CN114456670B - 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法 - Google Patents

一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114456670B
CN114456670B CN202110228838.6A CN202110228838A CN114456670B CN 114456670 B CN114456670 B CN 114456670B CN 202110228838 A CN202110228838 A CN 202110228838A CN 114456670 B CN114456670 B CN 114456670B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
silicon oxide
acrylic
film
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110228838.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114456670A (zh
Inventor
冯亮
黎坛
王恩飞
李朝辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hainan Shiner Industrial Co Ltd
Original Assignee
Hainan Shiner Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hainan Shiner Industrial Co Ltd filed Critical Hainan Shiner Industrial Co Ltd
Priority to CN202110228838.6A priority Critical patent/CN114456670B/zh
Priority to PCT/CN2021/083888 priority patent/WO2022183554A1/zh
Publication of CN114456670A publication Critical patent/CN114456670A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114456670B publication Critical patent/CN114456670B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2502/00—Acrylic polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供了一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法，该涂布薄膜包括：镀氧化硅薄膜基材和镀氧化硅层表面的保护层；保护层是由丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面形成的丙烯酸涂层；丙烯酸乳液的原料配比：5‑15份甲基丙烯酸异冰片酯；5‑15份丙烯酸乙酯；5‑15份丙烯酸正丁酯；5‑15份丙烯酸异丁酯；5‑15份甲基丙烯酸；20‑30份丙烯酰胺；15‑25份甲基丙烯酸羟丙酯；0.2‑0.4份引发剂；1‑2.5份乳化剂；2‑4份消泡剂；1‑5份pH调节剂；0.4‑0.8份链转移剂；2‑4份滑爽剂；0.3‑3份防粘剂；300‑570份软水。该丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜硬度高，耐磨性能好，且启封温度高。

Description

一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及镀氧化硅薄膜技术领域，具体涉及一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法。
背景技术
镀氧化硅薄膜是近年来国内外研制生产的高阻透性的塑料薄膜，是以塑料薄膜为基材，在其表面用真空镀膜的方法，镀上一层厚度为几十纳米的硅氧化物膜。该层硅氧化物膜成分为非晶体的SiO2，这层硅氧化物很薄，透明性很好，与塑料薄膜粘合极牢，故镀硅塑料膜的耐蒸煮性和抗弯折性都较好。由于硅氧化物膜厚度很薄，微波可几乎不被吸收地透过；膜十分致密，阻氧、阻湿性能都非常好，使得镀氧化硅薄膜的性能相对优于镀铝塑料膜。镀硅氧化物塑料膜的阻隔性能又优于所有的塑料复合膜，尤其镀硅塑料膜的保香性也很好。
