CN114478263A - 一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法 - Google Patents
一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114478263A CN114478263A CN202210222175.1A CN202210222175A CN114478263A CN 114478263 A CN114478263 A CN 114478263A CN 202210222175 A CN202210222175 A CN 202210222175A CN 114478263 A CN114478263 A CN 114478263A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- triethylamine
- vinylene carbonate
- production
- washing
- recovering
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于三乙胺回收领域，尤其是一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，针对现有的不能够实现三乙胺的循环使用，而且三乙胺的损耗较高，导致生产碳酸亚乙烯酯的总成本高的问题，现提出如下方案，其包括以下步骤：氯代碳酸乙烯酯在三乙胺的作用下发生反应生成碳酸亚乙烯酯，三乙胺与氯化氢生成氯化氢三乙胺盐；生成的氯化氢三乙胺盐经过两次洗涤、碱洗、分离、共沸除水等步骤，可以得到合格的回收三乙胺，继续用于碳酸亚乙烯酯的反应，本发明实现了三乙胺的循环使用，三乙胺的损耗大为降低，控制了生产碳酸亚乙烯酯的总成本。
Description
技术领域
本发明涉及三乙胺回收技术领域，尤其涉及一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法。
背景技术
碳酸亚乙烯酯是主要的电池电解液添加剂之一，添加到不同的电解液中，可提高正负极的稳定性，并提升正极的容量；随着近几年新能源汽车、高功能锂电池的快速发展，碳酸亚乙烯酯的重要性越来越明显。
碳酸亚乙烯的主要生产方法是氯代碳酸乙烯酯通过消去脱氯反应得到，脱氯试剂主要是有机碱或无机碱。反应方程式如下：
出于生产过程的经济效益考虑，工业上主要使用三乙胺作为脱氯试剂。三乙胺和氯化氢生成三乙胺盐酸盐，生成的三乙胺盐酸盐若不回收利用，直接作为“废固”处理，不仅增加碳酸亚乙烯酯的生产成本，更污染了环境。
目前，从三乙胺盐酸盐中回收三乙胺的方法，通常采用将三乙胺盐酸盐与碱性物质发生反应，使三乙胺盐酸盐转化为三乙胺，静置分层得到粗品三乙胺，最后精制得到三乙胺；
氯代碳酸乙烯酯在三乙胺作用下，发生消去脱氯反应，得到主产品碳酸亚乙烯酯，会发生副反应，如生成碳酸亚乙烯酯的低聚物或高聚物，聚合物会粘附于三乙胺盐酸盐；得到的三乙胺盐酸盐直接与碱反应回收三乙胺，难以分离，大大降低三乙胺的回收率；不能够实现三乙胺的循环使用，而且三乙胺的损耗较高，导致生产碳酸亚乙烯酯的总成本高，因此，我们提出了一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法用于解决上述问题。
发明内容
本发明提出的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，解决了现有的不能够实现三乙胺的循环使用，而且三乙胺的损耗较高，导致生产碳酸亚乙烯酯的总成本高的问题。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，包括以下步骤：
S1：碳酸亚乙烯酯生产过程中产生的三乙胺盐酸盐经过第一次洗涤；
S2：碳酸亚乙烯酯生产过程中产生的三乙胺盐酸盐经过第二次洗涤；
S3：碱洗；
S4：分离；
S5：共沸除水；
S6：得到可循环使用的三乙胺。
优选的，所述S1和S2中，第一次洗涤和第二次洗涤采用不同的有机溶剂。
优选的，所述第一次洗涤使用的溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酸、乙酸甲酯、乙酸乙酯中的一种或几种的混合溶剂，优选使用乙酸乙酯和碳酸二甲酯的混合溶剂。
优选的，所述第二次洗涤使用的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷等氯代烃中的一种或几种的混合溶剂，优选使用二氯甲烷与三氯甲烷的混合溶剂。
优选的，所述S3中，碱洗所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁中的一种或几种，优选使用氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，所述氢氧化钠或氢氧化钾的浓度为5-50%，优选使用氢氧化钠浓度为15-40%。
优选的，所述三乙胺盐酸盐与氢氧化钠或氢氧化钾的反应终点通过调节pH，pH控制在7-13，优选8-10。
优选的，所述S3和S4中，碱洗和分离均在一定的温度下进行，温度为20℃-50℃，优选为30℃-40℃。
优选的，所述S5中，共沸除水为常压蒸馏。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明在传统的三乙胺盐酸盐回收三乙胺工艺基础上，提出将得到的三乙胺盐酸盐经过两次洗涤、碱洗、分离、共沸除水步骤，得到可循环使用的三乙胺。
本发明回收的三乙胺可多次重复参与生产碳酸亚乙烯酯反应，降低了三乙胺的损耗量，节约了生产碳酸亚乙烯酯总成本，同时也有利于环境保护。
附图说明
图1为本发明提出的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法的流程图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例一
参照图1，一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，包括以下步骤：
