CN114478227B - 利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用2,6‑萘二甲酸盐制备2,6‑萘二甲酸的方法,包括如下步骤:在鼓泡塔中将2,6‑萘二甲酸盐溶解,然后将酸性气体通入2,6‑萘二甲酸盐溶液中,过滤后得到2,6‑萘二甲酸。本发明利用2,6‑萘二甲酸盐制备2,6‑萘二甲酸的方法,通过向鼓泡塔中通入酸性气体,制备得到2,6‑萘二甲酸,提升了整个酸化过程的效率,反应均匀且溶剂回收方便,同时在常温下即得到颗粒尺寸大于10μm的2,6‑萘二甲酸。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法。
背景技术
2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是制备各种聚酯、聚氨酯以及液晶聚酯的重要单体,特别是2,6-NDA与乙二醇反应生成的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN),具有非常广泛的应用前景。PEN作为聚酯的换代产品,以刚性大的萘环取代苯环,使其机械性能、耐热性、耐化学药品性、阻隔性和抗紫外线等性能均优于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在2,6-NDA的分离提纯方法中,酸碱法是一种非常高效的提纯方法,其首先将2,6-NDA与碱性物质反应生成2,6-NDA盐,进而对于2,6-NDA盐进行结晶提纯,最后将提纯后的2,6-NDA盐转化为2,6-NDA。现有的2,6-NDA盐转化为2,6-NDA的方法主要有以下几种:2,6-NDA盐水溶液中酸析或将2,6-NDA盐加热分解生成2,6-NDA。
美国专利US 3888921公开了采用水溶液酸析的方法使得2,6-NDA盐转变为2,6-NDA,但是该方法低温下制备的2,6-NDA颗粒细小,且生成的2,6-NDA没有晶型,造成固液分离困难,难于应用于工业生产。如果采用上述方法在水溶液酸析的条件下获得较大颗粒(例如,5um以上),其酸析温度需高达150℃以上,且酸析时间至少为1h,整个过程繁琐且能耗较高。
中国专利CN103702966A公开了一种加热2,6-NDA盐分解生成2,6-NDA的方法,其将提纯后的2,6-NDA盐溶于水中,在温度大于100℃的条件下使得2,6-NDA盐分解,其可获得较大颗粒的2,6-NDA。但是,这种方法由于采用了较高的温度,在制备过程中,加热分解的有机胺会使得产物颜色发黄,影响产物质量和纯度,同时还会产生很高的能耗。
因此,亟待提出一种方法,以解决2,6-NDA盐转化为2,6-NDA方法中存在的产物颗粒小不易过滤、温度高影响产品质量、有机溶剂回收困难等一系列难题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的2,6-NDA盐转化为2,6-NDA方法中存在的产物颗粒小不易过滤、温度高影响产品质量、有机溶剂回收困难等问题。采用本发明方法,在常温下即可得到颗粒尺寸大于10um的2,6-萘二甲酸,由于通入酸性气体,并酸析过程在分段设置的鼓泡塔中进行,提升了整个酸化过程的效率,反应均匀且溶剂回收方便。
为达到本发明的目的,本发明提供了一种利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,包括如下步骤:在鼓泡塔中将2,6-萘二甲酸盐溶解,然后将酸性气体通入2,6-萘二甲酸盐溶液中,过滤后得到2,6-萘二甲酸。
优选地,所述鼓泡塔中设置有至少两段鼓泡反应区,可以提高整个酸化过程的效率。
在鼓泡塔中,液体为连续相,酸性气体为分散相,酸性气体以小气泡的形式与鼓泡塔中的液相接触。由于气相高度分散在液相中,并在鼓泡塔中设置至少两段鼓泡反应区,本发明方法存在以下的优点:(1)气液接触面积大,大大提高了气液传质效率,提升反应速率;(2)持液量大,提升了鼓泡塔的处理能力;(3)对于剧烈放热的反应,鼓泡塔移热速率快,反应便于控制;(4)鼓泡塔结构简单,投资费用低。
本发明的反应可以在较低温度下进行,具体地,在本发明中,反应温度不高于80℃。由于采用了酸性气体与液体接触,并采用多段设置的鼓泡反应区,本发明在较低的温度下即可发生,同时能够得到较大颗粒尺寸的产物。
本发明利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,通过向鼓泡塔中通入酸性气体,制备得到2,6-萘二甲酸,提升了整个酸化过程的效率,反应均匀且溶剂回收方便,同时在常温下即得到颗粒尺寸大于10μm的2,6-萘二甲酸。
具体地,所述鼓泡塔为圆柱体,所述鼓泡塔的长径比为2-30:1,例如5-20:1,5:1,10:1,15:1,20:1,25:1,30:1以及其任意组合的范围。合适的长径比可以利于设置多段鼓泡反应区,促进反应均匀发生。
作为本发明的具体实施方式,所述鼓泡塔还包括进气系统和气体分布器,所述进气系统与所述鼓泡塔连通,所述气体分布器设置在所述鼓泡塔内部。酸性气体通过进气系统通入鼓泡塔,并通过气体分布器使酸性气体均匀分布到鼓泡塔中,以进一步控制反应的均匀发生。
在本发明中,所述气体分布器至少为2个,每个所述气体分布器之间的距离不大于塔高的5倍。通过设置多个气体分布器,可以控制至少两段鼓泡反应区中的气体分布,从而可以进一步提高反应速率,并促进反应均匀发生。
优选地,每个所述气体分布器之间的距离不大于塔高的2倍。
作为本发明的具体实施方式,所述气体分布器为多孔板分布器。
优选地,所述多孔板分布器的开孔率为0.1%-10%,气孔的直径不大于5mm。在本发明中,开孔率为孔的总面积占板的总面积的百分数。
优选地,所述多孔板分布器的直径不小于所述鼓泡塔直径的0.5倍;更优选地,所述多孔板分布器的直径不小于所述鼓泡塔直径的0.9倍。
通过对多孔板分布器的气孔直径、开孔率以及多孔板分布器的直径可以进一步控制反应的均匀发生,提高整个鼓泡反应区的效率。
作为本发明的具体实施方式,所述进气系统包括背压阀和流量计,可以精确控制进气压力和流量。
优选地,所述进气系统的进气压力不小于0.1MPa。
发明人在研究过程中发现,采用可以互溶的混合溶剂可以使2,6-萘二甲酸盐溶解。作为本发明的具体实施方式,溶解2,6-萘二甲酸盐的溶剂可以选自以下混合溶剂中的至少一种:丙酮/水、甲醇/乙酸甲酯、甲醇/乙酸乙酯、乙醇/乙酸甲酯和乙醇/乙酸乙酯;其中,水、甲醇和乙醇均为第一溶剂,丙酮、乙酸甲酯和乙酸乙酯均为第二溶剂。
优选地,在所述混合溶剂中,所述第一溶剂与所述第二溶剂的质量比约为0.1-10:1,例如1-9:1,2-8:1,3-7:1,4-6:1,0.5:1,2.5:1,4.5:1,6.5:1,8.5:1以及其任意组合的范围。
酸性气体过多或者过少对产物的纯度以及酸化效率会有影响。在本发明中,所述酸性气体与所述2,6-萘二甲酸盐的摩尔比约为2-3:1,例如2:1,3:1。
优选地,本发明中的酸性气体至少选自HCl、CO2和SO2中的一种,例如CO2。
作为本发明的具体实施方式,所述2,6-萘二甲酸盐溶液的质量浓度为1%-50%,例如1%-20%,20%-50%,1%,10%,20%,30%,40%,50%以及其任意组合的范围。
作为本发明的具体实施方式,所述2,6-萘二甲酸盐可以选自2,6-萘二甲酸无机盐和/或2,6-萘二甲酸有机盐,只要能够制备得到2,6-萘二甲酸即均在本发明的保护范围之内,本发明对此不作特别限定。
作为本发明的具体实施方式,所述2,6-萘二甲酸无机盐可以选自2,6-萘二甲酸钾盐和2,6-萘二甲酸钠盐中的至少一种。
作为本发明的具体实施方式,所述2,6-萘二甲酸有机盐可以选自2,6-NDA三乙胺盐和2,6-NDA二乙胺盐中的至少一种。
本发明利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,通过向鼓泡塔中通入酸性气体,制备得到2,6-萘二甲酸,提升了整个酸化过程的效率,反应均匀且溶剂回收方便,同时在常温下即得到颗粒尺寸大于10μm的2,6-萘二甲酸。
附图说明
图1为本发明实施例的鼓泡塔的结构示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但并不构成对本发明的任何限制。
图1示出了本发明一个实施例的鼓泡塔的结构示意图。
图1所示的鼓泡塔100包括进气系统、气体分布器(图中未示出)和多段鼓泡反应区103,进气系统包括背压阀102和流量计101。
实施例1
实施例1提供了一种利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,包括如下步骤:
首先采用质量比为1:1的N,N二甲基乙酰胺和丙酮的混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为20%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为50L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于20um(显微镜拍摄测量尺寸),2,6-NDA回收率(实际获得的2,6-NDA质量/2,6-NDA盐完全转化为2,6-NDA的理论质量)大于99%。
实施例2
首先采用质量比为1:1的N,N二甲基乙酰胺和丙酮的混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为20%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体HCl,采用流量计101控制其总流量为44L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.1倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于10um,2,6-NDA回收率大于99%。
实施例3
首先采用质量比为1:1的N,N二甲基乙酰胺和丙酮的混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为20%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体SO2,采用流量计101控制其总流量为41L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于10um,2,6-NDA回收率大于99%。
实施例4
首先采用质量比为1:2的乙醇和乙酸甲酯混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为20%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为50L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于25um,2,6-NDA回收率大于99%。
实施例5
首先采用质量比为1:7的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于40um,2,6-NDA回收率大于99%。
实施例6
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.8MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于30um,2,6-NDA回收率大于95%。
实施例7
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.8MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为6%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于30um,2,6-NDA回收率大于90%。
实施例8
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在常温下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.8MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为6%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.6倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于10um,2,6-NDA回收率大于85%。
实施例9
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在70℃下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于5um,2,6-NDA回收率大于98%。
实施例10
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在80℃下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于5um,2,6-NDA回收率大于99%。
实施例11
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在70℃下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于5um,2,6-NDA回收率大于98%。
对比例1
首先采用质量比为1:5的水和丙酮混合溶液将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在70℃下,向单段鼓泡塔中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤顺畅,颗粒尺寸大于5um,2,6-NDA回收率为50.3%。
对比例2
首先水将2,6-萘二甲酸三乙胺盐溶解,得到液相原料的溶液;其中,2,6-萘二甲酸三乙胺盐的浓度为5%。
如图1所示,在70℃下,向所述鼓泡塔100的多段鼓泡反应区(4段)103中连续通入液相原料,进料流量为0.5L/min。然后通过进气系统通入酸性气体CO2,采用流量计101控制其总流量为12.5L/min(约进料2,6-萘二甲酸三乙胺盐摩尔量的2.4倍),采用背压阀101控制进气压力约为0.2MPa。
其中,气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为3%;所述多孔板分布器的直径为鼓泡塔塔径的0.9倍。
反应完成后,出料液固混合溶液过滤困难,固体为絮状。
在本发明中的提到的任何数值,如果在任何最低值和任何最高值之间只是有两个单位的间隔,则包括从最低值到最高值的每次增加一个单位的所有值。例如,如果声明一种组分的量,或诸如温度、压力、时间等工艺变量的值为50-90,在本说明书中它的意思是具体列举了51-89、52-88……以及69-71以及70-71等数值。对于非整数的值,可以适当考虑以0.1、0.01、0.001或0.0001为一单位。这仅是一些特殊指明的例子。在本申请中,以相似方式,所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合都被认为已经公开。
应当注意的是,以上所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (13)
1.一种利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,包括如下步骤:将2,6-萘二甲酸盐溶解,再将酸性气体通入2,6-萘二甲酸盐溶液中并在鼓泡塔中进行反应,然后过滤得到2,6-萘二甲酸;所述鼓泡塔中设置有至少两段鼓泡反应区;反应温度不高于80℃;
所述鼓泡塔为圆柱体,所述鼓泡塔的长径比为2-30:1;
所述鼓泡塔还包括进气系统和气体分布器,所述进气系统与所述鼓泡塔连通,所述气体分布器设置在所述鼓泡塔内部;
所述气体分布器为多孔板分布器,所述多孔板分布器的开孔率为0.1%-10%;
所述多孔板分布器的直径不小于所述鼓泡塔直径的0.5倍;
溶解2,6-萘二甲酸盐的溶剂选自以下混合溶剂中的至少一种:N,N二甲基乙酰胺/丙酮、丙酮/水、甲醇/乙酸甲酯、甲醇/乙酸乙酯、乙醇/乙酸甲酯和乙醇/乙酸乙酯;
所述酸性气体与所述2,6-萘二甲酸盐的摩尔比为2-3:1;所述酸性气体至少选自HCl、CO2和SO2中的一种。
2.根据权利要求1所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述鼓泡塔的长径比为5-20:1。
3.根据权利要求1或2所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述气体分布器至少为2个,每个所述气体分布器之间的距离不大于塔径的5倍。
4.根据权利要求3所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,每个所述气体分布器之间的距离不大于塔径的2倍。
5.根据权利要求1或2任一项所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述多孔板分布器的气孔直径不大于5mm;
和/或,所述多孔板分布器的直径不小于所述鼓泡塔直径的0.9倍。
6.根据权利要求1或2所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述进气系统包括背压阀和流量计。
7.根据权利要求6所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,在所述混合溶剂中,水、甲醇和乙醇均为第一溶剂,丙酮、乙酸甲酯和乙酸乙酯均为第二溶剂;
和/或,所述进气系统的进气压力不小于0.1MPa。
8.根据权利要求7所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,在所述混合溶剂中,所述第一溶剂与所述第二溶剂的质量比为0.1-10:1。
9.根据权利要求1或2所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述酸性气体为CO2。
10.根据权利要求1或2所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述2,6-萘二甲酸盐溶液的质量浓度为1%-50%。
11.根据权利要求10所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述2,6-萘二甲酸盐溶液的质量浓度为1%-20%。
12.根据权利要求1或2所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述2,6-萘二甲酸盐选自2,6-萘二甲酸无机盐和/或2,6-萘二甲酸有机盐。
13.根据权利要求12所述的利用2,6-萘二甲酸盐制备2,6-萘二甲酸的方法,其特征在于,所述2,6-萘二甲酸无机盐至少选自2,6-萘二甲酸钾盐和2,6-萘二甲酸钠盐中的一种,和/或所述2,6-萘二甲酸有机盐至少选自2,6-NDA三乙胺盐和2,6-NDA二乙胺盐中的一种。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB828028A (en) * | 1956-10-15 | 1960-02-10 | Henkel & Cie Gmbh | A process for the preparation of aromatic di- and polycarboxylic acids |
CH517686A (de) * | 1969-08-26 | 1972-01-15 | Teijin Ltd | Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-2,6-dicarbonsäure |
US3888921A (en) * | 1973-05-31 | 1975-06-10 | Teijin Ltd | Method for purifying 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
US6162948A (en) * | 1996-05-20 | 2000-12-19 | Mitsui Chemicals Inc | Naphthalenedicarboxylic acid particles and process for the production thereof |
US6448436B1 (en) * | 1999-08-30 | 2002-09-10 | Mossi & Ghisolfi Overseas, S. A. | Integrated process for the production of 2, 6-naphthalene dicarboxylic acid |
JP2005272425A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 2,6−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
CN101541731A (zh) * | 2006-11-28 | 2009-09-23 | 纳幕尔杜邦公司 | 合成羟基芳香酸的方法 |
CN103702966A (zh) * | 2011-05-30 | 2014-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 纯化萘二羧酸的制造方法 |
CN103965039A (zh) * | 2013-02-05 | 2014-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成2,6-萘二甲酸的方法 |
-
2020
- 2020-10-27 CN CN202011164263.8A patent/CN114478227B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB828028A (en) * | 1956-10-15 | 1960-02-10 | Henkel & Cie Gmbh | A process for the preparation of aromatic di- and polycarboxylic acids |
CH517686A (de) * | 1969-08-26 | 1972-01-15 | Teijin Ltd | Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-2,6-dicarbonsäure |
US3888921A (en) * | 1973-05-31 | 1975-06-10 | Teijin Ltd | Method for purifying 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
US6162948A (en) * | 1996-05-20 | 2000-12-19 | Mitsui Chemicals Inc | Naphthalenedicarboxylic acid particles and process for the production thereof |
US6448436B1 (en) * | 1999-08-30 | 2002-09-10 | Mossi & Ghisolfi Overseas, S. A. | Integrated process for the production of 2, 6-naphthalene dicarboxylic acid |
JP2005272425A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 2,6−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
CN101541731A (zh) * | 2006-11-28 | 2009-09-23 | 纳幕尔杜邦公司 | 合成羟基芳香酸的方法 |
CN103702966A (zh) * | 2011-05-30 | 2014-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 纯化萘二羧酸的制造方法 |
CN103965039A (zh) * | 2013-02-05 | 2014-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成2,6-萘二甲酸的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
吴国强等.1,8-萘二甲酸二钾盐异构化反应制备2,6-萘二甲酸.《长春工业大学学报(自然科学版)》.2010,第31卷(第01期),85-89. * |
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