总体来说，镀氧化硅薄膜有如下优异特点：具有优异的阻透性，对氧和水蒸气的阻透性非常好；耐温性好，使用温度范围宽，而且可透过电磁波；优秀的耐药品性，可用于耐酸碱的包装；良好的透明性；无环境污染，废弃后可回收，焚烧残渣极少。
其中，镀氧化硅薄膜对于氧及水蒸气的透过率非常小，是目前公认的平衡阻透性优良的透明高阻透性薄膜。但是，由于容易出现机械损伤等，镀氧化硅薄膜无法直接实际应用于包装食品等内容物。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法，本发明所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜具有较高硬度，耐磨性能好，并且具有较高的启封温度，利于高温使用、保存。
本发明提供一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其包括：含有镀氧化硅层的薄膜基材和复合于镀氧化硅层表面的保护层；
所述保护层是由丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面、烘干后形成的丙烯酸涂层；所述丙烯酸乳液含有的原料重量配比如下：
5-15份甲基丙烯酸异冰片酯；
5-15份丙烯酸乙酯；
5-15份丙烯酸正丁酯；
5-15份丙烯酸异丁酯；
5-15份甲基丙烯酸；
20-30份丙烯酰胺；
15-25份甲基丙烯酸羟丙酯；
0.2-0.4份引发剂；
1-2.5份乳化剂；
2-4份消泡剂；
1-5份pH调节剂；
0.4-0.8份链转移剂；
2-4份滑爽剂；
0.3-3份防粘剂；
300-570份软水。
优选地，所述含有镀氧化硅层的薄膜基材为镀氧化硅双向拉伸薄膜，厚度为18～50μm，氧气透过率≤0.5mL/m2.24hr.atm。
优选地，所述丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的厚度为19～52μm；所述丙烯酸乳液的固含量为15.0％～30.0％，所述丙烯酸涂层克重0.5～2.0g/m2。
优选地，所述引发剂为过氧化物类引发剂，优选为过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠中的一种或多种；所述链转移剂为α-甲基苯乙烯线性二聚体。
优选地，所述乳化剂为十二烷基硫酸盐和苯乙烯磺酸盐中的一种或多种，优选为混配质量比例为1:1的十二烷基硫酸钠和苯乙烯磺酸钠。
优选地，所述消泡剂为乙醇和辛醇按重量配比1：2混合后形成的复合消泡剂。
优选地，所述pH调节剂为碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选为25％～30％浓度的氨水。
优选地，所述滑爽剂为水性棕榈蜡乳液。
优选地，所述防粘剂为合成二氧化硅和玻璃微珠中的一种或多种。
本发明提供如前文所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的制造方法，包括以下步骤：
S1、将0.5-1.2份乳化剂加入到150-260份软水中，常温搅拌得到第一乳化剂水溶液，然后向第一乳化剂水溶液中加入5-15份甲基丙烯酸异冰片酯单体、5-15份丙烯酸乙酯单体、5-15份丙烯酸正丁酯单体、5-15份丙烯酸异丁酯单体、0.2-0.4份链转移剂，混合搅拌；之后通氮气保护升温到75-83℃，同时加入0.1-0.2份引发剂，保温反应，制得核结构乳液；
在另一容器中，将0.5-1.3份乳化剂加入到150-270份软水中，常温搅拌得到第二乳化剂水溶液，然后向第二乳化剂水溶液中加入5-15份甲基丙烯酸单体、20-25份丙烯酰胺单体、15-25份甲基丙烯酸羟丙酯单体、0.1-0.2份引发剂、0.2-0.4份链转移剂，混合搅拌，得到壳结构单体乳液；
S2、向所述核结构乳液中添加所述壳结构单体乳液，同时保持混合乳液温度75-83℃，添加时间1.5-2小时；降温，加入2-4份消泡剂和1-5份pH调节剂，调节乳液pH值到6-8，冷却至常温；再添加2-4份滑爽剂和0.3-3份防粘剂，搅拌，过滤得到丙烯酸乳液；
S3、将所述丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面，烘干形成丙烯酸涂层，得到丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜。
与现有技术相比，本发明通过采用特定丙烯酸单体及其原料配比的丙烯酸乳液，将其在镀氧化硅薄膜上涂布，形成玻璃化转变温度较高的丙烯酸涂层，可对氧化硅镀层进行更好地保护。并且，本发明涂布形成的丙烯酸保护层的硬度较高，耐磨性能好，同时用于热封的启封温度高，高温使用保存不容易粘附在一起，利于保证包装产品完好无损，便于产品使用。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其包括：含有镀氧化硅层的薄膜基材和复合于镀氧化硅层表面的保护层；
所述保护层是由丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面、烘干后形成的丙烯酸涂层；所述丙烯酸乳液含有的原料重量配比如下：
5-15份甲基丙烯酸异冰片酯；
5-15份丙烯酸乙酯；
5-15份丙烯酸正丁酯；
5-15份丙烯酸异丁酯；
5-15份甲基丙烯酸；
20-30份丙烯酰胺；
15-25份甲基丙烯酸羟丙酯；
0.2-0.4份引发剂；
1-2.5份乳化剂；
2-4份消泡剂；
1-5份pH调节剂；
0.4-0.8份链转移剂；
2-4份滑爽剂；
0.3-3份防粘剂；
300-570份软水。
本发明提供一种丙烯酸乳液涂布的镀氧化硅薄膜，其具有较高硬度，耐磨性能好，并且具有较高的启封温度，利于高温使用、保存。
本发明实施例是以镀氧化硅塑料薄膜为基材，在该薄膜基材的镀氧化硅面上均匀地涂布丙烯酸乳液，烘干形成丙烯酸涂层，即可制得所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜。其中，所包括的镀氧化硅塑料薄膜是含有镀氧化硅层的薄膜基材(简称镀氧化硅薄膜)，一般为镀氧化硅双向拉伸薄膜，双向拉伸的塑料树脂没有特殊限定，包括但不限于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)等。一些实施例中，所述含有镀氧化硅层的薄膜基材为镀氧化硅BOPP薄膜，另一些实施例为镀氧化硅BOPA薄膜。本发明对所述的镀氧化硅薄膜的来源没有特殊限制，其厚度可为18～50μm、优选为20～40μm；所述的镀氧化硅BOPP薄膜的氧气透过率≤0.5mL/m2.24hr.atm。
在本发明中，所述薄膜基材的镀氧化硅层表面复合有涂布丙烯酸乳液所形成的涂层，可很好地保护镀氧化硅层；所述的丙烯酸乳液主要包含特殊种类及配比的丙烯酸类单体、软水和乳化剂等添加剂。
本发明实施例所述丙烯酸乳液的固含量(质量含量)为15.0％～30.0％；其含有的单体原料配比为：5-15份甲基丙烯酸异冰片酯；5-15份丙烯酸乙酯；5-15份丙烯酸正丁酯；5-15份丙烯酸异丁酯；5-15份甲基丙烯酸；20-30份丙烯酰胺；15-25份甲基丙烯酸羟丙酯。在本发明的一些实施例中，单体配比：10份甲基丙烯酸异冰片酯，10份丙烯酸乙酯，10份丙烯酸正丁酯，10份丙烯酸异丁酯；10份甲基丙烯酸、25份丙烯酰胺、20份甲基丙烯酸羟丙酯。而另一些实施例中，单体配比：13份甲基丙烯酸异冰片酯，8份丙烯酸乙酯，9份丙烯酸正丁酯，8份丙烯酸异丁酯；15份甲基丙烯酸、25份丙烯酰胺、22份甲基丙烯酸羟丙酯。
并且，所述的丙烯酸乳液包括如下质量份的原料：300-570份软水；0.2-0.4份引发剂；1-2.5份乳化剂；2-4份消泡剂；1-5份PH调节剂；0.4-0.8份链转移剂；2-4份滑爽剂；0.3-3份防粘剂。
在本发明的具体实施例中，所述的丙烯酸乳液含有核壳结构聚合物；优选通过以下制备步骤获得：
(1)将0.5-1.2份乳化剂加入到盛有150-260份软水的容器中，常温搅拌得到第一乳化剂水溶液，然后向第一乳化剂水溶液中加入5-15份甲基丙烯酸异冰片酯单体、5-15份丙烯酸乙酯单体、5-15份丙烯酸正丁酯单体、5-15份丙烯酸异丁酯单体、0.2-0.4份链转移剂，混合搅拌0.5小时-1.0小时，搅拌速度可控制在60-80转/分钟；
(2)混合搅拌完成后，通氮气保护升温到75-83℃，同时加入0.1-0.2份引发剂，保温反应1h-1.5h，制得核结构乳液；
(3)在另一容器中，将0.5-1.3份乳化剂加入到150-270份软水中，常温搅拌得到第二乳化剂水溶液，然后向第二乳化剂水溶液中加入5-15份甲基丙烯酸单体、20-25份丙烯酰胺单体、15-25份甲基丙烯酸羟丙酯单体、0.1-0.2份引发剂、0.2-0.4份链转移剂，混合搅拌0.5小时-1.0小时，搅拌速度可控制在60-80转/分钟，得到壳结构单体乳液；
(4)可使用流量泵，向所述核结构乳液中添加所述壳结构单体乳液，同时保持混合乳液温度75-83℃，添加时间1.5-2.0小时；
(5)添加完成后，可立即结束加热，使混合乳液自然降温到45℃以下，加入2-4份消泡剂和1-5份pH调节剂，优选调节体系pH值到6-8，冷却至常温；
(6)再添加2-4份滑爽剂和0.3-3份防粘剂(优选为0.3～1.5质量份)，搅拌均匀，优选使用200目过滤网过滤后，即可得到本发明实施例使用的丙烯酸乳液。
其中，所述的引发剂可为过氧化物类引发剂，优选为过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠中的一种或多种；所述的链转移剂为α-甲基苯乙烯线性二聚体(AMSD)。所述的乳化剂优选为十二烷基硫酸盐和苯乙烯磺酸盐中的一种或多种，更优选为十二烷基硫酸钠(SDS)和苯乙烯磺酸钠，混配比例可为1:1。作为优选，所述的消泡剂为乙醇和辛醇按重量配比1：2混合后形成的复合消泡剂。