取100Kg生产碳酸亚乙烯酯产生的三乙胺盐酸盐，加入150Kg乙酸乙酯和碳酸二甲酯的混合溶剂漂洗，漂洗后得到的固体加入二氯甲烷和三氯甲烷的混合溶剂30Kg第二次漂洗，两次漂洗后，得到三乙胺盐酸盐固体87.5Kg。
在87.5Kg三乙胺盐酸盐固体中加入130.5Kg20%氢氧化钠溶液，并保持在温度为40℃，反应体系pH为9，保温40℃搅拌2h后静置分层，分离得到三乙胺粗品60.7Kg。
60.7Kg三乙胺粗品，常压蒸馏的共沸除水操作，收集88-90℃馏分，得到精制三乙胺57.2Kg，三乙胺水分：243ppm，GC含量：99.4%，得到的三乙胺可直接用于后续碳酸亚乙烯酯的生产。
实施例二
参照图1，一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，包括以下步骤：
取500Kg生产碳酸亚乙烯酯产生的三乙胺盐酸盐，加入750Kg乙酸甲酯和碳酸二甲酯的混合溶剂漂洗，漂洗后得到的固体加入二氯甲烷和三氯甲烷的混合溶剂150Kg第二次漂洗，两次漂洗后，得到三乙胺盐酸盐固体440.7Kg。
在440.7Kg三乙胺盐酸盐固体中加入890Kg15%氢氧化钠溶液，并保持在温度为30℃，反应体系pH为10，保温30℃搅拌3h后静置分层，分离得到三乙胺粗品312.7Kg。
312.7Kg三乙胺粗品，常压蒸馏的共沸除水操作，收集88-90℃馏分，得到精制三乙胺297.5Kg，三乙胺水分：252ppm，GC含量：99.2%，得到的三乙胺可直接用于后续碳酸亚乙烯酯的生产。
实施例三
参照图1，一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，包括以下步骤：
取700Kg生产碳酸亚乙烯酯产生的三乙胺盐酸盐，加入1050Kg乙酸乙酯和碳酸二乙酯的混合溶剂漂洗，漂洗后得到的固体加入二氯甲烷和三氯甲烷的混合溶剂210Kg第二次漂洗，两次漂洗后，得到三乙胺盐酸盐固体610.2Kg。
在610.2Kg三乙胺盐酸盐固体中加入710.8Kg25%氢氧化钠溶液，并保持在温度为30℃，反应体系pH为11，保温30℃搅拌3h后静置分层，分离得到三乙胺粗品430.7Kg。
430.7Kg三乙胺粗品，常压蒸馏的共沸除水操作，收集88-90℃馏分，得到精制三乙胺412.9Kg，三乙胺水分：217ppm，GC含量：99.2%，得到的三乙胺可直接用于后续碳酸亚乙烯酯的生产。
实施例四
参照图1，一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，包括以下步骤：
取1000Kg生产碳酸亚乙烯酯产生的三乙胺盐酸盐，加入1500Kg甲酸乙酯和碳酸二甲酯的混合溶剂漂洗，漂洗后得到的固体加入二氯甲烷和三氯甲烷的混合溶剂300Kg第二次漂洗，两次漂洗后，得到三乙胺盐酸盐固体900.3Kg。
在900.3Kg三乙胺盐酸盐固体中加入875.2Kg30%氢氧化钠溶液，并保持在温度为40℃，反应体系pH为10，保温40℃搅拌2h后静置分层，分离得到三乙胺粗品612.5Kg。
612.5Kg三乙胺粗品，常压蒸馏的共沸除水操作，收集88-90℃馏分，得到精制三乙胺582.6Kg，三乙胺水分：275ppm，GC含量：99.1%，得到的三乙胺可直接用于后续碳酸亚乙烯酯的生产。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：碳酸亚乙烯酯生产过程中产生的三乙胺盐酸盐经过第一次洗涤；
S2：碳酸亚乙烯酯生产过程中产生的三乙胺盐酸盐经过第二次洗涤；
S3：碱洗；
S4：分离；
S5：共沸除水；
S6：得到可循环使用的三乙胺。
2.根据权利要求1所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述S1和S2中，第一次洗涤和第二次洗涤采用不同的有机溶剂。
3.根据权利要求2所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述第一次洗涤使用的溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酸、乙酸甲酯、乙酸乙酯中的一种或几种的混合溶剂，优选使用乙酸乙酯和碳酸二甲酯的混合溶剂。
4.根据权利要求2所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述第二次洗涤使用的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷中的一种或几种的混合溶剂，优选使用二氯甲烷与三氯甲烷的混合溶剂。
5.根据权利要求1所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述S3中，碱洗所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁中的一种或几种，优选使用氢氧化钠或氢氧化钾。
6.根据权利要求5所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述氢氧化钠或氢氧化钾的浓度为5-50%，优选使用氢氧化钠浓度为15-40%。
7.根据权利要求6所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述三乙胺盐酸盐与氢氧化钠或氢氧化钾的反应终点通过调节pH，pH控制在7-13，优选8-10。
8.根据权利要求1所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述S3和S4中，碱洗和分离均在一定的温度下进行，温度为20℃-50℃，优选为30℃-40℃。
9.根据权利要求1所述的一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法，其特征在于，所述S5中，共沸除水为常压蒸馏。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210222175.1A CN114478263A (zh) | 2022-03-09 | 2022-03-09 | 一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210222175.1A CN114478263A (zh) | 2022-03-09 | 2022-03-09 | 一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114478263A true CN114478263A (zh) | 2022-05-13 |
Family
ID=81487075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210222175.1A Pending CN114478263A (zh) | 2022-03-09 | 2022-03-09 | 一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114478263A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116715586A (zh) * | 2023-02-21 | 2023-09-08 | 福建紫金选矿药剂有限公司 | 一种5-壬基水杨醛制备过程中缚酸剂三乙胺的回收方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003300943A (ja) * | 2002-04-11 | 2003-10-21 | Asahi Kasei Corp | トリエチルアミンの回収方法 |
| CN101643420A (zh) * | 2008-08-07 | 2010-02-10 | 比亚迪股份有限公司 | 合成碳酸亚乙烯酯的残渣中三乙胺的氢卤酸盐的回收方法 |
-
2022
- 2022-03-09 CN CN202210222175.1A patent/CN114478263A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003300943A (ja) * | 2002-04-11 | 2003-10-21 | Asahi Kasei Corp | トリエチルアミンの回収方法 |
| CN101643420A (zh) * | 2008-08-07 | 2010-02-10 | 比亚迪股份有限公司 | 合成碳酸亚乙烯酯的残渣中三乙胺的氢卤酸盐的回收方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 段宾等: "三乙胺盐酸盐的循环利用工艺研究", 河南化工, vol. 37, no. 11, pages 36 - 38 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116715586A (zh) * | 2023-02-21 | 2023-09-08 | 福建紫金选矿药剂有限公司 | 一种5-壬基水杨醛制备过程中缚酸剂三乙胺的回收方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108288737B (zh) | 一种从废旧锂电池正极材料中回收六氟磷酸锂的方法 | |
| CN113912581B (zh) | 一种高纯氯代碳酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN102745791B (zh) | 一种工业废水的处理方法 | |
| CN114478263A (zh) | 一种碳酸亚乙烯酯生产中三乙胺的回收方法 | |
| CN111704151A (zh) | 废旧锂离子电池电解液中六氟磷酸锂无害化利用方法 | |
| CN114031053B (zh) | 一种双氟磺酰亚胺盐的制备方法 | |
| CN115557927A (zh) | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN111689908A (zh) | 一种合成4,6-二羟基嘧啶的后处理方法 | |
| WO2024025238A1 (ko) | 메틸포메이트 연속제조공정 | |
| CN112592353A (zh) | 一种环状硫酸酯的工业化制备方法 | |
| CN100509786C (zh) | 草甘膦生产尾气的综合处理方法 | |
| CN102234567A (zh) | 降低生物柴油酸值的方法 | |
| CN112500264A (zh) | 一种二氯丙醇的制备方法 | |
| CN115521232B (zh) | 一种高纯全氟烷基磺酰溴的制备方法 | |
| CN101607871B (zh) | 一种制备4,4'-二羟甲基联苯的方法 | |
| CN219518808U (zh) | 一种发泡剂生产中氯氢绿色内耗吸收系统 | |
| CN110627740A (zh) | 一种不产生废盐废水的促进剂cbs的新型环保生产方法 | |
| CN113896705B (zh) | 联产1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成方法 | |
| CN115108916B (zh) | 一种三氯硝基甲烷的制备方法 | |
| CN118704016A (zh) | 一种报废固态甲醇钠的资源化利用方法 | |
| CN116924358A (zh) | 一种双氯磺酰亚胺为原料制备双氟磺酰亚胺盐的方法 | |
| CN116265427A (zh) | 一种2-丙烯酸2-（4-苯甲酰-3-羟苯氧基）乙基酯釜残的处理方法 | |
| CN116606201A (zh) | 一种pet化学回收为单体的方法 | |
| CN116692908A (zh) | 一种高频电磁波处理LiBF4凝聚态电解质并副产高纯氯化锂的方法 | |
| CN118852090A (zh) | 一种氟代碳酸乙烯酯的生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |