用的毛发是2克并10英寸长的深棕色欧洲发绺。

漂白：根据以下方案漂白原始发绺。用与9％乳膏过氧化物(30‘vol’)混合的商业漂白粉漂白毛发30分钟。然后在干燥前用14％月桂基醚硫酸钠(SLES)水溶液洗涤毛发。

在实验之前，将双漂白的毛发在5L蒸馏水中透析72小时，并在该时间内将水更换3次。透析后，使所述发绺在受控环境(20℃和50％相对湿度)中干燥过夜。

所述组合物

根据本发明，组合物1是洗发剂组合物。

组合物A是不包含任何损伤修复剂的对比洗发剂(Comparative shampoo)。

所述组合物1和A在下表1中给出。

表1：根据本发明所述的组合物1和对比组合物A的成分(wt％)。

所述毛发的处理

首先，使用30秒起泡和在自来水中30秒冲洗，用包含14％月桂基醚硫酸钠(SLES)的含水组合物以0.1ml/1g毛发处理毛发(原始的和双漂白的)两次。

然后使用以下方法用洗发剂组合物1或A处理所述毛发：

施用0.1ml/1g毛发并起泡30秒，然后在自来水中冲洗30秒。除去过量的水后，重复毛发处理。然后使所述发绺在20℃、50％相对湿度下干燥过夜。

组合物1和对比组合物A对毛发蛋白的处理效果

为了制备用于差示扫描量热法(DSC)的毛发样品，从每一绺毛发的尖端切下1英寸的毛发。然后将毛发切成1-2mm的节段。

使用Mettler-Toledo DSC(具有自动上样器)进行测量。将7-10mg干燥、细碎的毛发样品置于“中压不锈钢DSC盘(Medium Pressure Stainless Steel DSC Pan)”中并精确称重。然后将50微升去离子水加至每个样品中，之后放上盘盖并将所述盘卷曲关闭以提供气密密封。在任何测量之前将盘平衡最少24小时以使毛发完全水合。编程DSC以首先将每个样品加热至100℃，持续3分钟，并然后以5℃/min的恒定速率将其进一步从100℃升温至180℃。

表2：用根据本发明的组合物1和比较组合物A进行的处理中使用的平均变性温度和变性温度的变化。

处理	平均变性温度(℃)	标准差(+/-)
			原始毛发	147.17	0.33
双漂白的毛发	142.58	0.11
			双漂白的毛发+组合物1	148.88	0.61
双漂白的毛发+组合物A	142.58	0.11

可以看出，用洗发剂组合物A处理的毛发由于漂白的毛发的性质而具有低变性温度。根据本发明，洗发剂组合物1将漂白的毛发的变性温度提高至高于原始毛发的变性温度。

Claims

1.一种修复受损毛发的方法，其包括将组合物施用于所述毛发的步骤，其中所述组合物包含选自硫酸锌、氯化锌、葡萄糖酸锌、乙酸锌、柠檬酸锌及其混合物的可溶性锌化合物和选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂及其混合物的清洁表面活性剂；并且其中所述组合物的pH是3至5。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述锌化合物是硫酸锌。

3.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中总组合物中锌化合物的含量优选地是所述总组合物重量的0.005至10wt％、更优选地0.01至5wt％、最优选地0.05至2wt％。

4.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述清洁表面活性剂是阴离子表面活性剂。

5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其包括从所述毛发上冲洗所述组合物的步骤。

6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其提供对毛发的损伤修复，优选地对毛发蛋白的损伤修复，优选地提高毛发内部蛋白的变性温度。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述损伤的原因选自机械方式、化学方式和环境方式。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述损伤选自颜色减淡、化学拉直、染色、热造型及其混合。

9.根据前述任一项权利要求所述的方法，其包括以下顺序步骤：

i)施用包含锌化合物、清洁表面活性剂且pH是3-6的组合物最长20分钟的时间；和

ii)冲洗所述毛发。

10.包含可溶性锌化合物的组合物用于修复对内部毛发蛋白的损伤的用途。

11.根据权利要求10所述的用途，其中所述组合物是权利要求1-9中任一项限定的组合物。