并且，所述的pH调节剂优选为碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，更优选为25％～30％质量浓度的氨水，进一步为浓度28％的氨水。所述的滑爽剂优选为水性棕榈蜡乳液；所述的防粘剂优选为合成二氧化硅和玻璃微珠中的一种或多种，更优选为合成二氧化硅。
本发明实施例所述的丙烯酸乳液涂布于基材的镀氧化硅表面、烘干后形成的丙烯酸涂层，即为镀氧化硅层表面的保护层，涂层厚度0.5～2.0μm，涂层克重可为0.5～2.0g/m2。此外，所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的总厚度优选为19～52μm(例如20～45μm)；启封温度可在80℃以上。
本发明实施例提供了如前文所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的制造方法，包括以下步骤：
提供前文所述原料及配比的丙烯酸乳液；
将所述丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面，烘干形成丙烯酸涂层，得到丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜。
具体地，本发明所述的薄膜的制造方法包括：
将镀氧化硅基材薄膜放卷，采用逆转辊吻式涂布方式，在基材的镀氧化硅面上均匀的涂布上一层乳液，上胶量可保证在3～4g/m2，经烘箱90-110℃烘干2s-5s后，收卷，放置到38℃的温度下固化24小时，即可制得本发明所述的一种丙烯酸涂布的镀氧化硅薄膜。
本发明实施例通过丙烯酸单体的配比等，调节乳液Tg(玻璃化转变温度)值，把乳液Tg值从常规(一般低于60℃)升高到60-65℃，使得涂布后的丙烯酸保护层硬度较大，耐磨性能更好，从而达到更好的保护效果；同时也带来的涂层启封温度更高，有利于避免成品在使用过程中因高温而产生的粘连现象。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法进行具体地描述。但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
以下实施例中，所使用的乳化剂为十二烷基硫酸钠和苯乙烯磺酸钠，混配比例为1：1；所述的消泡剂为乙醇和辛醇按重量配比1：2混合后形成的复合消泡剂；所述的滑爽剂为水性棕榈蜡乳液；所述的PH调节剂为28％浓度的氨水。
实施例一：
(1)将0.8份乳化剂加入到230份软水中，常温搅拌得到乳化剂水溶液，然后向该乳化剂水溶液中加入10份甲基丙烯酸异冰片酯单体、10份丙烯酸乙酯单体、10份丙烯酸正丁酯单体、10份丙烯酸异丁酯单体、0.2份链转移剂α-甲基苯乙烯线性二聚体，混合搅拌0.5小时，搅拌速度控制在60转/分钟。
(2)混合搅拌完成后，通氮气保护升温到75℃，同时加入0.15份引发剂过硫酸钠，保温反应1h，制得核结构乳液。
(3)在另一容器中，将1份乳化剂加入到250份软水中，常温搅拌得到乳化剂水溶液，然后向该乳化剂水溶液中加入10份甲基丙烯酸单体、25份丙烯酰胺单体、20份甲基丙烯酸羟丙酯单体、0.15份引发剂过硫酸钠、0.3份链转移剂α-甲基苯乙烯线性二聚体，混合搅拌0.5小时，搅拌速度控制在60转/分钟，得到壳结构单体乳液。
(4)使用流量泵向所述核结构乳液中添加壳结构单体乳液，同时保持乳液温度75℃，添加时间1.5小时。
(5)添加完成后，立即结束加热，使乳液自然降温到45℃以下，加入2份消泡剂和1.5份PH调节剂，调节乳液PH值到6.5，冷却至常温。
(6)再添加2份滑爽剂和0.3份防粘剂合成二氧化硅，搅拌均匀，使用200目过滤网过滤后，即可得到固含量为16.7％的丙烯酸乳液。
(7)将20μm的镀氧化硅BOPP薄膜放卷，采用逆转辊吻式涂布方式，在基材的镀氧化硅面上均匀的涂布上述乳液，上胶量保证在4g/m2，经烘箱105℃烘干3s后，收卷，放置到38℃的温度下固化24小时，即可制得厚度20.5μm的一种丙烯酸涂布的镀氧化硅BOPP薄膜。
实施案例二：
(1)将1份乳化剂加入到200份软水中，常温搅拌得到乳化剂水溶液，然后向该乳化剂水溶液中加入12份甲基丙烯酸异冰片酯单体、15份丙烯酸乙酯单体、8份丙烯酸正丁酯单体、10份丙烯酸异丁酯单体、0.15份链转移剂α-甲基苯乙烯线性二聚体，混合搅拌0.75小时，搅拌速度控制在60转/分钟。
(2)混合搅拌完成后，通氮气保护升温到78℃，同时加入0.15份引发剂过硫酸铵，保温反应1.5小时，制得核结构乳液。
(3)在另一容器中，将1.3份乳化剂加入到200份软水中，常温搅拌得到乳化剂水溶液，然后向该乳化剂水溶液中加入15份甲基丙烯酸单体、20份丙烯酰胺单体、18份甲基丙烯酸羟丙酯单体、0.3份引发剂过硫酸铵、0.3份链转移剂α-甲基苯乙烯线性二聚体，混合搅拌0.5小时，搅拌速度控制在60转/分钟，得到壳结构单体乳液。
(4)使用流量泵向所述核结构乳液中添加壳结构单体乳液，同时保持乳液温度80℃，添加时间1小时。
(5)添加完成后，立即结束加热，使乳液自然降温到45℃以下，加入3份消泡剂和2.5份PH调节剂，调节乳液PH值到7.5，冷却至常温。
(6)再添加1.5份滑爽剂和0.3份防粘剂合成二氧化硅，搅拌均匀，使用200目过滤网过滤后，即可得到固含量为20.1％的丙烯酸乳液。
(7)将25μm的镀氧化硅BOPP薄膜放卷，采用逆转辊吻式涂布方式，在基材的镀氧化硅面上均匀的涂布上述乳液，上胶量保证在4g/m2，经烘箱110℃烘干3s后，收卷，放置到38℃的温度下固化24小时，即可制得厚度25.6μm的一种丙烯酸涂布的镀氧化硅BOPP薄膜。
实施案例三：
(1)将0.9份乳化剂加入到180份软水中，常温搅拌得到乳化剂水溶液，然后向该乳化剂水溶液中加入13份甲基丙烯酸异冰片酯单体、8份丙烯酸乙酯单体、9份丙烯酸正丁酯单体、8份丙烯酸异丁酯单体、0.2份链转移剂α-甲基苯乙烯线性二聚体，混合搅拌0.5小时，搅拌速度控制在80转/分钟。
(2)混合搅拌完成后，通氮气保护升温到82℃，同时加入0.15份引发剂过硫酸铵，保温反应1.2小时，制得核结构乳液。
(3)在另一容器中，将1.2份乳化剂加入到200份软水中，常温搅拌得到乳化剂水溶液，然后向该乳化剂水溶液中加入15份甲基丙烯酸单体、25份丙烯酰胺单体、22份甲基丙烯酸羟丙酯单体、0.2份引发剂过硫酸铵、0.25份链转移剂α-甲基苯乙烯线性二聚体，混合搅拌0.75小时，搅拌速度控制在75转/分钟，得到壳结构单体乳液。
(4)使用流量泵向所述核结构乳液中添加壳结构单体乳液，同时保持乳液温度80℃，添加时间2小时。
(5)添加完成后，立即结束加热，使乳液自然降温到45℃以下，加入4份消泡剂和4份PH调节剂，调节乳液PH值到7.8，冷却至常温。
(6)再添加1.5份滑爽剂，0.5份防粘剂合成二氧化硅，搅拌均匀，使用200目过滤网过滤后，即可得到固含量为21.3％的丙烯酸乳液。
(7)将28μm的镀氧化硅BOPP薄膜放卷，采用逆转辊吻式涂布方式，在基材的镀氧化硅面上均匀的涂布上述乳液，上胶量保证在3g/m2，经烘箱95℃烘干4s后，收卷，放置到38℃的温度下固化24小时，即可制得厚度28.5μm的一种丙烯酸涂布的镀氧化硅BOPP薄膜。
对本发明以上实施例制得的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜进行性能测试，结果如下：
表1实施例中丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的性能
Figure BDA0002958017360000101
注：Tg/粘度在标准试验条件下测得。耐磨性ΔH：数值越低，耐磨性能越好。
另外，采用常规丙烯酸乳液涂布后与本申请的性能对比如下：
表2本发明产品的性能对比
Figure BDA0002958017360000102
注：所述的镀氧化硅BOPP薄膜的氧气透过率≤0.5mL/m2.24hr.atm。耐磨性对应雾度差ΔH：数值越低，耐磨性能越好。
针对镀氧化硅薄膜无法直接用于包装，需要保护涂层等问题，本发明提供了一种高耐磨性、耐候性的保护涂层及其涂布薄膜的制造方法，相比常规丙烯酸(涂布偏软，不耐刮花，在使用过程中容易因刮花造成保护的镀氧化物层刮伤，造成薄膜整体阻隔性变差；同时该丙烯酸启封温度较低，在使用过程中如果长时间储存时温度超出一定范围，薄膜表面就有粘附在一起的情况发生，造成产品包装的破损，影响产品使用)，本发明包含的丙烯酸涂布后硬度更大，耐磨性能好，且启封温度高，高温使用保存不容易粘附；同时保证薄膜的印刷性能以及其高透明性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。

Claims (11)

1.一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，包括：含有镀氧化硅层的薄膜基材和涂覆于镀氧化硅层表面的保护层；所述的薄膜基材厚度为18~50μm，所述丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的厚度为19~52μm；
所述保护层是由丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面、烘干后形成的丙烯酸涂层；所述丙烯酸乳液含有核壳结构聚合物，其含有的原料重量配比如下：
5-15份甲基丙烯酸异冰片酯；
5-15份丙烯酸乙酯；
5-15份丙烯酸正丁酯；
5-15份丙烯酸异丁酯；
5-15份甲基丙烯酸；
20-30份丙烯酰胺；
15-25份甲基丙烯酸羟丙酯；
0.2-0.4份引发剂；
1-2.5份乳化剂；
2-4份消泡剂；
1-5份pH调节剂；
0.4-0.8份链转移剂；所述链转移剂为α-甲基苯乙烯线性二聚体；
2-4份滑爽剂；所述滑爽剂为水性棕榈蜡乳液；
0.3-3份防粘剂；所述防粘剂为合成二氧化硅和玻璃微珠中的一种或多种；
300-570份软水。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述含有镀氧化硅层的薄膜基材为镀氧化硅双向拉伸薄膜，氧气透过率≤0.5mL/m2.24hr.atm。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述丙烯酸乳液的固含量为15.0%~30.0%，所述丙烯酸涂层克重0.5~2.0g/m2。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述引发剂为过氧化物类引发剂。
5.根据权利要求4所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基硫酸盐和苯乙烯磺酸盐中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述乳化剂为混配质量比例为1:1的十二烷基硫酸钠和苯乙烯磺酸钠。
8.根据权利要求1所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述消泡剂为乙醇和辛醇按重量配比1：2混合后形成的复合消泡剂。
9.根据权利要求1所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述pH调节剂为碳酸氢钠和氨水中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜，其特征在于，所述pH调节剂为25%~30%质量浓度的氨水。
11.如权利要求1-10任一项所述的丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜的制造方法，包括以下步骤：
S1、将0.5-1.2份乳化剂加入到150-260份软水中，常温搅拌得到第一乳化剂水溶液，然后向第一乳化剂水溶液中加入5-15份甲基丙烯酸异冰片酯单体、5-15份丙烯酸乙酯单体、5-15份丙烯酸正丁酯单体、5-15份丙烯酸异丁酯单体、0.2-0.4份链转移剂，混合搅拌；之后通氮气保护升温到75-83℃，同时加入0.1-0.2份引发剂，保温反应，制得核结构乳液；
在另一容器中，将0.5-1.3份乳化剂加入到150-270份软水中，常温搅拌得到第二乳化剂水溶液，然后向第二乳化剂水溶液中加入5-15份甲基丙烯酸单体、20-25份丙烯酰胺单体、15-25份甲基丙烯酸羟丙酯单体、0.1-0.2份引发剂、0.2-0.4份链转移剂，混合搅拌，得到壳结构单体乳液；
S2、向所述核结构乳液中添加所述壳结构单体乳液，同时保持混合乳液温度75-83℃，添加时间1.5-2小时；降温，加入2-4份消泡剂和1-5份pH调节剂，调节乳液pH值到6-8，冷却至常温；再添加2-4份滑爽剂和0.3-3份防粘剂，搅拌，过滤得到丙烯酸乳液；
S3、将所述丙烯酸乳液涂布于薄膜基材的镀氧化硅层表面，烘干形成丙烯酸涂层，得到丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜。
CN202110228838.6A 2021-03-02 2021-03-02 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法 Active CN114456670B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110228838.6A CN114456670B (zh) 2021-03-02 2021-03-02 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法
PCT/CN2021/083888 WO2022183554A1 (zh) 2021-03-02 2021-03-30 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110228838.6A CN114456670B (zh) 2021-03-02 2021-03-02 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114456670A CN114456670A (zh) 2022-05-10
CN114456670B true CN114456670B (zh) 2023-02-03

Family

ID=81405612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110228838.6A Active CN114456670B (zh) 2021-03-02 2021-03-02 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN114456670B (zh)
WO (1) WO2022183554A1 (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3193071B2 (ja) * 1991-06-28 2001-07-30 三菱化学株式会社 ガスバリアー性の付与された樹脂成形品の製造方法
CN102950853A (zh) * 2010-05-11 2013-03-06 海南赛诺实业有限公司 一种无底胶丙烯酸涂布薄膜及其制造方法
CN104371439B (zh) * 2014-10-15 2016-08-24 海南赛诺实业有限公司 一种自粘性pvdc乳液涂布的镀氧化铝膜及其制造方法
CN104369495B (zh) * 2014-10-23 2016-06-29 海南赛诺实业有限公司 一种自粘性丙烯酸乳液涂布的镀氧化铝膜及其制造方法
US20190359843A1 (en) * 2016-12-29 2019-11-28 Dow Global Technologies Llc Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising the same
CN109762425A (zh) * 2018-12-28 2019-05-17 常州华科聚合物股份有限公司 一种具有核壳结构和高触变性的丙烯酸乳液及其制法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022183554A1 (zh) 2022-09-09
CN114456670A (zh) 2022-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5620796A (en) Acrylic emulsion adhesive, method of production, and adhesive tape or sheet, and surfacer
CN1961032B (zh) 积层聚酯薄膜及其制造方法
US9200173B2 (en) Modified polyvinyl alcohol coated film used for printing and preparation method thereof
CN111058334B (zh) 一种改性聚丙烯酸酯防水防粘剂、制备方法和应用
CN104927779B (zh) 一种相变材料超疏水微胶囊及其制备方法
CN107312455B (zh) 一种光固化环保型耐候性pvd面漆及其制备方法和应用
CN114316722A (zh) 一种高耐磨水性光油及其制备方法
US5302459A (en) Method for preparation of polyester films with good release and slip properties
CN112708309A (zh) 一种具有超高耐磨性能的水性光油及其制备方法
CN111205792B (zh) 一种耐热水白化水性压敏胶及其制备方法
CN110066360B (zh) 一种抗回黏水性丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN114456670B (zh) 一种丙烯酸涂布镀氧化硅薄膜及其制造方法
CN113789133A (zh) 一种双层抗静电亚克力保护膜及其制备方法
CN112625532A (zh) 一种高效防腐水性丙烯酸涂料及其制备方法
CN112239618A (zh) 一种涂布液的制备方法和应用
CN116769114A (zh) 一种多层核壳丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用
CN111334149A (zh) 一种聚丙烯酸酯类/石墨烯涂布液、其制备方法、高阻隔涂层和高阻隔膜材
CN106590138A (zh) 用于低温固化水性涂料的金属离子交联剂及制备方法
WO2023206768A1 (zh) 一种耐盐雾自干型丙烯酸酯乳液及其制备方法和应用
CN108676425A (zh) 一种木质家具用纳米硅杂化疏水涂料
CN107841226A (zh) 一种防甩料的水性镭射涂层材料
CN113637367A (zh) 一种自粘性pvdc涂布乳液、其制备方法及镀氧化硅膜
US20240018320A1 (en) Cellulose composite film, and its preparation method
JPH01190764A (ja) 弾性塗料用下塗り組成物
EP1582557A1 (en) Multilayer coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant